4500-NH3 A introduccin

1. Mtodo de seleccin

Los dos factores principales que influyen en la seleccin del mtodo para
determinar el amonaco son la concentracin y la presencia de interferencias. En
general, la determinacin manual directa de concentraciones bajas de amonaco
se limita a las aguas potables, superficiales o subterrneas y efluentes de agua
residual nitrificados de buena calidad. En otros casos, y donde se presentan
interferencias o es necesaria mayor precisin, una destilacin preliminar (B) es
requerida.

Un mtodo volumtrico (C), un mtodo de electrodo selectivo de amoniaco (D), un

mtodo de electrodo selectivo de amonaco utilizando adicin conocida (E), un
mtodo de fenato (F) y dos versiones automatizadas del mtodo de fenato (G y H)
son presentados. Los mtodos D, E, F, G y H se pueden utilizar ya sea con o sin
destilacin de la muestra. Los datos presentados en la Tabla 4500-NH3: I y Tabla
4500-NH3: III deberan ser tiles para seleccionar el mtodo de anlisis apropiado.

La Nesslerizacin ha sido descartada como mtodo estndar, aunque ha sido

considerada una medida clsica de calidad del agua por ms de un siglo. El uso
de mercurio en esta prueba justifica su cancelacin debido a los problemas de
eliminacin.

El procedimiento de destilacin y titulacin se utiliza especialmente para

concentraciones de NH3-N superiores a 5 mg/L. Utilizar cido brico como
absorbente despus de la destilacin si el destilado ser titulado

El mtodo de electrodo selectivo de amonaco es aplicable en el intervalo de 0.03

a 1400 mg NH3-N/L.

El mtodo manual de fenato es aplicable tanto al agua dulce como al agua de mar
y es lineal a 0.6 mg de NH3-N / L. Destilar en cido sulfrico (H2SO4) absorbente
para el mtodo de fenato cuando se presentan Interferencias.

El mtodo de fenato automatizado es aplicable en el intervalo de 0.02 a 2.0 mg de

NH3-N/L.

2. Interferencias
La glicina, la urea, el cido glutmico, los cianatos y la acetamida se hidrolizan
muy lentamente en solucin pero, de stos, slo la urea y los cianatos se
hidrolizarn en la destilacin a un pH de 9.5. La hidrlisis asciende a
aproximadamente el 7% a este pH para la urea y aproximadamente al 5% para los
cianatos. Los compuestos alcalinos voltiles tales como hidracina y aminas
influirn en los resultados volumtricos. El cloro residual reacciona con amonaco;
Eliminar por pre-tratamiento de la muestra. Si una muestra es probable que
contenga cloro residual, inmediatamente despus de la recoleccin, tratar con un
agente de decloracin como en la Seccin 4500 NH3.B.3d.

3. Almacenamiento de muestras

Los resultados ms confiables son obtenidos en muestras frescas. Si las muestras

se van a analizar dentro de las 24 h de recoleccin, refrigere sin acidificar a 4C.
Para conservacin hasta 28 d, congelar a - 20 C sin acidificar, o conservar las
muestras acidificando a pH <2 y almacenando a 4C. Si la preservacin del cido
es utilizada, neutralizar las muestras con NaOH o KOH inmediatamente antes de
hacer la determinacin.
PRECAUCIN: Aunque la acidificacin es adecuada para ciertos tipos de
muestras, produce Interferencias cuando el amonio intercambiable est presente
en slidos no filtrados.

4. Bibliogarfa

THAYER, G.W. 1970. Comparison of two storage methods for the analysis of
nitrogen and phosphorus fractions in estuarine water. Chesapeake Sci. 11:155.

SALLEY, B.A., J.G. BRADSHAW & B.J. NEILSON. 1986. Results of Comparative
Studies of Presevation Techniques for Nutrient Analysis on Water Samples.
Virginia Institute of Marine Science, Gloucester Point.

