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ELECTROQUMICA
11-7-2017
SPTIMO SEMESTRE
APLICACIONES INDUSTRIALES DE TCNICAS ELECTROQUMICAS
INTRODUCCIN
Con las tcnicas electroqumicas se introduce una seal elctrica en el sistema que se
estudia y se obtiene informacin del mismo analizando la respuesta elctrica que genera a dicha
seal Es as que las tcnicas electroqumicas miden la corriente o el voltaje generado por la
actividad de especies inicas especficas (Lopez, 2016). Adems dependiendo del lugar de
aplicacin estos pueden dividirse en: mtodos aplicados en el seno de la disolucin y mtodos
en la interface electrodo solucin. Siendo la potenciometra, voltamperometra y
coulombimetra las principales tcnicas electroqumicas aplicadas en la interface y la
conductimetra principal mtodo aplicado en el seno de la disolucin (Menolasina, 2017). Las
tcnicas electroqumicas tienen aplicaciones importantes en los laboratorios clnicos, como la
medida de electrolitos y la determinacin del pH (Bello, 2013). Es as que el objeto de este
trabajo es detallar brevemente las tcnicas electroqumicas ms relevantes y ver su aplicacin
en la actualidad.
1. OBJETIVOS
1.1.General:
Exponer acerca de las aplicaciones que tienen los mtodos o tcnicas electroqumicas
en las diferentes industrias.
1.2. Especficos:
2. DESARROLLO
2.1.CONDUCTIMETRA
El estudio del conjunto de eventos que ocurren en soluciones inicas al ser sometidas a
un campo elctrico alterno, as como su aplicacin en la caracterizacin de los fenmenos en
solucin y el monitoreo de especies, constituye una parte fundamental de la Electroqumica
Analtica, conocida como conductimetra (Baeza & Garca, 2011).
As, las aplicaciones de la conductimetra pueden agruparse en dos grandes reas de estudio:
Por otro lado, la prediccin cuantitativa de los fenmenos puede llevarse a cabo gracias
a que actualmente es posible encontrar en la literatura datos de parmetros termodinmicos tales
como los valores de conductividad molar lmite de diversos iones, tanto en disolucin acuosa
como no acuosa. Dicha informacin, aunada a un adecuado control de las condiciones
operatorias necesarias, permite correlacionar la informacin experimental y los principios
tericos con gran fidelidad. (Baeza & Garca, 2011)
INSTRUMENTAL
1
= =
Medidas de la conductancia
Un sistema completo para la medida de conductividad est formado por los siguientes
elementos bsicos:
Para evitar cambios en las sustancias, efectos de capa sobre los electrodos, etc. se aplica una
corriente alterna.
Las unidades de medida habituales de la conductividad de una disolucin son los Siemens/cm
(S/cm). (Gilbert, 1974)
Otras formas alternativas de expresar la conductividad de una disolucin son la Salinidad y los
Slidos Totales Disueltos (STD).
Aplicaciones
Algunos de los usos de las tcnicas conductimtricas son para control de:
Tenemos el control de la calidad del agua, ya sea potable o de uso industrial. Como
sabemos el agua pura, prcticamente no conduce la corriente, sin embargo con sales disueltas
conduce la corriente elctrica. La medida de conductancia por la cantidad de sales disueltas es
la que determina que tan pura es el agua, mientras menor sea el valor de la conductancia, menor
cantidad de sales disueltas y por lo tanto el agua es ms pura. Los iones cargados positiva y
negativamente son los que conducen la corriente elctrica, y la cantidad conducida depender
del nmero de iones presentes y de su movilidad. (Baeza & Garca, 2011)
En la mayora de las soluciones acuosas, entre mayor sea la cantidad de sales disueltas,
mayor ser la conductividad, este efecto contina hasta que la solucin est tan llena de
iones que se restringe la libertad de movimiento y la conductividad puede disminuir en lugar
de aumentar, dndose situaciones de dos diferentes concentraciones con la misma
conductividad. (Baeza & Garca, 2011)
5 % NaOH 223,000
50 % NaOH 150,000
10 % HCl 700,000
32 % de HCl 700,000
31 % HNO3 865,000
El agua potable suministrada por las caeras posee un contenido de electrolitos que no
es adecuado para su uso en los laboratorios. Esta agua puede ser purificada por destilacin,
intercambio inico o por mtodos combinados de intercambiadores y membranas para smosis
inversa.
El agua des ionizada de alta calidad, agua ultra pura tiene una conductividad de 0,05
S/cm (25 C).
El agua natural (ej. agua potable o agua superficial) se encuentra en el rango de 100-
1000 S/cm.
Interferencias
ionizables. Para evitar esto se debe tener una atmsfera inerte de nitrgeno o helio sobre la
muestra.
Sustancias no disueltas o materiales que precipiten lentamente en la muestra, pueden causar
ensuciamiento en la superficie de los electrodos y causar lecturas errneas.
El ensuciamiento por sustancias orgnicas, bioensuciamientos y corrosin de los electrodos,
causan lecturas inestables o errneas.
El factor de correlacin para obtener los valores cuantitativos de los slidos totales disueltos
solo es vlido cuando la muestra tiene un pH entre 5 y 8, a valores mayores o menores de
pH, los resultados no sern confiables. Se tendr que ajustar el valor del pH a cerca de 7.0
utilizando un cido o una base dbil segn sea necesario.
