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DIAGRAMA DE POURBAIX
Luis Corts Rebolledo, Jorge Lara Barrera, Jos Pea Carvajal
luis.07.cortes@gmail.com; jorlarbar@gmail.com; jpc024@alumnos.ucn.cl
Ingeniera Civil Metalrgica
Resumen
Dentro de los procesos de lixiviacin, electro-obtencin y electro-refinacin es
importante conocer o tener una idea del comportamiento que tendrn las distintas
reacciones que se producirn en cada proceso, es por ello que toma importancia
el uso del programa HSC, el cual consiste en generar un diagrama de Pourbaix,
dndole datos operacionales en la cuales se va a trabajar. De manera que se
pueda dirimir, si el proceso ser efectivo, si se encuentra bajo condiciones en las
cuales se pueda trabajar, la forma en la cual se llevara a cabo el proceso, etc. Por
ende en este trabajo se busca ensear cmo usar el programa HSC, desde el
significado y uso del diagrama de Pourbaix o diagrama termodinmico. Finalmente
el uso del HSC para la generacin del Diagrama de Pourbaix es de suma
importancia para los procesos hidrometalrgicos, tanto como para lixiviacin,
electro-obtencin y electro-refinacin, logrando ver el comportamiento
termodinmico que tendrn segn las condiciones especficas de cada empresa
minera.
Introduccin
La lixiviacin y electro-metalurgia son importantes para la extraccin de minerales,
como por ejemplo el cobre, mineral de principal explotacin en Chile. Estos dos
procesos son de vital importancia para la obtencin de ctodos de cobre con un
99,999% de pureza (generalmente). La lixiviacin en consiste en palabras simples
consiste en contactar una solucin lixiviante, que generalmente es cido sulfrico
(H2SO4) para el caso de la metalurgia del cobre, con la finalidad de poder disolver
el metal de inters, para posteriormente purificarlo en procesos de extraccin por
solvente. Luego posteriormente pasan al proceso de electro-obtencin donde el
metal de inters, mediante la aplicacin de corriente elctrica y la utilizacin de
nodos y ctodos metlicos, es donde finalmente el metal de inters se deposita
en el ctodo. Para un mayor entendimiento de estos procesos metalrgicos se
desarrolla el diagrama de Pourbaix, o tambin conocidos como diagrama de
potencial (Eh)-pH. Este diagrama permite la mejor comprensin
termodinmicamente de los procesos anteriormente mencionados, logrando
comprender la estabilidad termodinmica de las especies que intervienen en los
procesos. Para el mejor desarrollo de este diagrama existe programas
computacionales, tales como el HSC, el cual permite el mejor desarrollo de dichos
programas. El programa HSC permite obtener diagramas certeros y confiables
para los estudios de los procesos relacionados con la qumica, como la metalurgia
y ms an la electro-metalurgia.
Objetivo general
Utilizar los diagramas de Pourbaix para mayor comprensin de los procesos
hidrometalrgicos.
Objetivos especficos
Analizar el diagrama de Pourbaix en los distintos procesos
hidrometalrgicos.
Utilizar el programa HSC para la construccin de diagramas de HSC.
Lixiviacin
La Lixiviacin es la operacin unitaria fundamental de la hidrometalurgia y su
objetivo es disolver en forma parcial o total un slido con el fin de recuperar
algunas especies metlicas contenidas en l.
Mtodos de lixiviacin
Los mtodos de lixiviacin corresponde a la forma en que se contactan las
soluciones lixiviantes con las menas con contenidos metlicos de inters. Los
mtodos ms conocidos son:
Electrlisis
1. La electrlisis consiste en dos reacciones separadas. En el ctodo una
reduccin (capta electrones) y en nodo una oxidacin (cede electrones).
2. La corriente elctrica en el electrolito es conducida por el movimiento de los
iones por la difusin y la migracin que permiten el intercambio contino de
electrones.
3. El cambio en el ctodo debe involucrar la transferencia del mismo nmero de
electrones que en el nodo. Las dos reacciones as son qumicamente
equivalentes, o sea, 23 g de Na (peso atmico) se depositan en el ctodo y
luego 35.46 gr (peso atmico) de Cloro es liberado en el nodo.
4. La reaccin en el nodo y ctodo resultan en una reaccin neta involucrando
un cambio de composicin en el electrolito (caso de la electro-obtencin), o las
reacciones catdicas y andicas se balancean uno con la otra de modo que no
hay variacin neta (suponiendo eficiencias del 100% en el ctodo y el nodo
respectivamente) caso de la electro-refinacin.