4500-NH3 B Etapa de destilacin preliminar

1. Discusin general

La muestra es tamponada a pH 9,5 con un tampn de borato para disminuir la

hidrlisis de cianatos y compuestos nitrogenados orgnicos. Se destila en una
solucin de cido brico cuando la titulacin ser utilizada o en H2SO4 cuando el
mtodo de fenato es utilizado. El amonaco en el destilado puede ser determinado
ya sea colorimtricamente por el mtodo del fenato o volumtricamente con H2SO4
estndar y un indicador mixto o un medidor de pH. La eleccin entre los mtodos
colorimtricos y acidimtricos depende en la concentracin de amonaco. El
amonaco en el destilado tambin puede ser determinado por el mtodo del
electrodo selectivo de amonaco, utilizando H2SO4 0,04N para atrapar el
amonaco.

2. Equipos

a. Equipo de destilacin: Disponer de un matraz de vidrio de borosilicato de 800 a

2.000 ml de capacidad unido a condensador vertical de manera que la punta
de salida puede estar sumergida por debajo de la superficie de la solucin
acida receptora. Utilizar un aparato de vidrio totalmente de borosilicato o uno
con unidades de condensacin construido de bloques de estao o de tubos de
aluminio.
b. Medidor de pH.

3. Reactivos

a. Agua libre de amoniaco: prepare por intercambio de iones o por mtodos de

destilacin:

1) Intercambio inico: Prepare agua libre de amonaco pasando agua

destilada a travs de una columna de intercambio inico que contiene una
resina de intercambio catinico fuertemente cida mezclada con una resina
de intercambio aninico fuertemente bsica. Seleccione resinas que
eliminen compuestos orgnicos que interfieran con la determinacin del
amonaco. Algunas resinas de intercambio aninico tienden a liberar
amonaco. Si esto ocurre, prepare agua libre de amonaco con una resina
de intercambio catinico fuertemente cida. Regenerar la columna de
acuerdo con las instrucciones del fabricante. Compruebe el agua libre de
amoniaco para la posibilidad de un alto valor blanco.

2) Destilacin: Elimine las trazas de amonaco en agua destilada al aadir 0.1

ml de H2SO4 concentrado a 1 L de agua destilada y vuelva a destilar.
Alternativamente, tratar agua destilada con suficiente agua de bromo o de
cloro para producir un residuo de libre de halgeno de 2 a 5 mg/L y volver a
 destilar despus de reposar al menos 1 h. Deseche los primeros 100 mL de
destilado. Compruebe el agua redestilada para la posibilidad de un blanco
alto.
Es muy difcil almacenar agua sin amonaco en el laboratorio sin
contaminacin por amonaco gaseoso. Sin embargo, si es necesario
almacenar, almacenar en un recipiente de vidrio hermticamente taponado
al que se aade una agua libre de amoniaco con aproximadamente 10 g de
resina de intercambio inico (preferiblemente una resina de intercambio
catinico fuertemente cida)/L. Para su uso, deje reposar la resina y
decante el agua libre de amonaco. Si se produce un alto valor en blanco,
reemplace la resina o prepare agua fresca libre de amonaco.
Utilice agua destilada sin amonaco para preparar todos los reactivos,
enjuague y dilucin de la muestra.

b. Solucin tampn de Borato: Aadir 88 ml de solucin de NaOH 0.1N a 500 ml

solucin de tetraborato de sodio aproximadamente de 0.025 M (Na2B4O7) (9,5
g de Na2B4O710 H2O/L) y diluir hasta 1 L.
c. Hidrxido de sodio, 6N
d. Reactivo de decloracin: Disolver 3.5 g de tiosulfato sdico (Na2S2O35H2O) en
agua y diluir a 1 L. Prepare fresco semanalmente. Utilice 1 mL de reactivo para
eliminar 1 mg/L de cloro residual en una muestra de 500 mL.
e. Agente neutralizante

