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METROPOLITANA
UNIDAD AZCAPOTZALCO
Manual de Laboratorio
Fisicoqumica de los Materiales
Julio, 2008.
Autores:
NDICE
PRESENTACIN
NORMAS DE SEGURIDAD
HOMOGNEAS
PRCTICA 7. SOLUBILIDAD 59
PRESENTACIN
La Maestra Lilia Fernndez agradece el apoyo de los maestros Elpidio Corral Lpez y
Miguel vila Jimnez por sus acertadas observaciones y la correccin en la redaccin del
manual.
Para el ptimo aprovechamiento de este curso, el alumno deber leer detenidamente y con
anticipacin a su estancia en el laboratorio, toda la informacin suministrada en el
instructivo correspondiente a la prctica que se va a realizar.
Al inicio de cada sesin, se imparte al grupo una breve explicacin de lo que se va a tratar
en la prctica, a donde se desea llegar y cmo deber distribuirse entre los equipos la labor
experimental.
Al final de cada sesin se practica un breve examen de la prctica que se reporte, es decir,
de la realizada la semana anterior.
En la seccin de observaciones deben escribirse todos los detalles que advierte el alumno al
realizar la experimentacin e interpretar los datos obtenidos. Durante la evaluacin del
reporte, esta seccin suministra informacin valiosa al profesor para calificar el grado de
participacin individual en la realizacin de la prctica.
Las conclusiones son proposiciones que para finalizar el reporte, se deducen o infieren de la
informacin experimental, de los clculos y discusin de resultados.
A MEDIDAS PREVENTIVAS
a.1 De la estancia
a.2 De la experimentacin
a.2.3 Una vez que haya tomado los reactivos necesarios, regrese garrafones y
frascos de reactivos a un lugar seguro, fuera de las mesas de trabajo.
B MEDIDAS CORRECTIVAS
b.4 Heridas
En las heridas punzo cortantes, lvese con jabn y agua abundante para
eliminar substancias peligrosas.
Si hay sangrado masivo, practquese compresin con la mano o con una gasa
y canalcese al servicio mdico.
b.5 Quemaduras
PRCTICA No. 1
VOLUMEN MOLAR PARCIAL
OBJETIVO GENERAL
Determinar experimentalmente el volumen molar parcial V de componentes en mezclas
binarias lquidas de composicin conocida, por el mtodo del picnmetro
OBJETIVOS ESPECFICOS
Determinar en forma grfica (mtodo de la tangente) el volumen molar parcial (V) del
etanol y del agua, en mezclas de composicin conocida
determinar con los volmenes molares parciales, el volumen de mezcla
comparar el volumen de mezcla ideal, de probeta y el determinado a partir de los
volmenes molares parciales contra el calculado con la densidad de mezcla (% de error)
CONSIDERACIONES TERICAS
Dentro del estudio de las propiedades que caracterizan a los sistemas termodinmicos se
aborda el concepto de propiedades intensivas y extensivas y al hacerlo, se enfatiza la no
aditividad de las primeras. Particularmente, la densidad de las substancias es una de las
propiedades medibles e intensivas de mayor utilidad, cuya magnitud en una mezcla lquida
vara por lo general en una forma no lineal con su composicin. Abundando, si se deseara
preparar 100 cm3 de una bebida alcohlica mezclando 30 cm3 de etanol con 70 cm3 de
agua, solamente se obtendran 97.3 cm3 de mezcla y no los 100 requeridos (volumen ideal).
Esto se debe a que el empaquetamiento molecular de la mezcla cambia con respecto al de
los componentes puros, es decir, los volmenes molares parciales de los componentes puros
en una mezcla cambian con la composicin ya a que el entorno de cada molcula tambin
lo hace, al variar la composicin desde el componente puro A hasta el componente puro B.
Concisamente, el volumen molar parcial del componente A en una mezcla binaria se define
como: el cambio diferencial en el volumen de la mezcla Vm al aumentar la cantidad de
moles del componente A (nA), manteniendo constantes: la cantidad de moles del otro
componente (n B), a temperatura y presin constante
1
Vm
=(
nA ) P, T, n B
VA ( 1.1 )
El volumen de la mezcla Vm y el volumen molar de mezcla Vm = Vm / n T a cualquier
composicin molar se expresan respectivamente como
Vm = n AVA + n BVB ( 1.2 )
y Vm = x AVA + x BVB ( 1.3 )
las fracciones molares se calculan con las siguientes ecuaciones
xA= nA/ n T, x B = n B /n T
donde n T es la cantidad total de moles en la mezcla ( n A + n B ). La suma de las fracciones
mol de los componentes es 1
xA + xB = 1 (1.4)
xB = 1xA
En mezclas etanol-agua los volmenes molares parciales VB y VA cambian con la
composicin. El volumen de mezcla para cualquier valor de x se calcula por el mtodo
grfico de la ordenada al origen, al trazar la tangente sobre la curva volumen molar de
mezcla Vm vs. composicin molar, en la composicin deseada xB, correspondiendo las
intersecciones de la recta tangente Tg con los ejes verticales, a los volmenes molares
_ _
parciales VA y VB a sustituir en la Ecuacin 1.2, Figura 1.1
Vm
VB
Tg
VA
0 xB 1
A B
Figura 1.1
_ _
Ecuacin de la recta tangente Tg, VA VB.
En la Ec. (1.3), sustituir xA por 1-xB Vm = (1x B)VA + x BVB
Factorizando en xB Vm = VA + (VB VA ) x B Ec. de la recta Tg (1.5)
2
DESARROLLO EXPERIMENTAL
DESCRIPCIN
La diferencia en pesos ( Peso Picn lleno de agua Peso Picn vaco ) dividida entre la densidad del
agua (H2O = 0.99823 g / mL a 20C) da el volumen del picnmetro
Puesto que ya se conoce el volumen del picnmetro, la densidad del etanol se calcula
dividiendo la diferencia de pesos del picnmetro lleno y vaco, entre el volumen del
picnmetro (V pic.).
Peso Picn con alcohol Peso Picn vaco
EtOH = ( 1.6 )
V pic
C. Densidad de mezclas
Conociendo las masas molares M del etanol 46.06 g / mol y del agua 18 g / mol, calcular
con la ecuacin m = n M, los gramos de los componentes puros a mezclar en las diferentes
fracciones molares, registrar en la Tabla 1.1
Con las densidades del agua y etanol H2O = 0.99823 g/mL y EtOH = 0.78934 g/mL,
calcular el volumen a mezclar de los componentes puros con la ecuacin V = m / , para las
diferentes mezclas, como indican en la Tabla 1.1, utilizar una pipeta para medir el volumen
del etanol y otra para el del agua, (los lquidos se toman de los respectivos vasos),
identificar las pipetas y los vasos para evitar confusin. La suma de estos volmenes sin
mezclar corresponde al volumen de mezcla ideal.
mezclar los volmenes de agua y etanol en una probeta limpia y seca de 25 mL, leer el
volumen y anotar en la Tabla 1.1, el cual corresponde a la mezcla en probeta Vm prob.
secar el picnmetro del alcohol, ayudndose del aire de la bomba o si hay suficiente
mezcla purgar* con sta
4
*Purgar: poner un poco de mezcla en el picnmetro girarlo para que la mezcla moje toda la pared interior.
Desechar
llenar el picnmetro con la mezcla anterior, tapar, secar y pesar.