Electro-refinacin
La refinacin electroltica o electro-refinacin es el ltimo proceso metalrgico al
que es sometido el cobre sulfurado en donde los nodos de cobre prcticamente
impuros deben ser sometidos a un ltimo proceso para eliminar las impurezas
remanentes. Para esto, se sumergen en un bao cido (60- 65C) donde se facilita
la migracin de iones de cobre hacia el ctodo. El resultado es cobre 99,99% de
pureza. As, el objetivo fundamental de la refinacin electroltica es la obtencin de
un ctodo de cobre de elevada pureza, prcticamente libre de impurezas y que es
adecuado para ser transformado en funcin de futuras aplicaciones.
Electro-obtencin
El proceso de electro-obtencin de cobre constituye la etapa terminal del proceso
de beneficio de minerales oxidados y mixtos de cobre. El cobre es depositado
desde soluciones purificadas por medio de una electrlisis directa. El objetivo del
proceso es producir ctodos de cobre de alta pureza. Para lograr este objetivo, la
solucin proveniente de la etapa de lixiviacin es purificada y concentrada en
cobre en la planta de extraccin por solventes, para posteriormente ser conducida
a una serie de celdas de electro-depositacin donde se producen los ctodos de
cobre con una pureza de 99,99%.
Termodinmica
Es la rama de la fsico-qumica que proporciona las herramientas conceptuales
necesarias para enfocar la respuesta a esta posibilidad de ocurrencia. Sus
resultados son determinantes en los casos en que indican negativamente la
imposibilidad termodinmica de una determinada transformacin.
Significado de G :
o La condicin de equilibrio es G= 0
o La condicin de espontaneidad es G < 0
o El proceso no espontaneo es cuando G > 0
La energa Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de
potencial qumico, que es lo que se maneja en clculos termodinmicos en
equilibrio, ya que el equilibrio qumico entre 2 sistemas implica la igualdad
de potenciales qumicos y su uso facilita los clculos.
Diagrama de Pourbaix
El diagrama de Pourbaix o potencial (Eh) Ph fue creado por el qumico ruso
Pourbaix, quin en el ao 1963 publica Atlas of Electrochemical Equilibria (Atlas
de Equilibrios Electroqumicos), el cual consista en el diagrama de Pourbaix de
todos los elementos conocidos en esa poca.
Reduccin: + + = 12 2() E = 0 V
Oxidacin: 12 2() + 2 + + 2 = 2 E= 1,227 V
= + [ ]
Dnde:
Reduccin: E= -0,059*pH
Oxidacin: E= 1,227 0,059*pH
Para los diagramas de Eh-pH se tienen tres tipos de equilibrios posibles, los
cuales son determinadados segn las semi-reacciones, es decir si existen
electrones y/o iones como por ejemplo el in de hidrogeno.
= , :
= ,
= + [ ]
Usos del diagrama Pourbaix (Eh-pH)
Estabilidad de agua
2 + 2
Dicha reaccin es termodinmicamente favorable, y se puede establecer que la
secuencia de formacin de capas superficiales en la superficie del Cu2S es la
siguiente Cu2S/CuS/S.
Cuando el Cu2S se encuentre en una solucin acusa de alto potencial de
oxidacin, este reaccionar bajando el potencial, porque el oxidante se ir
agotando en la superficie, resultando en un sobre-potencial de polarizacin y la
formacin de capas de covelina porosa, sobre el Cu2S, como subproducto inicial.
La reaccin andica de la disolucin es:
2 + 2+ + 2
La formacin de S sobre la superficie de covelina porosa se produce en forma de
capas superficiales, las cuales es no conductora y ocurre segn la reaccin:
2+ + + 2
Objetivos especficos
Variar las diferentes concentraciones de las especies existentes en los
sistemas Ag-H2O, Zn-H2O y Cu-H2O-S-NH3, para que de esta manera se
logren establecer comparaciones.
Comparar el efecto que produce en los diagramas de Pourbaix la variacin
de la temperatura en los diferentes sistemas a analizar.
HSC Chemystri 6
Procedimiento para la obtencin de diagramas de pourbaix a travs del software
HSC:
1. Inicio
2. Entrar en -Eh-pH-Diagrams
3. Seleccionar Main Element de la tabla : Ag
4. Seleccionar Other element : H , C , O, N
5. Dar click en EpH
6. Select Species en el sistema
7. Seleccionar temperatura del sistema
8. Search mode presentes en el sistema
9. Escoger un nombre dar click en save
10. Incluir las cantidades del sistema
11. Dar click en diagram
12. Seleccionar elemento a analizar
13. Fin