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ABSTRACT
This paper deals with applying the ideal gas equation of state to a
multicomponent gas; a couple of expressions for the mole fraction as well as for
the mole ratio should be first obtained (these expressions should be in function
of key variables other than the number of moles, such as pressure, and volume).
Subsequently, some examples of the way in which those equations can be applied
when computing psychrometric variables are given.
1
Segn se discuti en un artculo anterior [1, p. 533], el
comportamiento termodinmico de cualquier sustancia es tal que condensarse. De otro lado, un gas est @ una temperatura por encima
pueden existir dos (2) tipos de vapores de la misma, el primero es el de la temperatura crtica de la sustancia, por lo cual no se puede
vapor saturado seco que es el que s est a punto de condensarse, y el condensar en lquido por medio de un proceso de enfriamiento
segundo es el vapor sobrecalentado que es el que no est a punto de isobrico, ni por medio de un proceso de compresin isotrmica.
Fecha de Recepcin: 07 Septiembre de 2007
Fecha de Aceptacin: 10 Diciembre de 2007
482 Scientia et Technica Ao XIII, No 37, Diciembre de 2007. Universidad Tecnolgica de Pereira.
n = n1 + n 2 + ..... = !n i
La Ley de Dalton de las presiones parciales aditivas
formulada en 1801 [5, p. 137] establece que la presin
total de un gas multicomponente es igual a la suma de las
y1 + y 2 + y 3 + ..... = !y i =1 presiones parciales, que cada componente ejercera si ste
fuera la nica sustancia presente en el volumen dado @
Dada esta relacin, la composicin de la mezcla se la temperatura de la mezcla [6, p. 146]. El significado
define cuando se especifican las fracciones molares fsico de esta ley se puede representar grficamente de la
de todas excepto una de las sustancias; la fraccin siguiente manera [7, p. 636]:
molar faltante se calcula a partir de la ecuacin
inmediatamente anterior. Las fracciones molares son
independientes de la temperatura y de la presin, y en
estas condiciones, son adecuadas apropiadas para
describir la composicin de cualquier mezcla.
Los cocientes molares, ri, se obtienen seleccionando
uno de los nmeros de moles y dividiendo todos los
Figura 1: Ley de las Presiones Parciales de Dalton
otros nmeros de moles entre el primero.
Seleccionando n j como el divisor, tenemos
Para un componente de la mezcla, el gas i, se cumple
n que:
ri = i
nj
n i RT pV
pi = ! ni = i
De nuevo, dado que los cocientes molares son V RT
completamente independientes de la temperatura y de y para la mezcla completa se cumple que:
la presin, stos son igualmente adecuados
apropiados para la descripcin fisicoqumica de nRT PV
P= !n=
mezclas de cualquier clase. V RT
donde:
3. LEY DE DALTON 2
2
John Dalton (Inglaterra, 1766-1844) fue un maestro de escuela y Estos tomos no pueden ser subdivididos (son indivisibles)
meteorlogo quien hacia 1803 desarroll suficientemente una Teora Los tomos no pueden ser ni creados ni destrudos; no se crean
Atmica que poda explicar las observaciones hechas hasta ese entonces nuevos tomos, ni se destruyen los viejos
en relacin con el cambio qumico. Estas observaciones incluan la Ley Todos los tomos de un elemento particular son idnticos en:
de la Conservacin de la Masa y la Ley de la Composicin Definida Tamao, forma, masa, y todas las otras propiedades, y difieren de
Constante ( Ley de las Proporciones Definidas) [5, p. 24]. La Ley de los tomos de otros elementos en estas propiedades
la Conservacin de la Masa fue formulada por Antoine Lavoisier El cambio qumico es la unin separacin de tomos
(Francia, 1743-1794) en el perodo 1775-1780 [4, p. 446] y establece Esta teora poda dar una interpretacin satisfactoria de los datos
que la masa total de las sustancias presentes despus de una reaccin cuantitativos disponibles en la poca [4, p. 447], sin embargo, el