Para preparar las mezclas, conviene conocer antes del pesaje el volumen correspondiente a
la masa deseada. Por ejemplo, en la mezcla 20 % molar de etanol agua, los mililitros del
alcohol correspondientes a 0.125 mol y los del agua a 0.5 mol son:
Vm pic [ mL ]
Vm = (d)
n t [mol]
5
TABLA 1.1 VOLUMEN MOLAR DE MEZCLAS ETANOLAGUA
x EtOH 0.0 0.2 0.4 0.5 0.6 0.8 1.0
n EtOH
.
0.0 0.1250 0.1665 0.2000 0.2083 0.2000 Etanol
[mol] puro
n H2O Agua 0.5000 0.2500 0.2000 0.1385 0.0500 0.0
[mol] pura
Peso de EtOH
m = (nM) EtOH 0.0 _____
g
Peso de H2O
m = (nM ) H2O _____ 0.0
g
VEtOH Solo
m /etanol 0.0 etanol
mL V pic
V H2O Solo
m /agua agua 0.0
mL V pic
m
g/mL
Sumar los volmenes de agua y etanol con los cuales se prepar la mezcla x = 0.5 y
sustituir en la Ecuacin ( f ) como volumen ideal.
con los volmenes molares parciales VA y VB, correspondientes a la misma mezcla y
ledos de la grfica Vm vs. x, determinar el volumen de la mezcla Vm con la Ecuacin
1.2, y sustituir en la Ecuacin ( f ) para calcular el porcentaje de desviacin en la
determinacin del volumen de la mezcla.
volumen ideal Vm f
% error (Vm) = x 100
Vm
Opcional
repetir la operacin para las otras dos mezclas x B = 0.2 ( 20 % molar ) y x B = 0.4 ( 40 %
molar ) de alcoholagua.
la suma o volumen de mezcla ideal se obtiene de los datos de la Tabla 1.1.
completar la siguiente Tabla 1.3
7
Tabla 1.3
VOLUMEN DE LA MEZCLA Vm en mL % de error entre los Vm
Calculado Obtenido de calculado con
x Ideal En la con la los volmenes ideal y el probeta y Vs molares
densidad molares el Vpic* parciales y el
EtOH VEtOH +VH2O probeta picnomtrica Vpic*
Vpic* parciales Vpic*
0.5
0.4
0.2
CUESTIONARIO
1.- De los volmenes de mezcla ideal, probeta, calculados con la densidad Vpic y con los
volmenes molares parciales, de la mezcla x = 0.5, Cules se acercan mas al valor real?
2.- Comparar los % error entre los volmenes picnomtricos Vpic y los calculados con los
molares parciales (Tabla 1.3). Indicar si es grande la diferencia, justificar la respuesta
3.- Indicar cuando menos otras dos propiedades intensivas y extensivas relacionadas con la
termodinmica, justificando la eleccin
4.- Qu forma tendr el grfico del volumen molar de una mezcla binaria vs. fraccin mol
de gases ideales? Suceder lo mismo al presurizar intensamente las mezclas?
5.- Qu significa el trmino entalpa de mezclado?
BIBLIOGRAFA
OBJETIVO GENERAL
OBJETIVOS ESPECFICOS
CONSIDERACIONES TERICAS
Las sustancias gaseosas sujetas a presiones bajas y temperaturas altas pierden por completo
su cohesin molecular y sus molculas siguen el modelo de las bolas de billar, dentro de
una caja rgida. En otras palabras, un gas bajo estas condiciones obedece simultneamente
las tres leyes de los gases ideales:
P1 P2 P3 > P2 > P1
- Ley de Charles V
P3
n y P constantes
9
- Ley de Boyle P T y n constantes
T3
T2
T1
V
V T y P constantes
- Ley de Avogadro
PV = Constante (2.2)
En la que se distinguen los siguientes casos particulares:
= 0 Proceso isobrico
= 1 Proceso isotrmico
= Proceso isocrico
= Proceso adiabtico ( = Cp / Cv )
= Proceso politrpico
10
*
En estas expresiones es la proporcionalidad y no el coeficiente de dilatacin.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
DESCRIPCIN
A. Compresin Isotrmica
Retirar la jeringa del manmetro y llenarla de aire hasta los 60 mL (si ya esta llena y
conectada, proceder al siguiente paso)
conectar a la cartula del manmetro con el menor tramo de manguera (1 cm) para
evitar el aire en la misma, como se muestra en la Figura 2.1. Si es necesario, recortar
11
Manmetro Jeringa
60 mL
Paraflm
Figura 2.1
tomar la presin inicial en el manmetro p0, en caso de que la aguja no est en cero y
anotarla en la Tabla 2.1
hacer presin con el mbolo hasta 58 mL, mantener el volumen y tomar la lectura de
presin p, si hay valor de p0 restar a esta presin y a las siguientes
p manomtrica [ mm de Hg ] P T [ mm de Hg ]
V [ mL ]
lectura de p p0 (en caso de no ser cero) p manomtrica + p baromtrica (586 mm Hg)
V1 = 60 0 P1 = 586
V = 58 P=
V = 56 P=
V = 54 P=
V =52 P=
V = 50 P=
calcular la presin total del sistema P, con la Ecuacin 2.3. Considerar la presin
baromtrica en la ciudad de Mxico de 586 mm de Hg
P T = p manomtrica + p baromtrica (2.3)
12
Con los datos de la Tabla 2.1 llenar la Tabla 2.2. P1 y V1 son siempre las condiciones
iniciales 586 mm Hg y 60 mL, las subsecuentes medidas corresponden a P2 y V2
1n ( P1
( 2.4 )
/ P2 )
= 1n ( V2
/ V1 )
ln (V2 / V 1)
Pendiente =
<
1n (P1 / P2)
Figura 2.2
literatura experimental
% de error = x 100
literatura
13
B. Expansin isobrica
Interconectar las dos pipetas de 10 mL con la manguera de ltex, la punta de la pipeta (1)
con la boca de la pipeta (2)
succionar de un recipiente con agua de la llave y con ayuda de la perilla, un poco de
agua, formando vasos comunicantes en las dos pipetas
sujetar con las pinzas la pipeta (1), y ponerla al mismo nivel de agua que la pipeta (2),
moviendo la pipeta (2), pero dejando el menisco de la pipeta (1) en el cero Figura 2.3
Termmetro
Soporte
Pinzas
(H2O)
(1) (2)
Barra
magntica
Figura 2.3
Igualar los V
Calentamiento meniscos de
agua
0
Tabla 2.3 EXPANSIN ISOBRICA DEL AIRE V = volumen del matraz
t [ C ] T [Kelvin] V [ mL] V T [ cm3 ] * = V 0 + V V T [ dm3 ]**
0
t ambiente 0 V =
t despus de calentar
*1 cm 3 = 1 mL, **1 dm 3 = 1 * 10 3 cm 3
llenar con agua de la llave el matraz Erlenmeyer de 250 mL hasta la marca y vaciarla a
la probeta de un litro. Anotar el volumen ledo, V0 en la Tabla 2.3
V (0C){
T Kelvin
Figura 2.4
15
ajustar con cuadrados mnimos VT vs. T (.en Kelvin). Registrar la ecuacin
VT = V(0C) + ( V 0C ) * T(Kelvin) ( 2.5 )
pendiente V 0C
= ordenada = V ( 2.6 )
( 0C )
-3
obtener el % de error entre el valor experimental y el reportado, literatura = 3.661 x 10
literatura experimental
% de error = x 100
literatura
C. Expansin adiabtica
Desechar el agua del manmetro de vidrio (tubo en U). Llenarlo con agua destilada y
desechar. Volver a poner agua hasta una altura aproximada de 30 cm.