1) Hidrxido de sodio, NaOH, 1N

2) cido sulfrico. H2SO4, 1N

f. Solucin absorbente, cido brico simple: disuelva 20 g de H3BO3 en agua y

diluya hasta 1L
g. Solucin indicadora de cido brico: ver seccin 4500-NH3.C.3a y b.
h. cido sulfrico, 0.04N: Diluir 1.0mL de H2SO4 concentrado a 1L

4. Procedimiento

a. Preparacin del equipo: Aadir 500 mL de agua y 20 mL del tampn de borato,

ajustar el pH a 9.5 con una solucin de NaOH 6N, y agregar a un matraz de
destilacin. Aadir unas cuantas perlas de vidrio o de ebullicin y usar esta
mezcla para limpiar el equipo de destilacin hasta que el destilado no muestre
trazas de amonaco.
b. Preparacin de la muestra: Utilizar 500 mL de muestra declorada o una porcin
conocida diluida a 500 mL con agua. Cuando la concentracin de NH3-N es
menor de 100 g/L, use un volumen de muestra de 1000 mL. Eliminar el cloro
residual aadiendo, en el momento de recoleccin, un agente de decloracin
equivalente al cloro residual. Si es necesario, neutralizar hasta
aproximadamente pH 7 con cido diluido o base, usando un medidor de pH.

Adicione 25 mL de una solucin tampn de borato y ajuste a pH 9.5 con 6N

NaOH utilizando un medidor de pH

c. Destilacin: Para minimizar la contaminacin, dejar el equipo de destilacin

ensamblado despus de limpiarlo hasta justo antes de iniciar la destilacin de
la muestra. Desconectar el recipiente e inmediatamente transferir el matraz de
muestra a un aparato de destilacin. Destilar a una velocidad de 6 a 10 mL/min
con la punta del tubo de suministro debajo de la superficie de la solucin
receptora de cido. Recoger el destilado en un Erlenmeyer de 500 mL que
contenga 50 mL de solucin indicadora de cido brico para el mtodo
volumtrico. Destilar el amonaco en 50 ml de H2SO4 0.04 N para el mtodo de
electrodo selectivo de amonaco y para el mtodo de fenato. Recoger al menos
200 ml de destilado. Bajar el receptor de destilacin de modo que el extremo
del tubo de suministro est libre de contacto con el lquido y contine la
destilacin durante el ltimo minuto o dos para limpiar el condensador y el tubo
de suministro. Diluir a 500 ml con agua.
Cuando el mtodo de fenato es utilizado para determinar NH 3-N, neutralice el
destilado con solucin NaOH 1N.

d. Determinacin de amoniaco: determine amoniaco por el mtodo volumtrico

(C), por el mtodo de electrodo selectivo de amoniaco (D y E), o por el mtodo
de fenato (F y G).

5. Bibliografa

NICHOLS, M.S. & M.E. FOOTE. 1931. Distillation of free ammonia from buffered
solutions. Ind.Eng. Chem., Anal. Ed. 3:311.

GRIFFIN, A.E. & N.S. CHAMBERLIN. 1941. Relation of ammonia nitrogen to

breakpoint chlorination. Amer. J. Pub. Health 31:803.

PALIN, A.T. 1950. Symposium on the sterilization of water. Chemical aspects of

chlorination. J. Inst. Water Eng. 4:565.
TARAS, M.J. 1953. Effect of free residual chlorination of nitrogen compounds in
water. J. Amer. Water Works Assoc. 45:47.

4500-NH3 C Mtodo volumtrico

1. Discusin general

El mtodo volumtrico se utiliza nicamente en muestras que se les ha sido

llevado a cabo una destilacin primaria (ver Seccin 4500-NH3.B). La siguiente
tabla es til para seleccionar el volumen de la muestra para el mtodo de
destilacin y titulacin.