qumica es la misma que la masa total de sustancias antes de la descubrimiento del electrn por parte de Joseph John Thomson
reaccin; en otras palabras, esta ley dice que la materia no puede ser (Inglaterra, 1856-1940) en 1897, fue el primer aviso de la existencia de
creada ni destruida en una reaccin qumica [8, p. 34] [5, p. 21]. La Ley partculas ms pequeas que los tomos [4, p. 449]. Contrariamente a
de la Composicin Definida Constante ( Ley de las Proporciones lo que Dalton pensaba, nosotros ahora sabemos que todos los tomos de
Definidas) fue formulada por primera vez por Joseph Proust (Francia, un elemento no necesariamente tienen la misma masa; en 1912
1754-1826) en 1799 y establece que todas las muestras de un Thomson al medir el cociente carga/masa de los iones positivos
compuesto tienen la misma composicin, es decir, las mismas formados en el gas Nen [8, p. 43], descubri que el Nen consista de
proporciones en masa de los elementos constituyentes [8, p. 35]. Otra dos (2) clases de tomos diferentes, uno con una masa de 20 y el otro
forma de expresar esta ley es: Los compuestos tienen composiciones con una masa de 22. Estos tomos diferentes del mismo elemento se
caractersticas [5, p. 25]. Dalton, quien no haba sido considerado un denominan istopos, palabra que significa mismo lugar en la Tabla
experimentador particularmente bueno, quizs debido a que no perciba Peridica. A partir de ese descubrimiento se empez a determinar la
ciertos colores (condicin que ahora se conoce con el nombre de constitucin isotpica de todos los elementos. Adems de eso, como es
daltonismo) [8, p. 36] predijo entonces la Ley de las Proporciones bien conocido, se han sintetizado muchos istopos artificiales por
Mltiples, que no haba sido an descubierta, la cual establece que en medio de las tcnicas de alta energa de la Fsica. Los istopos de un
una serie de compuestos entre los mismos elementos A y B, el peso del elemento son prcticamente indistinguibles qumicamente, dado que las
elemento A/unidad de peso del elemento B en un compuesto es un configuraciones electrnicas externas son las mismas. Sus propiedades
mltiplo simple del peso de A/unidad de peso de B en otro compuesto; fsicas difieren ligeramente dada la diferencia en masa. Las diferencias
la Ley de las Proporciones Mltiples es uno de los soportes mas fuertes son mas marcadas con los elementos mas ligeros, dado que la diferencia
de la Teora Atmica [5, pp. 22, 23]. Dalton formul su Teora relativa en masa es mayor [4, p. 452]. Para cerrar esta nota valga la
Atmica con base en las tres (3) leyes anteriores, las cuales resumen un pena decir que uno de los mas importantes conceptos que se originan en
gran nmero de hechos experimentales que tienen que ver con los el trabajo de Dalton es el del peso atmico [5, p. 26] (1 uma = u = 1
aspectos cuantitativos de las reacciones qumicas [5, p. 23] dalton = (masa atmica del istopo 12C)/12 [8, p. 42]), y que desde su
(observacin cuantitativa de la Naturaleza [4, p. 446]). En su teora, poca las masas atmicas han sido llamadas pesos atmicos. Hoy en
Dalton supuso que [5, p. 24]: da, la mayor parte de los qumicos los contina llamando as. La
Toda la materia est fundamentalmente compuesta de partculas palabra masa es la ms apropiada. Los viejos hbitos son resistentes al
muy pequeas llamadas tomos cambio [8, p. 46].
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n = n1 + n 2 + ..... = !n i
La fraccin molar de un componente i de la mezcla se
puede expresar entonces de la siguiente manera:
P = p1 + p 2 + ..... = ! pi yi =
n i Vi
= ! Vi = y i V
n V
La fraccin molar de un componente i de la mezcla se donde Vi es el volumen parcial del gas i que tiene una
puede expresar entonces de la siguiente manera: fraccin molar yi en la mezcla4.