colocar el manmetro en el soporte Figura 2.5
Orificio Soporte
Manmetro
Perilla
Tornillo
Agua destilada
Figura 2.5
16
conectar la perilla del baumanmetro al tubo de entrada del garrafn por medio de la
manguera, el otro tubo de salida conectarlo con la otra manguera a una de las ramas del
manmetro de agua
poner grasa de silicn en todas las uniones de las manguera con el tapn de hule, parilla
y manmetro de vidrio, para evitar fugas de aire
cerrar el tornillo de la perilla y presionarla para inyectar aire al manmetro hasta que
suba el nivel del agua sin derramarse del manmetro (aproximadamente 20 cm). Para
que el nivel de agua suba, es necesario cerrar con el dedo, el orificio abierto del tapn
tomar la lectura manomtrica h 1 que corresponde a la diferencia entre las alturas de
los niveles de agua en el manmetro, utilizar un flexmetro o una regla graduada
acto seguido, retirar el dedo del orificio para que salga adiabticamente el aire del
sistema, volver a cerrar el sistema con el dedo en el orificio cuando deje de silbar el
aire, esta operacin es rpida. Los niveles de agua deben cruzarse (durante el silbido).
una vez cerrado el sistema y despus de unos segundos se establece otra diferencia en la
altura de las ramas del manmetro, esta diferencia es pequea, alrededor de un
centmetro. Tomar esta lectura manomtrica correspondiente a h 3 con el flexmetro
repetir 2 veces el procedimiento y registrar los datos en la Tabla 2.4
3
2 V
Figura 2.6
17
Este es un proceso hipottico que conduce a
Cp ln P2 ln P1 ln ( P2 / P1 )
= C v = ln P + ln P = ln ( P / P ) ( 2.7 )
1 3 3 1
Calcular las presiones P 1 y P 3 sabiendo que H2O = 0.998 g/mL y Hg = 13.55 g/mL
H2O H2O
P 1 = h 1 + 58.6 [cm Hg] P 3 = h 3 + 58.6 [cm Hg]
Hg Hg
1n ( P2 / P1 )
calcular utilizando la ecuacin 2.7 =
1n ( P3 / P1 )
0.24
por tanto literatura = = 1.4
0.1714
18
CUESTIONARIO
1 1
2. Convertir el calor especfico del aire a presin constante 0.24 calora g (C) a
capacidad calorfica molar a presin constante Cp en caloras mol1(C) 1 (M aire =
28.9 g mol 1)
BIBLIOGRAFA
20
PRCTICA No 3
OBJETIVO GENERAL
OBJETIVOS ESPECIFICOS
CONSIDERACIONES TEORICAS
Las lneas de coexistencia de los tres estados de agregacin de las sustancias puras se
representan en coordenadas Presin vs. Temperatura (diagrama de fases) en la Figura 3.1:
P PT = punto triple
RF
PC = punto crtico
l
s PC RF = regin de fluidos
s = slido
PT v l = lquido
v = vapor
T
Figura 3.1
21
Todos los puntos situados a lo largo de la lnea PTPC son estados de equilibrio lquido
vapor entendindose como la igualacin de las tendencias de evaporacin y condensacin.
Cada uno de estos estados de equilibrio representa un proceso dinmico, en el cual el vapor,
como burbujas escapa del seno del lquido con la misma rapidez con la que regresa al
mismo como lquido.
C C
P lnP
Patm
t
t
Vf Vg Hf Hg
V H
Fig.3.2 Fig.3.3
Gl=Gg ( 3.1 )
P
disolvente solucin
PV
t b
t
Fig.3.4
G / T ) H
]P = 2 (3.4)
T T
23
se llega a la siguiente relacin de las propiedades caractersticas del disolvente puro
:
2
M R ( Tb )
Kb = ( 3.5 )
1 000 H V
en donde:
M = masa molar del disolvente
T b = Temperatura normal de ebullicin del disolvente (K)
DESARROLLO EXPERIMENTAL
24
PROCEDIMIENTO
A. DISOLVENTE PURO:
Lavar el matraz de pera y el tubo interior del refrigerante, usar agua destilada para el
enjuague, acetona y aire de la bomba para secar
armar el equipo como se muestra en la Figura 3.5, a falta de termmetro con escala
decimal, utilizar el medidor de temperatura del conductmetro o medidor de pH
si es necesario colocar un poco de vaselina de silicn en la parte interna superior de las
uniones, girarlas para distribuirla y evitar que pueda caer al lquido del matraz durante
la ebullicin
verificar que el tapn del termmetro quede bien cerrado para evitar fuga del vaco.
Manguera gruesa
de vaco Termmetro decimal o termopar
H2O
H2O
Fig.3.5
si cuenta con una bolsa de polietileno, llenarla con hielo y sal comn, cerrarla y
colocarla en el bao de hielo de la bomba de agua
B SOLUCIN
Secar perfectamente el disolvente del matraz de pera de la parte A, puede ayudarse con
el aire de la bomba de vaco
pesar 0.05 g de cido benzoico e introducir al matraz seco, procurando depositar el
cido en el fondo del matraz y no en las paredes
medir con la pipeta volumtrica 5 mL de acetato de etilo y vaciarlo al matraz de pera
procurando arrastrar el cido benzoico que haya quedado en l
introducir una perla de ebullicin
conectar al sistema de vaco con trampa de humedad, sin calentar aun el sistema
efectuar las mismas operaciones que se siguieron con el disolvente puro, gilmente y
con calentamiento moderado, para evitar que se concentre la solucin y se presenten
desviaciones con respecto al comportamiento esperado en la obtencin de datos
experimentales.
registrar la temperatura y la presin correspondientes en la Tabla 3.1
esperar a que enfre la solucin y desecharla en el respectivo recipiente
26
opcional: lavar y secar el matraz de pera y repetir la ebullicin (sin conectar al vaco)
con una nueva solucin acetato 5 mL cido benzoico 0.05 gramos, a la presin
atmosfrica, el t b calculado con esta sola medida de temperatura y la del disolvente sin
0 0
*Presin absoluta = presin baromtrica presin de vaco Presin baromtrica = 58.6 cm Hg
27
P absoluta P absoluta
58.6 cm Hg 58.6 cm Hg
t t
c) obtener a partir de ellas un valor promedio de t b. En caso de que las curvas no vayan
g) representar en coordenadas ln Pabsoluta vs. 1/T el ajuste por cuadrados mnimos del
28
CUESTIONARIO
1 Qu es una fase?
2 Representar la superficie P vs. T del agua
3 Qu es una propiedad coligativa?
BIBLIOGRAFA
29
PRACTICA No. 4
EQUILIBRIO SLIDO LQUIDO
OBJETIVO GENERAL
OBJETIVOS ESPECFICOS
CONSIDERACIONES TERICAS
El diagrama de fases de una sustancia pura Figura 4.1 muestra que a cualquier presin por
arriba del punto triple, el lquido se solidifica al disminuir su temperatura por abajo de la
del lquido saturado.
P
slido lquido
punto triple
t
Figura 4.1
30
t (C) a t (C) e
b c
tf
tc * f
d
g h
te
i tiempo
tiempo
(a) curva de enfriamiento (b) curva de enfriamiento de una
de una sustancia pura. solucin binaria con euttico.