Amoniaco Nitrgeno Volumen de

en muestras Muestra
mg/L mL
5 10 250
10 20 100
20 50 50.0
50 - 100 25.0

2. Equipos

Equipo de destilacin: ver seccin 4500-NH3.B.2a y seccin 4500-NH3.B.2b

3. Reactivos

Utilizar agua libre de amoniaco al hacer todos los reactivos y diluciones.

a. Solucin indicadora mixta: Disolver 200 mg de indicador de rojo de metilo en

100 ml de alcohol etlico o isoproplico. Disolver 100 mg de azul de metileno en
50 ml de alcohol etlico o isoproplico al 95%. Combine las soluciones. Preparar
mensualmente.

b. Solucin indicadora de cido brico: disolver 20 g de H3BO3en agua, adicionar

10 ml de solucin indicadora mixta. Y diluir a 1L. Prepare mensualmente

c. Titulante de cido sulfrico estndar, 0.02 N: prepare y estandarice como se

indica en Alcalinidad, seccin 2320B.3c. para mayor precisin, estandarice el
titulante contra una cantidad de Na2CO3 que ha sido incorporada en la
solucin indicadora de cido brico para producir las condiciones actuales de
 la muestra de titulacin; 1.00 mL= 14 x normalidad x 1000 g N. (para 0.02 N,
1.00 mL= 280 g N)

4. Procedimiento

a. Proceda como se describe en la Seccin 4500-NH3.B usando solucin

indicadora de cido brico como absorbente para el destilado.

b. Muestras de lodos o sedimentos: Pesar rpidamente hasta 1% de cantidad

de muestra hmeda, equivalente a aproximadamente 1 g de peso seco, en un
pesafiltros o en un crisol. Lavar la muestra dentro un frasco Kjeldahl de 500 ml
con agua y diluir hasta 250 ml. Proceda como en 4a pero aada una pieza de
parafina en un baln de destilacin y recoger solo 100 ml de destilado.

c. Titular el amonaco destilado con una solucin estndar de 0,02 N H2SO4 hasta
que el indicador se vuelva un lavanda plido

d. Blanco: lleve a cabo con el Blanco todos los pasos del procedimiento y aplique
la necesaria correccin a los resultados.

5. Clculos

a. Muestras liquidas:

( ) 280
3 / =

b. Muestras de lodos y sedimentos:

( ) 280
3 / =

donde:

A= Volumen de H2SO4 titulado para la muestra, mL y

B= volumen de H2SO4 titulado para el blanco, mL.

6. Precisin y tendencia

Tres muestras sintticas que contienen amonaco y otros componentes disueltos

en agua destilada se destilaron y se analizaron por titulacin.

La muestra 1 contena 200 g de NH3-N/L, 10 mg de Cl-/L, 1.0 mg de 3 -N/L,

1.5 mg de N/L orgnico, 10.0 mg 43 /L, y 5.0 mg de slice/L. La desviacin
estndar relativa y el error relativo para los 21 laboratorios participantes fueron de
69.8% y 20%, respectivamente. 43

La muestra 2 contena 800 g de NH3-N/L, 200 mg de Cl-/L, 1.0 mg de 3 -N/L,

0,8 mg de N/L orgnico, 5.0 mg 43 /L, y 15.0 mg de slice/L. La desviacin
estndar relativa y el error relativo para los 20 laboratorios participantes fueron de
28,6% y 5%, respectivamente.

La muestra 3 contena 1500 g de NH3-N/L, 400 mg de Cl-/L, 1.0 mg de 3 -N/L,

0.2 mg de N/L, 0.5 mg 43 /L, y 30.0 mg de slice/L. La desviacin estndar
relativa y el error relativo para los 21 laboratorios participantes fueron del 21,6% y
el 2,6%, respectivamente.

7. Bibliografa

MEEKER, E.W. & E.C. WAGNER. 1933. Titration of ammonia in the presence of
boric acid. Ind. Eng. Chem., Anal. Ed. 5:396.

WAGNER, E.C. 1940. Titration of ammonia in the presence of boric acid. Ind. Eng.
Chem., Anal.Ed. 12:711.