n i pi
yi = = ! pi = yi P Igualmente, el cociente molar de un componente i de la
n P mezcla con respecto a otro componente j de la misma se
donde pi es la presin parcial del gas i que tiene una puede expresar como:
fraccin molar yi en la mezcla. n i Vi
ri = =
n j Vj
Igualmente, el cociente molar de un componente i de la
mezcla con respecto a otro componente j de la misma se Finalmente, como colofn de las dos (2) leyes anteriores,
puede expresar como: se pueden establecer las siguientes relaciones que se
ri =
n i pi
=
nj pj
pueden aplicar a un gas multicomponente @ P, T:
4. LEY DE AMAGAT3 yi =
n i p i Vi
= = ; y i ! y i (T, P )
La Ley de Amagat de los volmenes parciales aditivos n P V
establece que el volumen total de un gas
multicomponente es igual a la suma de los volmenes Esta primera relacin 5 establece que para cada uno de los
parciales, que cada componente ocupara si ste fuera la componentes de una mezcla de gases ideales @ bajas
nica sustancia presente @ la temperatura y presin total presiones y altas temperaturas, se cumple que la fraccin
de la mezcla. Esta ley se puede representar grficamente molar es igual a la fraccin presin y es igual a la
de la siguiente manera [7, p. 636]: fraccin volumen, y que la composicin del gas
multicomponente no cambia ni con la temperatura ni con
la presin, a menos que se condense un vapor presente en
la mezcla. A partir de esta relacin se pueden obtener
tres (3) ecuaciones:
n i pi
=
n P
Figura 2: Ley de los Volmenes Parciales de Amagat n i Vi
=
n V
Para un componente de la mezcla, el gas i, se cumple p i Vi
que: =
P V
n i RT PVi
Vi = ! ni = las cuales son muy tiles para resolver los problemas de
P RT
balances de masa que se presentan en las Industrias
y para la mezcla completa se cumple que: Qumicas. No sobra sealar nuevamente que estas
ecuaciones estn basadas en el hecho de que en una
nRT PV
V= !n= mezcla de gases ideales los nmeros de moles son
P RT aditivos, las presiones parciales son aditivas, y los
donde: volmenes parciales son aditivos.
n = n1 + n 2 + ..... = !n i
!V
4
Aunque para los gases reales la Ley de Amagat es regularmente mas
V = V1 + V2 + ..... = i exacta que la Ley de Dalton siendo en consecuencia til para algunos
clculos, el concepto de los volmenes parciales (a diferencia del
concepto de las presiones parciales) es puramente matemtico y no
tiene ningn significado fsico [4, p. 21].
5
Este es uno de los resultados mas elegantes de la Termodinmica, el
cual es el producto del trabajo de una plyade de mentes superiores
3
La Ley de Amagat fue formulada por Emile Hilaire Amagat (Francia, tales como lo fueron: Boyle, Mariotte, Charles, Gay-Lussac, Amonton,
1841- 1915) en 1880 [9]. Avogadro, Clapeyron, Dalton, Amagat, entre otros.
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' n H O(v ) $
sat
' n H O(v ) $
sat
P sat H 2 O() l
% " % "
P ! P sat H 2 O()
2 2
El aire hmedo atmosfrico es un gas multicomponente % n aire sec o " % n ! n H O(v ) " l
& # & 2 #
formado esencialmente por aire seco y vapor de agua; en
estas condiciones se cumple que:
p H 2 O(v ) & P ' P sat H 2 O() l #!
HP = $
n aire hmedo = n = n aire sec o + n H 2 O(v ) " n aire sec o = n ! n H 2 O(v )
P H 2 O()
sat $
l % P ' p H 2 O (v ) "
!
Paire hmedo = P = p aire sec o + p H 2O(v ) " p aire sec o = P ! p H 2O(v )
iv) Humedad relativa, HR:
El mtodo que se propone en el presente artculo para los
clculos psicromtricos hace referencia esencialmente a p H 2 O(v )
HR =
cuatro (4) tipos de humedad, los cuales se deben definir, P sat H 2 O(l )
con base en la nomenclatura estudiada, observando el
siguiente orden: & P ' P sat H O() #
HP = HR * $ 2 l !
