HISTORIA

DE LOS

POLMEROS
 INSTITUTO TECNOLGICO SUPERIOR DE
ACAYUCAN
CLAVE: 30EIT0010B

CARRERA: INGENIERA QUMICA.

RETCULA DE LA CARRERA: IQUI-2010-232.

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MATERIA: QUMICA MACROMOLECULAR

CLAVE DE LA MATERIA: PTF-0801

CRDITOS DE LA MATERIA:
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DOCENTE: DRA. ELIZABETA HERNNDEZ DOMNGUEZ
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SEMESTRE EN CURSO: SPTIMO

GRUPO: 709-D

SISTEMA: SABATINO.
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ALUMNA: GUILLN MORALES CECILIA GUADALUPE.

MATRICULA:
150B0010
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HISTORIA DE LOS POLMEROS
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LUGAR Y FECHA DE ENTREGA: ACAYUCAN, VER. A MIRCOLES 15 DE
NOVIEMBRE DE 2017.

PERIODO SEMESTRAL: AGOSTO 2017-ENERO 2018

 HISTORIA DE LOS POLMEROS
Puesto que una gran parte de los qumicos y de los ingenieros qumicos se hallan
hoy en da involucrados en algn aspecto de la ciencia o de la tecnologa de los
polmeros algunos han dado en llamar a nuestro tiempo la era de los polmeros.
En realidad siempre hemos vivido en una era de polmeros.

La palabra polmero deriva del griego poli y meros, que significa mucho y partes
respectivamente.

En la antigua Grecia se clasifica todo material como animal, vegetal o mineral. Los
alquimistas dieron mucha importancia a los minerales, mientras que los artesanos
medievales se la daban a los materiales vegetales y animales. Todos son en su
mayora polmeros y son importantes
para la vida tal y como la conocemos.

Adems de ser la base de la vida en

s, las protenas se usan como fuente
de aminocidos y de energa.
Antiguamente se degradaban o
despolimerizaban las protenas de las
carnes duras envejecindolas o
cocinndolas, y tambin la albumina
de huevo se desnaturalizaba
calentndola o aadiendo vinagre. Los
primeros seres humanos aprendieron a
procesar, teir y tejer fibras proteicas
naturales, como la lana y la seda, y
fibras de hidratos de carbono, como el
Ilustracin 1 Escardadora de lana antigua
lino y el algodn. Las primeras
civilizaciones como la Aztecas utilizaban caucho (Hevea brasiliensis) para fabricar
artculos elsticos o impermeabilizar tejidos.
 Ilustracin 2 Pintura de la elaboracin de la seda en la antigua China, la imagen muestra el
cuarto paso: planchado de la obra "Damas de la corte preparando seda recin tejida" obra de
Zhang Xuan realizada bajo el reinado del emperador Huizong (1082-1135).

Siempre hubo abundancia de fibras naturales y elastmeros pero no de materiales

plsticos. Los hombres primitivos emplearon tcnicas rudimentarias de plsticos
para curtir las protenas de las pieles animales para hacer cuero y para modelar
caparazones de tortuga mediante calor. Tambin se utilizaron alquitranes de
origen natural como materiales de calafateado as como lacas extradas a partir de
excrementos de un pequeo insecto denominado cochinilla (coccus lacca).

El joven qumico alemn, Friedrich Whler, saba en 1828 qu era, exactamente,

lo que le interesaba: estudiar los metales y minerales. Estas sustancias
pertenecan a un campo, la Qumica Inorgnica, que se ocupaba de compuestos
que supuestamente nada tenan que ver con la vida. Frente a ella estaba la
Qumica Orgnica, que estudiaba aquellas sustancias qumicas que se formaban
en los tejidos de las plantas y animales vivos. El maestro de Whler, el qumico
sueco Berzelius, haba dividido la qumica en estos dos compartimentos y
afirmado que las sustancias orgnicas no podan formarse a partir de sustancias
inorgnicas en el laboratorio. Slo podan formarse en los tejidos vivos, porque
requeran de la presencia de una fuerza vital. Ms de dos mil aos antes de
 Berzelius, Hipcrates haba sugerido que las leyes
que regulaban ambos tipos de materia eran las
mismas. Pero la idea segua siendo difcil de
aceptar porque los tejidos vivos eran muy
complejos y sus funciones no eran fciles de
comprender. Whler trabajaba con sustancias
inorgnicas sin imaginarse que estaba a punto de
revolucionar el campo de la qumica orgnica. Todo
comenz con una sustancia inorgnica llamada
cianato amnico, que al calentarlo se converta en

urea, que era un conocido compuesto orgnico. Ilustracin 3. Friedrich Whler sintetiz
urea partiendo de compuestos
Whler estudi sus propiedades, y no queriendo inorgnicos en 1928.
dejar nada en manos del azar, repiti una y otra vez
el experimento. El resultado era siempre el mismo: Whler haba obtenido una
sustancia orgnica a partir de otra inorgnica con slo calentarla.
A pesar de tan grande
descubrimiento, se hicieron pocos
avances en el campo de la qumica
orgnica hasta la dcada de 1850,
cuando Kekul desarrollo las
tcnicas de de representacin de
formulas estructurales aceptadas

Ilustracin 4 El qumico Friedrich August Kekul von Stradonitz hoy en da.

(1829-1896) se le considera uno de los principales fundadores
de la teora estructural de la qumica, basada en la
tetravalencia del tomo de carbono y en el concepto de enlace
Sin embargo los cientficos
qumico. dedicados a los polmeros
manifestaron un talento especial para realizar descubrimientos empricos antes de
que esta ciencia se desarrollarse. Asi mucho antes de que Kekul desarrollara su
tcnica para escribir formulas, Charles y Nelson Goodyear transformaron el
caucho del hevea, un material termoplstico pegajoso, en un elastmero de
utilidad (caucho vulcanizado) o un plstico
termoestable (ebonita) calentndolo con
cantidades pequeas o grandes de azufre
respectivamente.

De la misma manera Schnbein combinaba

celulosa con acido ntrico y Menard en 1846,

fabricaba colodin disolviendo nictrato de Ilustracin 5 Charles Goodyear descubri la

vulcanizacin del caucho en 1839.
celulosa producto de la reaccin anterior en
una mezcla de etanol y ter etlico. El colodin, que se utilizo como liquido para
engomar el tafetn y tambin fue utilizado en la dcada de 1860 como reactivo por
Parks y Hyatt para obtener celuloide, fue el primer termoplstico artificial y el
reactivo utilizado por Chardonnet para fabricar la seda artificial

Aunque la mayora de estos descubrimientos

iniciales fueran empricos, pueden ser
utilizados para explicar parte de la teora y de
la terminologa de la ciencia de los polmeros
moderna. Es importante tener en cuenta que
todos estos inventores, como los hombre
primitivos, utilizaron un producto que se Ilustracin 6 Hevea brasiliensis, llamado
comnmente rbol del caucho, siringa o
encontraba en la naturaleza para obtener un seringueira
producto de mayor utilidad. As Charles
Goodyear transform el caucho de la hevea, un material termoplstico
reblandecible al calor en un producto menos sensible al calor utilizando azufre
para formar un nmero relativamente pequeo de uniones de conexin o enlaces
cruzados entre las molculas de cadena larga del poliisopreno.

Nelson Goodyear uso azufre para generar muchos enlace cruzados entres las
cadenas de poliisopreno de manera que el material no fuera ya termoplstico sino
termoestable. Los termoplsticos son molculas bidimensionales que pueden
ablandarse con el calor y volver a su estado inicial al enfriarse, mientras que los
plsticos termoestables son
polmeros de red tridimensional
que no pueden moldearse por el
calentamiento.

Tanto la celulosa como el nitrato

de la celulosa son polmeros
lineales, o bidimensionales, pero el

primero no puede reblandecerse a Ilustracin 7 El colodin es una solucin de nitrocelulosa en una

mezcla de ter y alcohol y fue descubierto por Louis Menard en
causa de los numerosos puentes 1846. Tuvo aplicacin en los comienzos de la fotografa dando
lugar al proceso del colodin hmedo.
de hidrogeno que hay entre las
cadena moleculares. Cuando se usa como explosivo, el nitrato de celulosa est
completamente nitrado y es bsicamente nitrato de celulosa. Por otro lado, Parks y
Hyatt utilizaron dinitrato de celulosa o nitrato de celulosa secundario, el cual
contena numerosos puentes de hidrogeno, adems de ser altamente inflamable.
Parks aadi aceite de ricino para plastificar o atenuar el efecto de los enlaces de
hidrogeno. Hyatt utilizo alcanfor con la misma finalidad. El conde Hilaire de
Chardonnet hizo pasar el colodin de Menard a travs de orificios muy pequeos
llamados hileras y obtuvo filamentos al evaporar la mezcla de disolventes. La
inflamabilidad de estos filamentos se redujo mediante la desnitrificacin de bisulfito
sdico.

Es interesante recalcar que los hermanos Goodyear convirtieron un elastmero

termoplstico en un elastmero termoestable y en un plstico duro termoestable
generando cantidades pequeas o grandes de enlaces cruzados de azufre.
Schnbein redujo el nmero de enlaces de hidrogeno intermoleculares presentes
en la celulosa hacindola reaccionar con acido ntrico, y mientras que ni la
celulosa ni el dinitrato de celulosa son solubles en el etanol o en ter etlico,
Menard pudo disolver el ultimo de aquellos dos en una solucin equimolar de esos
dos disolventes.
 Hyatt ablando el inflamable dinitrato de celulosa
aadiendo alcanfor, que reduce la efectividad
de los enlaces de hidrogeno intermoleculares.
Chardonnet transformo la celulosa en
filamentos continuos. Despus de una
desnitrificacion un estirado, dichos filamentos
posean todas las propiedades fsicas y
qumicas de la celulosa original. Sin embargo

Ilustracin 8 Thomas Graham (Glasgow, 21 puesto que en aquel entonces lo que era un
de diciembre de 1805 16 de septiembre de
1869), qumico britnico, conocido por sus polmero, nadie tena una idea clara de los
investigaciones en la difusin de gases y
lquidos y en la qumica de los coloides complicados cambios que se haban producido
en las primeras obtenciones de caucho,
plsticos y fibras utilizables. Aun hoy algunos qumicos orgnicos tienen
problemas para visualizar estas grandes macromolculas. Hace ms de un siglo,
Graham acuo el trmino coloide para los agregados de dimensiones entres 10 -
9
a 10-7 m. Desafortunadamente el tamao de muchos polmeros si sita en este
intervalo pero es importante sealar que al contrario de los coloides, los polmeros
so molculas individuales cuyo tamao no puede reducirse sin romper los enlaces
covalentes que mantiene los tomos unidos en estas molculas de cadena.

En 1860 se preparo un oligmero, polmero de peso molecular muy bajo del

etilenglicol al que se le asigno la estructura correcta [HO(OCH2CH2)8OH]. Sin
embargo, Fittig y Engelhorn asignaron una estructura cclica incorrecta al acido
polimetracrlico [CH2C(CH3)COOH] que obtuvieron en 1880. Utilizando las leyes
de Raoult y Vant Hoff, varios qumicos obtuvieron pesos moleculares elevados
para estos y otros polmeros lineales, pero como no podan imaginarse la
existencia de las macromolculas, concluyeron que la tcnica de Raoult no era
aplicable a la determinacin del peso molecular de estas molculas.

En el siglo XlX estaba generalmente aceptado por los qumicos orgnicos

punteros que el fenol poda condensarse con formaldehido. Puesto que no
conocan el concepto de funcionalidad, Baeyer, Michael y Kleeber, produjeron
intiles mezcolanzas y amasijos de sustancias con encales cruzados, volviendo a
sus investigaciones sobre reacciones con reactivos monos funcionales. Sin
embargo, usando un gran exceso de fenol, Smith, Luft y Blumer fueron capaces de
obtener productos de condensacin termoplsticos.

Aunque no existen pruebas de que Beakeland

conociera la existencia de las macromolculas, l
entenda el concepto de funcionalidad, y utilizando
cantidades controladas de fenol y formaldehdo
produjo resinas termoplsticas que podan ser
convertidas en plsticos termoestables. El acuo el
trmino resol en fase A para describir la baquelita
termoplstica producidas por condensacin de Ilustracin 9Leo Hendrik Baekeland
(1863 1944) fue un qumico de origen
exceso de de formaldehdo y fenol en condiciones belga, que invent el papel fotogrfico
Velox (1893) y la baquelita (1907), un
alcalinas. Este resol en fase A se transformaba en plstico barato, no inflamable y verstil
que marc el comienzo de la "era del
baquelita fase C con enlaces cruzado termoestable plstico"
(infusible), por calentamiento o avance de la resina.
Baekeland tambin preparo resinas termoplsticas llamadas novolacas por
condensacin de fenol con una pequea cantidad de formaldehido en solucin
acida. Las novolacas se transformaban en termoestables aadiendo formaldehdo
a la hexametilentetramina. Aunque antes de 1910 se haban sintetizado otros
polmeros en el laboratorio, la baquelita fue el primer plstico verdaderamente
sinttico. El hecho de que los mtodos usan hoy en da sean prcticamente los
mismos que se describen en las patentes originales prueba la ingeniosidad y el
conocimiento de Baekeland de la qumica de condensacin del fenol trifuncional
con el formaldehdo bifuncional.

Antes de la Primera Guerra Mundial, se encontraba ya a disposicin del pblico

plsticos como el celuloide, laca el Galalith (casena), la baquelita, acetato de
celulosa acetato de celulosa y el caucho de la hevea, fibras como el algodn, la
lana, la seda y el rayn; y resinas como los redescubrimientos de polister
denominados gliptales, el asfalto o blitumen, las resinas de cumarona-indeo y las
resinas del petrleo. No obstante, como demuestra la evidencia cronolgica de la
tabla 1, se produjeron pocos desarrollos adicionales en la tecnologa de los
polmeros antes de la Segunda Guerra Mundial debido a la falta de conocimientos
de ciencia de los polmeros.

Tabla 1. Desarrollo cronolgico de los polmeros comerciales hasta 1970.

Fecha Material
Antes Algodn, lino, lana, seda, materiales de calafateado bituminosos, vidrios y
de cementos hidrulicos, cuero y celulosa en laminas (papel); caucho natural
1800 (Hevea basiliensis), gutapercha, balata y laca.
1839 Vulcanizacin del caucho (Charles Goodyear).
1846 Nitracin de la celulosa (Schnbein).
1851 Ebonita (caucho duro, Nelson Goodyear).
1860 Modelado de la laca y de la gutapercha.
1868 Celuloide (nitrato de celulosa plastificada, Hyatt).
1889 Fibras celulsicas regeneradas (Chardonnet).
1889 Pelculas fotogrficas de nitrato de celulosa (Reichenbach).
1890 Fibras de rayn cupramonio (Despeisses).
1892 Fibras de rayn viscosa (Cross, Bevan y Beadle).
1907 Resinas de fono-formaldehdo (baquelita, Baekeland).
1907 Soluciones de acetato de celulosa (barniz, Doerfinger).
1908 Pelculas fotogrficas de acetato de celulosa.
1912 Laminas de celulosa regenerada (celofn).
1923 Lacados de nitrato de celulosa para automviles.
1924 Fibras de acetato de celulosa.
1926 Polister alqudico (Kienle).
1927 Recubrimientos de cloruro de polivinilo para paredes.
1927 Barras y laminas de acetato de celulosa.
1929 Elastmero sinttico de polisulfuro (Thiokol; Patrick).
1929 Resinas urea-formaldehdo.
1931 Plsticos de polimetracrilato de metilo (PMMA).
1931 Elastmeros de policloropreno (Neopreno)
1935 Etilcelulosa.
1936 Acetato de polivinilo.
1936 Vidrio de seguridad de butiral polivinilo.
1937 Poliestireno.
1937 Elastmeros copolmeros de estireno-butadieno (Buna-S) y estireno-
acrilonitrilo (Bua-N).
1938 Fibras de niln-66 (Carothers).
1939 Resinas de melanina-formaldehdo.
1940 Elastmeros de isobutileno-isopreno (butil caucho; Sparks y Thomas).
1941 Polietileno de baja densidad (LDPE).
1942 Polisteres insaturados (Ellis y Rust).
1943 Resinas flourocarbonadas (Tefln; Plunkett).
1943 Siliconas.
1943 Poliuretanos (Baeyer).
1947 Resinas Epoxi.
1948 Copolmeros de acrilonitrilo, butadieno y estireno (ABS).
1950 Fibras de polister (Whinfield y Dickson).
1950 Fibras de poliacrilonitrilo.
1956 Polioximetileno (acetales).
1957 Polietileno (lineal) de alta densidad (HDPE).
1957 Polipropileno
1957 Policarbonato
1959 Elastmeros de polibutadieno-cis y poliisopreno-cis.
1960 Elastmeros copolmeros de etileno-propileno.
1962 Resinas de poliimida.
1964 Poli (oxido de fenileno).
1965 Polisulfona.
1965 Copolmeros de bloque estireno-butadieno.
1970 Politereftalato de butileno.
1971 Sulfuro de polifenileno.

El premio Nobel Hermann Staudinger estableci las bases de la moderna ciencia

de polmeros en los aos veinte cuando demostr que los polmeros naturales y
sintticos no eran agregados como los coloides o compuestos cclicos como el
ciclohexano, sino molculas de cadena larga con grupos terminales
caractersticos. A l se le debe en 1930 la descripcin de la estructura de estos
materiales introduciendo el concepto de macromolcula. Sus colegas le
aconsejaron: "Querido colega, deje
tranquilo el concepto de macromolculas....
esas cosas no pueden existir. "
Desafortunadamente, algunos cientficos
actuales (que no se dedican a los
polmeros), que ya no creen en el concepto
de la fuerza vital, todava dudan de la
existencia o de la importancia de las
macromolculas, al igual que los colegas
de Staudinger.

En 1928, Meyer y Mark utilizaron tcnicas

de rayos X para determinar las
dimensiones de las cristalitas en la
Ilustracin 10 Hermann Staudinger (marzo de 1881- celulosa y el caucho natural. Al ao
septiembre de 1965) fue un qumico y profesor
universitario alemn galardonado con el Premio siguiente, Carothers sintetiz y caracteriz
Nobel de Qumica del ao 1953. Tambin es
conocido por el descubrimiento de las cetenas y por los polisteres alifticos lineales. Puesto
la reaccin de Staudinger.
que no eran materiales apropiados para
ser usados como fibras, sintetiz las poliamidas que se conocen con el nombre
genrico de nilones. Es interesante recalcar que las fibras protenicas de la seda y
la lana naturales tambin son poliamidas.

Otro hito revolucionario en la historia de los plsticos se debe a los trabajos

realizados sobre el etileno por el qumico alemn K. Ziegler en 1952, quien junto
con el qumico italiano G. Natta,
que continu sus trabajos,
recibieron en 1963 el premio
Nobel de Qumica. La aportacin
al mundo de los polmeros por
estos dos investigadores fue la
obtencin de unas
macromolculas con una

ordenacin espacial muy regular, Ilustracin 11 Karl Ziegler y Giulio Natta, galardonados con el
Premio nobel de Qumica en 196 por sus descubrimientos en el
de gran cristalinidad, que campo de la qumica y tecnologa de los polmeros de alto peso
molecular.
presentaban unas prestaciones
muy interesantes.

Los expertos ms avanzados en polmeros en los aos treinta estaban de acuerdo

en que los polmeros eran molculas de cadena y que la viscosidad de las
disoluciones de estas macromolculas dependa del tamao y de la forma de las
molculas en las disoluciones. Si bien es cierto que la produccin de muchos
polmeros en gran escala se aceler con la Segunda Guerra Mundial, debe
admitirse que la elaboracin de estos productos esenciales se debi en gran parte
a los conceptos desarrollados por Staudinger, Carothers, Mark y otros cientficos
punteros en el campo de los polmeros.

El desarrollo de la tecnologa de los polmeros a partir de la dcada de 1940 ha

sido extremadamente rpido. En algunos casos, tales como el de la polimerizacin
en sistemas de emulsin acuosa, la tcnica se ha adelantado a la teora; no
obstante, se ha desarrollado abundante teora, de forma que la ciencia de los
polmeros actualmente es ya una ciencia aplicada y no una tecnologa meramente
emprica
REFERENCIAS:

Titulo: Introduccin a la qumica de los polmeros

Autores: Raimond B. Seymour,Charles E. Carraher
Editorial: Reverte, 1995
https://books.google.com.mx/books?id=FOobaAs4Wp4C&printsec=frontcover&hl=
es#v=onepage&q&f=false

Elaboracin de seda en la antigua China:

http://www.nationalgeographic.com.es/historia/grandes-reportajes/elaboracion-
seda-antigua-china_11351/1

Polmeros Instituto Nacional de Educacin Tecnolgica: http://www.inet.edu.ar/wp-

content/uploads/2012/11/09_Polimeros.pdf