Durante Figura 4.2
P[atm] t c, A tf,A
L t f, B t c, B
tf Liquidus
PC (l)
A(s) + B(s) +
PT [C] (A+B) Soln. (A+B) Soln.
solucin E
Slidus (s)
t [C]
A B
PC: punto crtico; PT: punto triple xB
Figura 4.3 Figura 4.4
32
1
fases isobrico llamado eutctico simple . Figura 4.4. Los puntos de primeros cristales
generan las curvas de lquidus, y las mesetas eutcticas gh generan la curva de slidus.
El estado lquido es la fase estable por arriba de las curvas de lquidos; mientras que el
1
De fcil fusin
slido en dos fases (A o B puro y el slido euttico) lo es por abajo de la lnea de slidos.
Los estados intermedios entre estas dos representaciones corresponden a soluciones
saturadas conteniendo cristales de A puro (izquierda) o de B puro (derecha), el diagrama
presenta miscibilidad total en la fase lquida( fundido) y miscibilidad parcial en la fase
slida y en los estados intermedios.
Cualquiera de los puntos situados en las lneas de lquidus cumple con la condicin de
equilibrio:
Figura 4.5
t f = Kf ( m ) ( 4.3 )
En donde: m = molalidad [moles de soluto / kg de disolvente]
M x R x ( Tf ) 2
Kf = ( 4.4 )
1 000 x H f
En la figura 4.4 tambin se observa que las curvas de lquidos se unen con la lnea de
slidos en un punto nico e invariante llamado euttico, caracterstico de cada mezcla
binaria. Se conoce que es invariante porque la regla de las fases de Gibbs aplicada en ese
punto, en condiciones isobricas, as lo indica:
F = C P + 1 = 2 3 + 1 = 0 ( 4.5 )
34
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL Y EQUIPO SUBSTANCIAS PURAS
1 tubo de ensayo de 25 mL con tapn de hule naftaleno (C10H8)
Monohoradado cido benzoico (C7H6O2)
1 pinzas para tubo de ensayo acetato de etilo
1 termmetro de 0 200 C
2 parrillas de agitacin, una con calentamiento
1 lupa
1 cronmetro
1 soporte con pinzas
1 trampa de carbn activado
1 balanza analtica
1 tramo de clip (recortado con pinzas)
35
PROCEDIMIENTO
Cada equipo de trabajo experimentar con una mezcla de composicin molar x conocida y
los dos componentes puros, de modo que se pueda llenar la Tabla 4.1, a partir de las curvas
de enfriamiento.
La forma de calcular la cantidad de substancias a combinar para preparar una mezcla de
composicin conocida x, se ilustra con x A = 0.1, en donde A, cido benzoico (MA = 122 g
mol 1). En tal mezcla, el componente ms abundante es B, naftaleno (M B = 128 g mol 1),
de modo que se elige como base de clculo 1g de naftaleno; luego, los moles de naftaleno
en la mezcla son:
1g
nB =
128 g mol 1
Por otra parte, si nA son los moles de A, entonces de la definicin de fraccin mol:
nA
xA = 0.1 =
nA + nB
Desarrollando;
0.1 (nA + nB) = nA
nA (1-0.1) = 0.1 nB
0.1
nA = n
0.9 B
0.1 x 122
mA g = nA x MA = nB
0.9
1g
nB = = 7.8 x 10 3
128 g mol-1
xA
nA = nB
xB
xA
mA = nBMA
xB
36
Cuando la fraccin de A es mayor a 0.5, el cido benzoico A es el componente mas
abundante por tanto:
1g xB n xB
nA = 1 = 8.19 x 10 3 nB = A mB = n M
122.12 g mol xA xA A B
Los clculos en gris no son para preparar soluciones, se utilizan para determinar la
molalidad m de las soluciones diluidas de naftaleno y cido benzoico con el fin de calcular
K f. El t y la temperatura de primeros cristales de las soluciones diluidas se leen en la
grfica t vs. x, en estas concentraciones Figura 4.4
Temperaturas ledas
en el termmetro
tc
Figura 4.6
Temperaturas
corregidas
80 122.12
Una vez preparada la mezcla, verter al tubo de ensaye, colocar un tramo de clip, tapar
con un tapn de hule monohoradado con el termmetro en el orificio
insertar la trampa de carbn revisando que las agujas no se hallan tapado con algn
pedazo de hule de los tapones Figura 4.7.
Pedazo de clip para agitar la muestra Tubo de ensayo con muestra slida
lquida
Stirr Hot
Parrilla con calentamiento
Figura 4.7 y agitacin
38
clentar con suavidad con un bao de aire caliente producido por una parrilla con
agitacin, de ser posible sin producir vapores, hasta alcanzar el estado lquido, verificar
la agitacin del lquido con el pedazo de clip.
se retira el calentamiento, retirando con cuidado la parrilla
colocar una base de agitacin para seguir agitando la mezcla lquida al disminuir la
temperatura
se comienza a llevar su registro cada 15 segundos con el cronmetro, agitando
constantemente y teniendo especial cuidado en anotar la temperatura y el tiempo
correspondiente a la aparicin de los primeros cristales en el seno del lquido, auxiliarse
con la lupa.
una vez registrada la temperatura de aparicin de los primeros cristales, continuar
registrando la temperatura cada 15 segundos hasta una temperatura de 50 C, de modo
que se tengan los datos suficientes para el trazo ulterior de la curva de enfriamiento
respectiva.
tratar la muestra con acetato de etilo como ya se indico anteriormente en el recuadro
proceder de la misma manera para los componentes puros
verificar la reproducibilidad de los datos obtenidos y llenar la Tabla 4.2
39
CLCULOS
(a) Con los datos de la tabla 4.2, construir el diagrama eutctico. Figura 4.4
(b) De las curvas de lquidos y utilizando la ecuacin 4.2 calcular el calor molar del
proceso de fusin Hf en kcal /mol. de los dos componentes puros. Y comparar con los
datos de la literatura a travs del calculo del porcentaje de error
Datos de la literatura:
Hf Naftaleno = 4.55 kcal / mol, Hf Ac. benzoico = 4.14 kcal / mol.
Hf literatura Hf experimental x 100
% error =
Hf literatura
(d) Sustituyendo los valores previamente obtenidos en la ecuacin 4.4, calcular la masa
molar (M) tanto del naftaleno como del cido benzoico y por comparacin con las
masas molares de la literatura, calcular el porcentaje de error cometido en su
determinacin por el mtodo crioscpico:
CUESTIONARIO
41
PRCTICA No. 5
OBJETIVO GENERAL
OBJETIVOS ESPECFICOS
CONSIDERACIONES TERICAS
reactivos productos
42
( G / ) equilibrio, T, P = 0 ( 5.1 )
o de otra forma: GR = 0 ( 5.2 )
q p
C Q C P ...
GR =GR + RT ln ( a b ) ( 5.4 )
CA C B ...
q p
CQ C P ...
GR = RT ln ( a b ) eq. ( 5.5)
CA C B ...
q p
C Q C P ...
KC = ( a b ) eq. ( 5.6 )
CA C B ...
43
Si se define la relacin de concentraciones en cualquier tiempo como:
q p
C C ...
RC = Q a P b ( 5.8 )
C A C B ...
Rc
Kc
Tiempo
Fura 5.2
PROCEDIMIENTO
Para efectuar la siguiente reaccin preparar dos mezclas de reaccin
2FeCl3 + 2KI 2FeCl2 + 2KCl + I2
( 5.10 )
(A) (B) (P) (Q) (R)
Preparacin de la mezcla 1
lavar y secar muy bien un matraz Erlenmeyer de 50 mL, identificarlo como mezcla 1
medir con las respectivas pipetas 1 mL de A y 4 mL de B (vaciar las puntas totalmente
con aire de la jeringa) y colocarlos en el matraz, agitar y simultneamente registrar la
hora de inicio de la reaccin y la temperatura. No es necesario el cronmetro
dejar que la mezcla de reaccin llegue al equilibrio en el transcurso de la prctica.
Anotar la hora final (aproximadamente 35 minutos). Opcional preparar la misma
mezcla y colocarla en un bao de hielo, para evaluar K a otra temperatura
45
Preparacin de la bureta
tomar la solucin de tiosulfato de sodio Na2S2O3 con el vaso de precipitados de 50 mL
colocar un poco de la solucin en la bureta para purgar, girando la solucin a lo largo de
toda la bureta, verificar que la llave est cerrada. Desechar en el vaso de 100 mL
repetir el purgado de la bureta
en caso de fuga de la solucin en la bureta, quitar la llave secarla y colocar un poco de
grasa de silicona a los lados teniendo cuidado de no tapar el orificio, colocar la llave y
girarla para sellar con la vaselina.
cerrar la llave y agregar la solucin de tiosulfato de sodio
con ayuda del vaso que contiene la solucin de tiosulfato, abrir la llave de la bureta para
eliminar la burbuja de aire, sacudindola hacia arriba y abajo.
cerrar la llave y llevar el menisco de la solucin a la marca de 0 mL
Preparacin de la mezcla 2
Antes de preparar la mezcla colocar 6 cristales de tiosulfato de sodio en el vaso de 100 mL,
ah verter los residuos de las titulaciones, el tiosulfato neutraliza al yodo
lavar y secar perfectamente 2 matraces Erlenmeyer de 125 mL
medir con las respectivas pipetas, 20 mL de A y 20 mL de B y colocarlos en sendos
(respectivos) matraces Erlenmeyer
a continuacin mezclar A con B en uno de los matraces. Simultneamente accionar el
cronmetro. Agitar y pasar dos veces la solucin de un matraz al otro, sin derramar.
Anotar la temperatura ambiente en la Tabla 5.1
Titulacin de la mezcla 2
Tomar una muestra (alcuota) de 5 mL, verter en uno de los matraces de 50 mL, agregar
dos gotas de la solucin de almidn. En este punto la muestra tomar un color morado.
titular con la solucin de tiosulfato Na2S2O3, agitando constantemente. Cerrar la llave
en el vire, aparicin de un dbil color amarillo que desaparece rpidamente y reaparece
el morado, rpidamente leer el tiempo del vire min:seg, sin detener el cronmetro.
Registrar (Tabla 5.1) el tiempo y el volumen gastado de titulante T
46
El residuo de la titulacin se coloca en el vaso de precipitados de 100 mL
en otro matraz de 50 mL tomar otra alcuota de 5 mL, agregar el almidn y repetir la
titulacin registrando el tiempo (minutos : segundos) y el volumen gastado del vire
calcular los mililitros gastados en cada titulacin Z, restando el volumen registrado en la
titulacin v final, menos el volumen gastado en la anterior (Z = v final v anterior)
convertir el tiempo a minutos dividiendo los segundos entre 60 y sumando a los
minutos. Registrar (Tabla 5.1)
lavar los matraces y continuar con las titulaciones hasta que el volumen Z del titulante
no cambie, lo que indica que se ha alcanzado el equilibrio
continuar recolectando los residuos en el vaso de precipitados
terminar con el llenado de la Tabla de datos.
Titulacin de la mezcla 1
La mezcla preparada al principio de la prctica ha alcanzado el equilibrio, agregar dos
gotas de almidn. Realizar la titulacin anteriormente descrita. El volumen Z ser el de
la concentracin de equilibrio del yodo. El clculo de Rc ser Kc, registrar (Tabla 5.3)
si en este punto el volumen del titulante es menor de 10 mL (marca de 40 mL), rellenar
un poco, arriba de la marca de 40 mL con la solucin de tiosulfato del vaso
registrar la temperatura ambiente en el momento de terminar las titulaciones de la
mezcla 1, en la Tabla 5.3
Si no se opt por la mezcla en un bao de hielo
seguir colocando los residuos y el sobrante de tiosulfato de la bureta en el vaso de 100
mL, agitar hasta que los cristales reaccionen y el color de yodo desaparezca, puede
persistir el color amarillo del cloruro de fierro, desechar en la tarja
lavar el material de vidrio y entregar
47
REGISTRO DE DATOS Y CLCULOS
C A o = C A i [x / (x + y)]
C B o = C B i [y /( x + y )] ( 5.11 )
1 Z
C R = CT
2 5
C Q = C P = 2 C R
( 5.12 )
C B = C Bo 2 C R
C A = C A o 2 C R
4
48
3. Determinacin de K C de la mezcla de reaccin 2
Sustituir los valores obtenidos en 5.12 en la ecuacin de R C 5.8. Llenar la Tabla 5.2
Para la opcin del clculo de la constante de equilibrio a otra temperatura Tabla 5.4
Con los datos de las constantes de equilibrio a dos temperaturas calcular el calor de
reaccin Hr con la siguiente ecuacin
ln (KC (1) /KC (3 )) = ( Hr / R) ( 1/ T1 1/ T3)
CUESTIONARIO
BIBLIOGRAFA
OBJETIVOS ESPECFICOS
Realizar una titulacin cido dbilbase fuerte por el mtodo potenciomtrico (pH
mtrico).
CONSIDERACIONES TERICAS
Un cido dbil es aquel que se disocia parcialmente en iones cuando esta en solucin.
La disociacin de un cido dbil es un caso particular de equilibrio qumico en fase
homognea:
H2 O +
HA (ac) H (ac) +A (ac) ( 6.1 )
+
[ H ] [A ]
Ka = ( 6.2 )
[HA]
El agua pura tambin exhibe una pequesima disociacin inica H2O H +(ac) + OH (ac)
expresada mediante la constante de equilibrio Kw:
+ 14
Kw = [H ] [OH ] = 1 x 10 ( 6.3 )
+ 7
En donde: [H ] = [OH ] = 1 x 10 mol / L
51
Por comodidad, se acostumbra expresar la concentracin de iones de hidrgeno mediante la
definicin de pH, para soluciones diluidas como:
pH = log [ H ]
+
( 6.4 )
La curva de titulacin en coordenadas pH vs. mL de NaOH, de un cido dbil es una
sucesin de puntos de equilibrio, en la cual se distinguen dos regiones claramente
diferenciadas por un punto de inflexin d pH / dV = d 2 pH / dV 2 = 0, punto (3) en la Figura
6.1, en este punto la reaccin de neutralizacin llega a su fin. No confundir con el punto
medio de la titulacin.
A su izquierda, la solucin es cida y a la derecha es alcalina. En el punto de inflexin se
tienen los productos de la reaccin de neutralizacin en solucin acuosa; tambin se le
conoce como punto de equivalencia.
4
pH
[H +] 3 [OH ]
1 2
V NaOH [mL]
Vo Vo
Figura 6.1
Con referencia a la Figura 6.1, en el curso de la titulacin la constante Ka, no cambia su
valor y se relaciona con el pH de la siguiente forma:
52
En esta trayectoria del punto (1) al (2) coexisten el cido dbil y su base conjugada,
tenindose una solucin amortiguadora y el pH puede calcularse con la Ecuacin 6.6
(Henderson y Hasselbach):
pH = p K a log [ (Vo V) ] ( 6.6 )
V
3. En la trayectoria 23. El pH entre los puntos (2) y (3) se calcula con la misma
Ecuacin 6.6 de la trayectoria (2) a (3), ya que en estas trayectorias se mantiene la
solucin buffer.