$ P ' p H O(v ) !
i) Humedad molar, Hm [10, p. 114]: % 2 "
n H 2 O(v ) n H 2 O(v )
Hm = = 6. DOS (2) EJEMPLOS ILUSTRATIVOS
n aire sec o n ! n H 2 O(v )
i) Determinar el porcentaje de humedad relativa y la
p H 2 O(v ) p H 2 O(v ) temperatura de roco del aire hmedo un da en el que la
Hm = = presin parcial del vapor de agua presente en el aire
p aire sec o P ! p H 2 O(v )
hmedo de Pereira (Patm local = 645 mmHg) es de 12.8
mmHg y la temperatura de termmetro seco del aire
lbmol H 2 O(v )
H m (= ) hmedo es de 20C. Si este aire hmedo se enfriara
lbmol aire sec o
hasta 0.01C, cul sera su porcentaje de humedad
Se observa que la humedad molar, Hm, no es ms que un relativa, y qu porcentaje del agua que contena
cociente molar como el descrito en la segunda relacin al inicialmente permanecera como vapor [12, pp. 160,
final del numeral anterior. Al aplicar dicha relacin al 161]? Se tienen los siguientes datos adicionales:
aire hmedo, el subndice i hace referencia al vapor de
agua, y el subndice j hace referencia al aire seco. Como P sat H 2 O(l ) @ 30C = 31.8 mmHg
puede verse a continuacin, los tres (3) tipos de humedad
restantes, se obtienen a partir de la humedad molar, Hm,
lo cual resalta la importancia tanto del ordenamiento
propuesto como del empleo de los cocientes molares 6
En la literatura tcnica de origen norteamericano, la humedad
cuando se trata de resolver problemas de Psicrometra. absoluta, HP, tambin recibe el nombre de percentage humidity,
palabras estas que no son de una traduccin clara al espaol. La
lexicografa se complica cuando en lugar de expresar la humedad
absoluta, Hp, y la humedad relativa, HR, como fracciones, tal como se
indica en los subnumerales 5) iii) y 5) iv), se expresan stas como
porcentajes.
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P sat H 2 O()
l @ 20C = 17.5 mmHg Aplicando el concepto de los cocientes molares
desarrollado en los numerales 3 y 4 tenemos que:
P sat H 2 O()
l @ 15C = 12.8 mmHg
n i pi n H 2 O(v ) p H 2 O(v )
= ! =
P sat H 2 O(l ) @ = 0.01C = 4.6 mmHg nj pj n aire sec o p aire sec o
Como resultado del enfriamiento del aire, las moles de P sat H 2 O (l ) @ 27C = 26.7 mmHg
aire seco, el cual est formado esencialmente por gases
permanentes dado que estn @ temperaturas supercrticas p H 2 O(v )
tales como el N2(g) y el O2(g), permanecen inalteradas, HR = ! p H 2 O(v ) = H R * P sat H 2 O(l )
P sat H 2 O(l )
mientras que las moles de vapor de agua empiezan a
disminuir por cuenta de la condensacin progresiva de p H 2 O(v ) = 0.8 * 26.7 mmHg = 21.36 mmHg
este componente.
Paire hmedo = P = 645 mmHg
@ 0.01C :
A continuacin, seleccionando como base de clculo 1 relativa. Finalmente hay que sealar que a la alta
m3 de aire hmedo @ 27C y 645 mmHg y aplicando la estabilidad del modelo de clculo desarrollado en el
metodologa de clculo para los gases ideales descrita en presente artculo, se agrega el hecho de que ste puede
un artculo anterior [2], podemos hacer el clculo de la ser fcilmente empleado al resolver problemas que tienen
masa de vapor de agua, tal como se ilustra a que ver con gases multicomponentes diferentes al aire
continuacin: hmedo tales como los gases de combustin u otros gases
mezclados con vapores diferentes al vapor de agua, los
21.36 m 3 H 2 O(v )
cuales se obtienen en los distintos procesos que se llevan
m 3 H 2 O(v ) @ 27C, 645 mmHg = 1 m 3 a. h. * a cabo en las Industrias Qumicas. En este ltimo caso en
645 m 3 a. h. la terminologa tcnica se cambia el nombre de humedad
por el de saturacin.
m 3 H 2 O(v ) @ 27C, 645 mmHg = 0.0331 m 3 H 2 O( v )