DETERMINACIONES CONDUCTIMTRICAS
En el primer caso, cuando se titula un cido fuerte con una base fuerte, por ejemplo, el
in hidrgeno del cido, que presenta una movilidad mayor al inicio de la titulacin, es
reemplazado por el catin de la base que presenta una movilidad menor, por lo mismo, habr
una disminucin continua de la conductividad de la solucin hasta el punto final, despus habr
un aumento continuo debido al exceso de iones OH- (de mayor movilidad que el anin del
cido) en la solucin.
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ESTUDIOS
2.2. POTENCIOMETRIA
Entre las ventajas de usar una membrana lquida est su alta selectividad. Adems, se
puede conseguir un reconocimiento molecular especfico con la ayuda de portadores de iones
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adecuados para el mecanismo de transporte. Las membranas lquidas requieren estabilidad para
ser eficaces. (Chumbimuni-Torres, K. Y., 2013)
Las propiedades de un ISE se caracterizan por parmetros como: (Faridbod, F., Ganjali, M.
R., Dinarvand, R., & Norouzi, P., 2007)
Rango de medicin
Lmite de deteccin
Tiempo de respuesta
Selectividad
Vida til
Reproducibilidad
Entrada Aplicacin
1 Determinacin de + en eritrocitos
2 Para soluciones proteicas
3 Sangre de rata
4 En suspensin de pulpa de madera
5 Mediciones intracelulares en clulas vegetales
6 Recin nacidos y prematuros
7 Determinacin de sodio en plasma sanguneo
8 En Agua De Efluente
9 En fluidos fisiolgicos
10 En Alimentos Procesados
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Entrada Aplicacin
1 En tampones biolgicos
2 Determinacin de + en eritrocitos
3 En cepas de cebada
4 Sangre de rata
5 Mediciones de los flujos netos y cambios
extracelulares de + , 2+ 4+ en Escherichia
coli
6 En suspensin de pulpa de madera
Entrada Aplicacin
1 En el msculo papilar de cobaya
2 En suero sanguneo
3 En plasma
6 En los eritrocitos
8 En sangre
Tipos de Voltamperometra
Voltamperometra Hidrodinmica
faradaico que es una medida directa de la velocidad del proceso y sta es proporcional a la
concentracin de las especies electroactivas en solucin. (Tafur, 2016).
Voltamperometra de redisolucin:
Control de las trazas de metales pesados en sustancias qumicas bsicas: Los iones de
metales pesados en las sustancias qumicas bsicas pueden generar interferencias durante el
proceso de produccin. Por ello se efecta un control de pureza en el momento de la recepcin.
Por otra parte, en la industria galvanoplastia se emplean grandes cantidades de sustancias
qumicas y, con ellas, se introducen considerables cantidades de metales pesados en el proceso
de produccin. Hay que prevenir esta contaminacin en la mayor medida posible ya al
comienzo de la cadena de produccin, pues la eliminacin de estas sustancias en etapas
ulteriores est unida a mayores costes (Metrohm, 2017).
POLAROGRAFA
suspendida del extremo de un tubo capilar de vidrio y en cuya superficie (gota de mercurio) el
analito puede ser oxidado o reducido. (Abad, 2016).
Aplicaciones de la polarografa
La polarografa se usa para determinar los siguientes metales pesados en la gama de ppt,
ppb y ppm (As, Bi, Cd, Cr, Co, Cu, Fe, Pb, Hg, Mo, Ni, Pt, Rh, Sb, Se, TI, W, U, Zn. siendo
posible diferenciar entre diferentes estados de oxidacin (por ej. Cr3+/Cr6+), anlisis de
aniones como cianuros, sulfuros, nitritos y nitratos. Tambin es utilizada para el anlisis de
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Los mtodos polarogrficos son una buena y econmica opcin para el anlisis de trazas
de metales pesados en aguas y medio ambiente, en alimentos, en los pesticidas (anlisis de
cloroformo y yodoformo e insecticidas halogenuros) y en el anlisis de sangre (Abad, 2016).
2.4. COULOMBIMETRA
La coulometra se basa en una electrlisis exhaustiva del analito, es decir, el analito debe
estar completamente oxidado o reducido en el electrodo de trabajo o que reaccione totalmente
con un reactivo generado en el electrodo (Harvey, 2016). A diferencia de los mtodos
electrogravimtricos, donde se pesa el analito depositado en el electrodo de trabajo, las tcnicas
coulombimtricas miden la carga elctrica que pasa en el sistema durante la reaccin
electroqumica a travs del control de la cantidad de corriente suministrada por lo que sus
equipos requieren un cronometro y un integrador. (Apuntes Cientificos, 2012). La carga se
relaciona con la intensidad de corriente mediante la siguiente ecuacin:
Esta tcnica no necesita ser calibrada frente a un patrn e incluso puede ser usado como
calibrador de otras tcnicas instrumentales por el hecho de que el parmetro F es una constante.
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(Sanchez, 1981). Permite determinar dbiles cantidades de sustancia, adems de ser precisas y
exactas se adaptan fcilmente a la automatizacin. (Skoog, Holler, & Nieman, 2001)
Instrumentacin:
En este tipo se suele emplear una celda de electrolisis con tres electrodos, un
pontenciostato y un dispositivo integrador para determinar el nmero de culombios. La celda
puede ser de dos tipos: la primera consta de un electrodo de trabajo de rejilla de platino, un
electrodo auxiliar de alambre de platino que est separado de la disolucin por un tubo poroso
que contiene el mismo electrolito soporte que la disolucin a analizar y tiene un electrodo de
referencia de calomelanos que por medio de un puente salino est en contacto con la disolucin.
En el segundo tipo su electrodo de trabajo es de mercurio, la cual es ms til para separar
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elementos fcilmente reducibles como el cobre, el nquel, adems los elementos precipitados
se disuelven en l. (Skoog, Holler, & