Cintica y Termodinmica de la Extraccin de Aceite a partir

de Semillas de Girasol en presencia de Soluciones cidas de

Hexano

La extraccin de aceite se realiz en soluciones acuosas de HCl, H2SO4 y

H3PO4 con n-hexano (C6H14) a 30, 40, 50 y 60C usando 10 g de semillas de
girasol durante 1 h con 10 min.
La concentracin ptima de cido fue 10% para cada cido, y el rendimiento de
aceite ms alto se obtuvo en el procedimiento de extraccin con n-hexano que
contena H2SO4. Se observ el proceso de extraccin con respecto al porcentaje
de rendimiento de aceite frente al tiempo, y se encontr que el orden de reaccin
era cintico de primer orden, por el mtodo diferencial.
Se encontr que la energa de activacin para la extraccin cintica de aceite a
partir de semillas de girasol con H2SO4 al 10% de concentracin era de
Ea = 4,2 kJmol-1 y los parmetros termodinmicos de activacin a 60C eran
H = 1,43 kJmol-1, S= 309,3 Jmol-1K-1 y G = 104,4 kJmol-1.
El valor de entalpia fue H = 11,2 kJmol-1, y los otros parmetros termodinmicos
a 60 C fueron S = 36,75 Jmol-1K-1 y G = 1,07 kJmol-1.

Materia Prima Utilizada en el Proceso

Se prepar a las semillas, para el proceso de extraccin, secando las mismas en
un horno a 60C hasta obtener un peso constante y despus se molieron con un
molino de cocina hasta una malla de 120. El contenido de humedad de las
semillas de girasol no molidas y molidas fue 10,5% y 6,5%, respectivamente.
Los disolventes y soluciones acidas: El n-hexano (C6H14, 99%, 86,18 g/mol, 0,66
g/mL), cido clorhdrico (HCl, 37%, 36,46 g/mol, 1,19 g/mL) cido sulfrico
(H2SO4 98%, 98,08 g/mol, 1,84 g/mL) y cido orto fosfrico (H3PO4, 85%, 98,00
g/mol, 1,71 g/mL) proporcionado por Merck (Darmstadt, Alemania).
Se prepararon soluciones de cido diluido para cada cido en peso. 0% (sin
cido, slo con agua destilada), 5%, 10%, 15%, 20%, 25% y 30%.

Proceso de la extraccin del aceite de girasol:

Se introdujo 10 gramos de semillas de girasol molidas en un matraz de tres bocas
de 500 mL con un fondo redondo que contena 100 mL de hexano y 100 mL de
solucin cida (para cada solucin cida).
El cuello grande en el centro del matraz se conect a un condensador de reflujo.
Se coloc un termmetro en uno de los dos cuellos laterales y se utiliz el otro
cuello lateral para la extraccin de la muestra de aceite con una pipeta de 1 mL
durante el proceso de extraccin. El matraz se sumergi en un bao de agua con
temperatura controlada. Se utilizaron las siguientes temperaturas: 30, 40, 50 y
60C.
El tiempo total de extraccin fue de 60 min. Se recogieron muestras de Miscella
(1 mL) en matraces previamente pesados despus de 10, 20, 30, 40, 50 y 60 min
de extraccin. La cantidad de aceite extrado en cada intervalo de tiempo se
determin gravimtricamente midiendo la masa del residuo en el matraz despus
de la eliminacin del disolvente por destilacin.

Resultados

Tiempo(min) Porcentaje de Rendimiento del Aceite

30C 40C 50C 60C
10 13.81 15.45 17.32 19.65
20 14.59 16.36 18.42 20.96
30 15.41 17.33 19.59 22.35
40 16.28 18.36 20.84 23.84
50 17.20 19.44 22.16 25.42
Table 1. Porcentaje de rendimiento del aceite (semillas de girasol) extraccin a varias temperaturas al
10% H2SO4 contenido n-hexano.

Como se ve en la Tabla, los rendimientos de aceite alcanzaron un valor mximo

(valor ptimo) a la concentracin del 10% para cada cido y disminuyeron
inversamente al aumentar la concentracin de cido despus de este valor
ptimo. Este es el valor cido ptimo, dado que el cido redujo el tamao de
partcula de las semillas y aument el rea superficial, disminuyendo las
longitudes de la trayectoria de penetracin de hexano y dio como resultado un
aumento en la cantidad de aceite extrado.
El alto rendimiento de aceite se obtuvo con H2SO4 sobre HCl y H3PO4 y el cido
ms eficaz fue H2SO4, los parmetros cinticos y termodinmicos se calcularon
segn los valores a una concentracin de cido al 10%.
La energa de activacin se calcul con la ecuacin de Arrhenius:
K=Ae-Ea/RT
Donde K es la velocidad de reaccin (extraccin) constante, A es la constante
de Arrhenius o factor de frecuencia; Ea es la energa de activacin; R es la
constante de gas universal, y T es la temperatura absoluta.
Una grfica de ln K frente a 1/T da una lnea recta cuya pendiente representa la
energa de activacin de extraccin, -Ea/R, y cuya interseccin es la constante
de Arrhenius, ln A.
As, se calcul la energa de activacin y la constante de Arrhenius. Teniendo
como resultado Ea = 4,2 kJ mol-1 y A = 4,83 x 10-4 s-1, respectivamente.
Los parmetros termodinmicos de activacin se calcularon en las siguientes
ecuaciones segn la teora del estado de transicin.

Donde N es la constante de Avogadro; H es la constante de Planck; S = es la

entropa de activacin; H = es la entalpa de activacin; Y G = es la energa
libre de activacin o la energa de Gibb.
Estos parmetros termodinmicos de activacin se muestran en la siguiente
tabla, para cada temperatura.

Se encontr que el cido sulfrico, H2SO4, era ms eficaz y ms adecuado que

HCl y H3PO4 en presencia de n-hexano para la extraccin de aceite de semillas
de girasol.
El valor ptimo del cido fue del 10%. El proceso de extraccin de aceite de
semilla de girasol tiene una cintica de primer orden. La energa de activacin
fue Ea = 4,2 kJmol-1, y los parmetros termodinmicos de activacin a 60 C
fueron H = 1,43 kJmol-1, S = 309,3Jmol-1K-1 y G = 104,4 kJmol- 1.
El valor de entalpa fue H = 11,2 kJmol-1, y los otros parmetros
termodinmicos a 60C se calcularon como S = 36,8 Jmol-1K-1 y G = 1,07
kJmol-1.

Referencia:

HSEYN T. et MT G. (2000) Kinetics and Thermodynamics of Oil Extraction

from Sunflower Seeds in the Presence of Aqueous Acidic Hexane Solutions,
Department of Chemistry, Faculty of Sciences and Letters, Trakya University,
22030 Edirne-TURKEY