Vo ( Vo V )
V= as que =1
2 V
pH
y pH = pKa, o sea: Ka = 10 ( 6.7 )
53
4. En la trayectoria 3 4. Se trata de una regin con exceso de base, por lo cual la
constante de disociacin del cido no influye en el valor del pH, (pH + pOH = 14)
pH = 14 + log M (6.9)
donde:
V Vo
M = M0 ( )= [OH]
V + VA
pH
En la Figura 6.2 se muestra la grfica VS. V promedio que proporciona un mejor valor
V
pH
V
V promedio
Vo
DESARROLLO EXPERIMENTAL
54
PROCEDIMIENTO
CALIBRATE
0 100
TEMP C
CORNING pH meter
pH mV
STDBY ATC
FUNCTION
Figura 6.2
2. Titulacin
Con la ayuda del vaso de precipitado agregar un poco de solucin de hidrxido de sodio
a la bureta (verificar que la llave de la bureta est cerrada), girar la misma para eliminar
el agua de lavado, abrir la llave de la bureta y desechar. Repetir el purgado
55
llenarla a la marca de cero (si no hay confusin, llenar solo la mitad se gastan 10 mL)
introducir el electrodo y sujetarlo con pinzas a un soporte, de tal manera que est a uno
o dos centmetros del fondo del vaso, sin que la barra magntica golpe al electrodo
apagar y colocar la bureta de modo que pueda derramar fcilmente dentro del vaso
al llegar al volumen de 5 mL, disminuir a 0.2 mililitros la cantidad agregada del lcali
hasta 7 mL, a partir del cual se agregaran otros 3 mL de mililitro en mililitro
agregar al vaso de precipitado una gota de fenolftaleina y vinagre hasta desaparicin del
color o ligeramente rosa. Desechar en la tarja
al residuo de la bureta pasarlo al vaso, agregar una gota de fenolftaleina y vinagre hasta
que el color desaparezca o est ligeramente rosa, desechar
CLCULOS
a) Con los datos de la Tabla 6.1 construir la curva de titulacin pH vs. mL NaOH (VNaOH)
56
b) Con los datos de la Tabla 6.1 llenar la Tabla 6.2. pH = pHfinal pHinicial, V = Vfinal Vinicial
TABLA 6.2 CLCULO DE pH/V
V NaOH mL
0 1 2 3 4 5 5.2 5.4 5.6 5.8 6 6.2 6.4 6.6 6.8 7 8 9 10
pH/V
f) calcular el valor de Ka en el punto inicial, en dos puntos antes y despus del punto
medio de la titulacin, en el punto medio y en el punto de equivalencia (despejar Ka de
las Ecuaciones de pH 6.5 a 6.8)
CUESTIONARIO
BIBLIOGRAFA
57
PRCTICA No. 7
SOLUBILIDAD
OBJETIVO GENERAL:
OBJETIVOS ESPECFICOS
CONSIDERACIONES TERICAS
Solucin
saturada
Soluto
precipitado
Considerando el proceso de disolucin del precipitado, primero como una fusin del soluto
y posterior formacin de una solucin y considerando solucin ideal cuyo calor es igual a
cero (H solucin = 0), el nico calor involucrado es entonces el de fusin (H fusin)
Hf Hs
Soluto precipitado soluto fundido (lquido) soluto en solucin
La diferencia entre el potencial del liquido menos el del slido, corresponde al cambio
de potencial estndar del proceso de fusin f
60
f = soluto lquido (T, P) soluto slido precipitado (T, P) ( 7.5 )
f = RT 1n x ( 7.6 )
f T ) (1n x)
P = R ( 7.8 )
_
H (1n x)
T 2 P = R
f
( 7.10 )
61
DESARROLLO EXPERIMENTA
MATERIAL Y EQUIPO SUBSTANCIAS Y SOLUCIONES
3 vasos de precipitado de 50 mL 2 frascos con solucin saturada de, cido
2 matraces Erlenmeyer de 125 mL benzoico C6H5COOH M =122.12 g/mol
2 pipetas volumtricas de 20 mL solucin de hidrxido de sodio NaOH 0.1 N
2 tubos con base sinterizada indicador fenolftalena
1 soporte universal hielo
1 pinzas para bureta agua destilada
1 termmetro de 0-100C
1 jeringa de 10 mL con manguera
2 jeringas despachadoras
1 pipeta graduada de 10 mL
PROCEDIMIENTO
El tcnico colocar (para todo el grupo) uno de los frascos con solucin saturada de
cido benzoico en un bao de hielo, adaptado con jeringa despachadora
Introducir a los respectivos frascos, el elemento filtrante (tubo con base de vidrio
sinterizado), tambin limpio y seco Figura 7.1
Termmetro
Bao de
hielo
Figura 7.1
62
Una vez listo el dispositivo anterior, marcar con un nmero dos vasos de precipitado 1
para la temperatura ambiente y 2 para la temperatura del bao de hielo
Con la respectiva pipeta despachadora a travs del tubo, tomar la solucin saturada de
cido benzoico que sta a temperatura ambiente, aproximadamente 25 mL, en el vaso de
precipitado 1
Repetir la operacin, pero ahora en el vaso 2 y con la solucin que esta en hielo.
Registrar la temperatura inmediatamente al vaciar, de ser posible ya tener en el vaso el
termmetro
Jeringa
pipeta
Papel blanco
Figura 7.2
con una de las pipetas volumtricas, seca de 20 mL, tomar una alcuota de la solucin
filtrada de cido benzoico a temperatura ambiente y colocarla en el matraz Erlenmeyer
63
Agregar 2 gotas de fenolftalena
Titular con la solucin valorada de hidrxido de sodio NaOH de la pipeta, hasta el vire
a rosa. Colocar una hoja blanca debajo del matraz de titulacin para observar mejor el
cambio de color
CLCULOS
La solubilidad del cido benzoico en agua es despreciable, por lo que la masa de las
alcuotas se consideran constantes e igual a 20 gramos de agua (1.1 moles).
Con los datos de la Tabla 7.1, realizar los siguientes clculos y llenar la Tabla 7.2
a) Con cada uno de los volmenes de equivalencia calcular la masa W del cido benzoico
en la alcuota
W AB [g] = N NaOH x V NaOH x meq AB
b) Calcular la solubilidad del cido benzoico como fraccin mol para cada temperatura
n AB
x AB =
n AB + n H O
2
64
donde WAB
n AB =
122.12 gramos mol 1 de AB
c) Lo mismo que en (b), pero en unidades de S, gramos de cido por cada 100 g de agua.
WAB
SAB = x 100
20 gramos de H2O
d) Con los resultados obtenidos de las fracciones mol xAB a temperatura ambiente y hielo
aplicar la Ecuacin 7.11,
_
H f 1
1n x = ( ) + C ( 7.11 )
R T
g) comparar este resultado con el valor dado en el texto. Obtener el porcentaje de error.
CUESTIONARIO
f lquido slido
BIBLIOGRAFA
66
PRCTICA No. 8.
