FORMULARIO QUIMICA GENERAL 1

SEGUNDO PARCIAL
1. CINETICA QUIMICA

ECUACIN GENERAL DE VELOCIDAD:

Si tenemos la reaccin:

A medida que avanza el tiempo de reaccin, los reactivos comienzan a consumirse y los productos
aparecen. En cintica qumica se analiza el concepto de velocidad de reactivos y productos que se
definen por:

[ ] [ ]

REACTIVOS PRODUCTOS

A estas velocidades se denominan velocidades medias porque solo dependen de concentraciones y

de instantes para amplios intervalos de tiempo.

Al graficar las concentraciones vs el tiempo de la

reaccin, en los reactivos se tienen curvas con
tendencia negativa por que la cantidad de
reactivo disminuye con respecto al tiempo, esta
curva corresponde a la velocidad de desaparicin
del reactivo y en instantes determinados
podemos hallar velocidades instantneas tal
como muestra la figura.

Se toma el punto del tiempo donde queremos

hallar esa velocidad y se traza una recta tangente,
a partir de ella se saca la pendiente que equivale a
la velocidad instantnea.

Para hallar las velocidades de la reaccin se relaciona la variacin de la concentracin con respecto al
tiempo multiplicado por el inverso del coeficiente estequiomtrico.

La ecuacin general de velocidad de la reaccin (en Molar/segundo) viene dada por:

[ ] [ ] [ ] [ ]

ECUACION DE VELOCIDAD QUE DEPENDE DE LOS REACTIVOS:

Si la velocidad de la reaccin solo depende de los reactivos, se tiene la siguiente expresin:

[ ] [ ]

Donde: k es la constante de velocidad, [A] es la concentracin del primer reactivo, [B] es la

concentracin del segundo reactivo, n y m son los coeficientes que indica como varia la
concentracin y la velocidad de la reaccin. Para hallar el orden individual se deben tomar dos
experimentos donde la concentracin de uno de ellos es constante para analizar la variacin de
velocidad y concentracin del otro reactivo. El orden de la reaccin se obtiene sumando los
coeficientes n y m

REACCION DE ORDEN 0, 1 Y 2
 Al relacionar las concentraciones de los reactivos y el tiempo de avance de la reaccin se pueden
obtener varias ecuaciones tiles para el clculo de la constante de velocidad de reacciones con orden
definido.

El tiempo de vida media se define como el tiempo que debe transcurrir para que se acabe la mitad
del reactivo. Aqu se tiene una tabla resumen de las reacciones

ORDEN DE LA UNIDADES DE K ECUACION DE LA TIEMPO DE VIDA

REACCION CONSTATE K MEDIA
0 M/s [A]=-kt+[Ao] t1/2=[Ao]/2k
1 1/s ln[A]=-kt+ln[Ao] t1/2=ln 2/k
2 1/M.s 1/[A]=kt+1/[Ao] t1/2=1/k[Ao]

GRAFICAMENTE:
ORDEN 1 ORDEN 2
Ln de concentracin

1/Concentracin

Pendiente: -k Pendiente: k

ENERGIA DE ACTIVACION (Ea):

Es la energa que se necesitan los reactivos para
convertirse en productos. Se mide desde donde inicia la
reaccin hasta la cumbre de la loma que se llama
complejo activado. Si tenemos una reaccin endotrmica
la energa de activacin es ms grande porque
necesitamos agregar mucho calor (energa) para iniciar la
reaccin, por eso es mas lenta. Si tenemos una reaccin
exotrmica la energa de activacin es mucho menor
porque los reactivos no necesitan tanta energa para
iniciar la reaccin, es mas rpida.
 ECUACION DE ARRHENIUS:
Al relacionar las constantes de velocidad con sus respectivas temperaturas se define la ecuacin de
Arrhenius.

k Ae
Ea
RT ln k Ea ln A
RT
Al graficar ln K (de las constantes) vs 1/T (1/K), se obtiene una relacin lineal con pendiente negativa
a partir de la cual se obtiene la energa de activacin.

Para dos constantes y dos temperaturas:

( ) ( )

Donde: k1 y k2 son las constantes de velocidad para la reaccin, Ea es la energa de activacin en

J/mol, R es la constante de gases 8,31 J/mol-K y T1 T2 son las temperaturas en kelvin.

2. EQUILIBRIO QUIMICO

CONSTANTES DE EQULIBRIO
Se tiene la reaccin en equilibrio:

Las velocidades de reaccin entre reactivos y productos se mantienen constantes mediante una
relacin matemtica llamada constante de equilibrio, la cual relaciona las concentraciones de
productos sobre reactivos elevados cada uno a su coeficiente estequiomtrico.

[ ] [ ]
[ ] [ ]

Tambin podemos expresar las concentraciones de reactivos y productos como presiones parciales.
 [ ] [ ]
[ ] [ ]

Tener en cuenta que solo se consideran los compuestos acuosos o gaseosos que tienen
concentracin a los slidos y lquidos no los escribe en la formula de Kc

Para relacionar las constantes Kp y Kc se utiliza la ecuacin.

( )
Donde:

Kp es la constante de equilibrio para gases

Kc es la constante de equilibrio para soluciones
R es la constante de gases 0,082 L-atm/mol-k
T es la temperatura en kelvin
n= diferencia del numero de moles totales entre productos y reactivos

COCIENTE DE LA REACCION:
Cuando tomamos las concentraciones al inicio de la reaccin estamos hablando del cociente de la
reaccin.

[ ] [ ]
[ ] [ ]

Si Qc<Kc entonces el equilibrio se desplaza hacia la derecha (Hay mas reactivos que productos)
Si Qc=Kc entonces el sistema esta equilibrado
Si Qc>Kc entonces el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (Hay mas producto que reactivos)

CALCULO DE K A PARTIR DE CONCENTRACIONES INICIALES Y EN EL EQUILIBRIO:

Sea la reaccin en el equilibrio

Suponga que al inicio de la reaccin le dan las concentraciones inciales solo de los reactivos porque
aun no se han formado productos:

Para llegar al equilibrio se necesita que los reactivos comiencen a transformarse en los productos
hasta que en un determinado instante ya no hay ms cambios o variaciones en la concentracin.
Aqu se tienen tres momentos de la reaccin y al final para llegar al equilibrio se necesitan sumar las
concentraciones del inicio y del cambio.

A B C D
INICIO Ao Bo 0 0
CAMBIO -ax -bx +cx +dx
EQUILIBRIO Ao - ax Bo - bx cx dx

Recuerde que si nos piden hallar la K de equilibrio se lo hace con las concentraciones en el equilibrio
donde generalmente nos dan datos inciales y un dato en el equilibrio para despejar el valor de x

Cuando nos dan valores de K y concentraciones inciales, con la expresin de K podemos hallar el
valor de x y determinar concentraciones en el equilibrio.
ANALISIS GRAFICO DE CONCENTRACIONES EN EL
EQUILIBRIO:
Siempre los reactivos tienden a disminuir su
concentracin con respecto al tiempo y los productos
a aumentarla, aunque en el equilibrio se altere la
concentracin de algn componente, estos tendrn
las mismas tendencias para restablecer su equilibrio
dependiendo de la estequiometria de la reaccin.

Ejemplo: N2 + 3H2 2NH3

Cuando se adiciona mas H2 el equilibrio desaparece

alterando la reaccin, para regresar al estado normal
los reactivos disminuyen un poco su concentracin y
los productos aumentan ciertamente la cantidad que
poseen.

PRINCIPIO DE LE-CHATELIER
Cuando un sistema en equilibrio es perturbado o alterado siempre trata de restablecer el equilibrio,
para contrarrestar esa perturbacin.

Cambios de concentracin:
+ reactivos: equilibrio hacia la derecha - producto: equilibrio hacia la derecha
- reactivos: equilibrio hacia la izquierda + producto: equilibrio hacia la izquierda

Cambios de temperatura:
REACCIONES ENDOTERMICAS H >0 REACCIONES EXOTERMICAS H <0
R + CALOR P R CALOR + P
+ Calor = + reactivos: equilibrio hacia la + Calor = + producto: equilibrio hacia la
derecha izquierda
- Calor = - reactivos: equilibrio hacia la - Calor = - producto: equilibrio hacia la
izquierda derecha

Cambios de presin y volumen:

PV = nRT

+ Presin, - Volumen: - Presin, +Volumen:

El equilibrio se desplaza hacia donde hay El equilibrio se desplaza hacia donde hay mas
menos cantidad de moles totales, es decir cantidad de moles totales, es decir donde las
donde las moles son menores (entre moles son menores (entre reactivos y
reactivos y productos totales) productos totales)