OBJETIVO GENERAL
OBJETIVOS ESPECFICOS
CONSIDERACIONES TERICAS
n+
a) tendencia a la disolucin del metal M M , oxidacin ( Figura 8.1a )
n+
b) tendencia a la reduccin de los iones metlicos M M , reduccin ( Figura 8.1b )
n+
c) compensacin mutua de los dos efectos anteriores M M , equilibrio metal-ion
metlico
67
n+ n2+
M1 M1 1 M2 M2
Oxidacin Reduccin
Electrodo nodo Electrodo ctodo
8.1 a 8.1 b
Figura 8.1
Estos fenmenos interfaciales ocasionan una acumulacin o una prdida neta de electrones
en el metal, generndose ah mismo un potencial elctrico E. El electrodo no es el sistema
metlico solamente, alambre de cobre o placa de Zn, sino la interfase formada entre el
metal y la solucin, donde se realiza el intercambio de electrones.
68
en donde: E = potencial normal o estndar de electrodo.
R = 8.314 J/(mol K).
T = Temperatura K
n+ n+
a M = actividad de los iones M
n+
La actividad de los iones M se relaciona con la molalidad (m) mediante la Ecuacin 8.3
a=m ( 8.3 )
RT
E = E + nF 1n m ( 8.4 )
El potencial de dos electrodos unidos entre si a travs de una unin capilar o de un puente
salino se llama potencial de celda E C y esta dado por la ecuacin (8.5), en la que se
considera a la convencin de la reduccin como positiva:
E C = E reduccin en el ctodo E reduccin en el nodo ( 8.5 )
69
En el ctodo siempre ocurre la reduccin y la oxidacin en el nodo (croa), sea celda
espontnea (pila) G< 0 o celda no espontnea (electroltica) G> 0
Ec Sc
( )p =
t nF ( 8.7 )
Sc
Ec = E25C + ( t 25 ) ( 8.8 )
nF
Sc
nF
Ec
Ec
| Pendiente | = Sc/nF
t C
25C Figura 8.2
70
y como S c = | pendiente | * nF ( 8.9 )
Gc n F E c ( 8.10
)
DESARROLLO EXPERIMENTAL
1..00 V
com
Electrodo de referencia
Calomel
Lmina de Cu
Solucin de CuSO4
Cu 2+
Figura 8.3
con cuidado lavar en otro vaso varias veces la punta inferior del electrodo de
referencia (calomel saturado) con agua de la piseta, secarlo perfectamente con papel
absorbente y colocarlo en el vaso de precipitado, si es necesario sujetarlo a un soporte
con las pinzas
con los caimanes conectar los electrodos al multmetro apagado. El cable negro al
comn del voltmetro y al electrodo de calomel (oxidacin), el rojo a la entrada de
volts y al alambre de cobre (reduccin)
registrar la temperatura en la Tabla 8.1
encender el multmetro en la posicin de volts y realizar la lectura del potencial de
celda E c (fem). Anotar en la Tabla 8.1
72
apagar el multmetro y sacar con cuidado el electrodo de referencia para no golpearlo,
enjuagarlo nuevamente varias veces con agua destilada de la piseta y secarlo con
papel absorbente para usarlo en la nueva medicin
regresar la solucin recin utilizada al matraz
lavar con agua destilada el vaso de precipitado y secarlo perfectamente antes de verter
la siguiente solucin 0.01 m de CuSO4
repetir el procedimiento anterior y seguir registrando los datos de potencial de celda
continuar con las soluciones 0.001 y 0.0001 m, sin olvidar lavar y secar el vaso de pp.
b) Potencial de celda Ec
En dos vasos de precipitados de 25 mL perfectamente limpios y secos colocar
respectivamente soluciones 1 m de ZnSO4 y CuSO4
colocar el alambre de cobre en la solucin de Cu 2+ y la laminilla de Zn en la de Zn2+
conectar el multmetro (V) apagado al Zn con el cable negro conectado al comn y al
Cu el rojo conectado a volts
X e
Cobre Zinc
Puente
salino
2+ 2+
Cu Zn
Figura 8.4.
conectar los vasos con un puente salino o una tira de papel filtro humedecido con una
solucin de NaCl, (sal de mesa). sin goteo, Figura 8.4
medir en el multmetro el potencial de celda, formado entre s por los electrodos Zn /
Cu en sus soluciones, leer la temperatura. Registrar los datos en la Tabla 8.2
73
c) Variacin del potencial de celda con la temperatura
Por ultimo se mide la variacin del potencial de celda Ec con respecto a la temperatura
en el rango de 25 a 30C, para los electrodos Cu / Ag, utilizando la solucin 0.1 m de
CuSO4 y 0.1 m AgNO3. Estas medidas debern hacerse con respecto al electrodo de
plata, sumergido en la misma solucin del electrodo de Cu, Figura 8.5.
Alambre
0.4 V de plata
com
Termmetro
Solucin
Electrodo de Cu Electrodo de plata de AgNO3 0.1m
Agitador magntico
Figura 8.5
a.1
con el valor de los coeficientes de actividad2 para las soluciones de CuSO4 utilizadas,
calcular la actividad y su logaritmo natural para cada solucin. Anotar en la Tabla 8.2
2
Estrada Guerrero Daniel. Antologa de FQM. UAM-Azcapotzalco.
75
TABLA 8.2 ACTIVIDADES DE LAS SOLUCIONES DE SULFATO DE COBRE
Solucin de coeficiente de actividad + Ered Cu2+ / Cu0 [volts]
Ln a Cu2
+
CuSO4 [m] actividad a Cu2 = m de Tabla 8.1
0.1 0.16
0.01 0.41
0.001 0.74
0.0001 1.00
calcular el potencial de reduccin estndar del cobre Ered Cu2+ / Cu0 que corresponde a la
ordenada en el origen de la regresin lineal potencial de celda Ered Cu2+ / Cu0 contra el
2+
logaritmo natural de la actividad a Cu Tabla 8.2, ver Figura 8.6. Anotar la ecuacin
ajustada en la Tabla 8.3
+
Ered Cu2+ / Cu0= E Cu2+ / Cu0 + (RT / nF ) 1n a Cu2
Ered Cu2+/ Cu0
+
ln a Cu2
Figura 8.6
a.2
Lo mismo que en el punto anterior pero utilizando la molalidad en lugar de la
2+ 0
actividad. Graficar el potencial de reduccin de electrodo E red Cu / Cu , vs. el
logaritmo natural de la molalidad m de la Tabla 8.1
ajustar con cuadrados mnimos, la ordenada en el origen es el potencial de reduccin
estndar del cobre de la ecuacin de Nernst Figura 8.7. Registrar la ecuacin
ajustada.
+
Ered Cu2+ / Cu0 = E Cu2+ / Cu0 + (RT / nF ) 1n mCu2
Ered Cu2+/ Cu0
ln m
Figura 8.7
76
TABLA 8.3 MOLALIDADES DE LA SOLUCION DE CuSO4
Molalidad soln. 1n m Cu2+ Ered Cu2+ / Cu0 Ecuacin ajustada Ecuacin ajustada
[volts] + 2+ +
de CuSO4 Ered Cu2 / Cu0 vs.1n m Cu Ered Cu2+ / Cu0 vs.1n a Cu2
[m] de Tabla 8.1
0.1
0.01
0.001
0.0001
a.3
comparar el potencial estndar calculado en a.1 con la actividad y con el obtenido
en a.2 con la molalidad (ordenadas al origen) y obtener el porcentaje de error
a.4
comparar el potencial estndar calculado en a.2 con el reportado en la literatura
(E red Cu2+ / Cu0 = 0.34 V) y obtener el porcentaje de error
b) Potencial de celda
b.1.
calcular el voltaje o potencial estndar (E c) de la celda Cu / Zn con los datos de
la literatura: E red Cu2+ / Cu0 = 0.34 V. E red Zn2+ / Zn0 = 0.76 V y la Ecuacin 8.14.
Registrar en la Tabla 8.2
b.2
calcular el porcentaje de error en la medicin del potencial de celda generado
entre si por los electrodos Zn / Cu experimental y el calculado en b.1. Registrar
b.3
calcular la constante de equilibrio K de la celda Zn / Cu, Ecuacin 8.6. Registrar
77
c) Variacin del potencial de celda con la temperatura
c.1
Con los datos de la Taba 8.3 graficar el potencial de celda Cobre-Plata E Cu/Ag vs.
temperatura C. Ajustar con cuadrados mnimos
c.2
con el valor del potencial estndar del sistema cobre-plata E Cu/Ag del punto
anterior calcular la energa de Gibbs G, ecuacin 8.1
c.3
conociendo que G = H TS calcular H , con los valores anteriores de
entropa y energa de Gibbs . T = (25C + 273.15) K
calcular la constante de equilibrio K del sistema cobre plata Ecuacin 8.15
con los datos de la literatura E Ag+/Ag = 0.8 V, calcular el potencial de celda cobre-
78
CUESTIONARIO
1. Definir celda galvnica, celda voltaica y pila de Leclanch
2. En una celda formada por un electrodo de Zn y un electrodo de calomel saturado Cul
electrodo se oxida y cul se reduce?. Calcular el potencial de la celda
Zn2 + 2e
+
Zn E Zn2+ / Zn = 0.760 V
Hg 2Cl 2 + 2e 2Hg + 2Cl Ered calomel = + 0.242 V
79
PRCTICA No. 9
CINTICA QUMICA
OBJETIVO GENERAL
OBJETIVOS ESPECIFICOS
con los datos anteriores, calcular el coeficiente cintico k y el orden de reaccin n por
los mtodos diferencial e integral
con los resultados obtenidos, calcular las constantes ( A y E A ) del modelo de Arrhenius
CONSIDERACIONES TERICAS
81
C
rA1 = - CA1 / 1
-CA1
P
Fig. 9.1
en general:
rA = f (temperatura, composicin) ( 9.2 )
en donde:
rA = dCA / d
rapidez de consumo de A o velocidad de reaccin instantnea
Si la reaccin (9.1) es elemental, implica la colisin de una molcula de A con una sola de
B, y la velocidad de reaccin deber ser proporcional al nmero de colisiones, dependiente
de la concentracin de los reactantes y de la temperatura:
rA = kCA CB ( 9.3 )
en donde:
k = k(T): coeficiente cintico o constante de velocidad.
si se cumple:
CA = C B = C ( 9.4 )
Y se sustituye esta condicin en (9.3):
rA = k C 2 ( 9.5 )
82
1. Mtodo diferencial.
_
1.a. Determinar los valores de rA1 (Figura 9.1)
1.b. Linealizar la Ecuacin (9.5). Calcular las constantes a travs de cuadrados mnimos
ln rA = n ln C + ln k ( 9.6 )
ln rA
ln k
ln CA promedio
Figura 9.2
2. Mtodo integral
CA dCA
C 2 = k d
A,0 C 0
1 1
= k + ( 9.7 )
CA CA, 0
1 Pendiente = k
CA
1
CA, 0
Figura 9.3
83
La relacin entre el coeficiente cintico y la temperatura de reaccin es dada por el modelo
de Arrhenius:
EA / RT
k= Ae ( 9.8 )
en donde
Ln k2 = EA (
1
1
) ( 9.10 )
k1 R T2 T1
Se puede demostrar que si se cumple (9.3) y (9.4), el tiempo de vida media de la reaccin
(tiempo en el que se consume la mitad de los reactantes), est dada por:
1
= ( 9.11 )
k CA, 0
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL Y EQUIPO REACTIVOS
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL solucin 0.02 M de acetato de Etilo
8 matraces Erlenmeyer de 125 mL solucin 0.02 M de NaOH
2 pipetas volumtricas de 50 mL, PE solucin 0.01 M de HCl
1 pipeta volumtrica de 5 mL indicador fenolftalena
1 termmetro de 0-100C piseta con acetona
1 bureta graduada de 50 mL vaselina de silicn
3 vasos de pp de 100 mL - 1 bomba de vaco
1 soporte universal con pinzas para bureta NOTA: Todas las soluciones deben
1 parrilla elctrica con termostato prepararse con agua hervida y enfriada
2 jeringas con manguera para succin tapada para evitar disolucin del CO2
1 cronmetro
Los residuos de la titulacin y el sobrante de la mezcla acetato de etilohidrxido de
sodio, se colectan en un vaso de precipitados de 500 mL, se calientan ligeramente 10
minutos para completar la reaccin de saponificacin y se desechan en la tarja
PROCEDIMIENTO
Antes de iniciar la cintica lavar y secar todo el material para evitar la reaccin del CO 2
contenido en el agua destilada con el hidrxido de sodio, utilizar acetona y el aira de la
bomba de vaco
Temperatura ambiente
Colocar la bureta en el soporte con las pinzas
quitar la llave y ligeramente poner vaselina de silicn a los lados del tapn de tefln sin
obstruir el orificio de salida del titulante
colocarla la llave en la bureta y girar una vuelta para sellar el derrama del titulante
con el vaso de precipitado con cido clorhdrico, llenar la bureta eliminando la burbuja
de aire de la punta, drenando el lquido al vaso y golpeando la bureta ligeramente
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titular rpidamente con la solucin valorada de cido hasta el vire a incoloro, cerrar
inmediatamente la llave de la bureta y simultneamente registrar el tiempo sin detener
el cronmetro ( en ninguna titulacin)
anotar en la Tabla 9.1 los mililitros de titulante y el tiempo transcurrido desde que se
prepar la mezcla reactiva hasta el vire
anotar en la Tabla 9.1, las concentraciones exactas registradas en las etiquetas del cido
clorhdrico, el hidrxido de sodio y el acetato de etilo, teniendo cuidado de que las
concentraciones del hidrxido y del acetato de etilo sean iguales, condicin par aplicar
el mtodo diferencial e integral
TABLA 9.1
C HCl______________ C NaOH = C Acetato____________
MHCl x VHCl
CNaOH = ( 9.12)
Volumen de muestra (10 mL)
La concentracin del hidrxido de sodio y del acetato en el tiempo cero esta dada por:
a) Con los datos de la Tabla 9.1 y las Ecuaciones 9.12 y 9.13, calcular la concentracin
del hidrxido en el tiempo cero CNaOH, 0 y en el tiempo . Llenar la Tabla 9.2
b) con los datos experimentales CNaOH y trazar las curvas de concentracin vs. el tiempo
Figura 9.1, ajustar los puntos a la mejor curva, para ambas temperaturas
f) recalcular los valores de k por el mtodo integral Ecuacin ( 9.7 ), que es la regresin
lineal de 1 / C vs. y la pendiente es el valor de k nuevamente para ambas temperaturas
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| k exp. k lit |
% de error = * 100
k lit
CUESTIONARIO
2. La reaccin de saponificacin del acetato de etilo ocurre en dos etapas, ataque de NaOH
al carbonilo del acetato y posterior reaccin cido-base, por lo que sta reaccin es: ( )
A) elemental B) no elemental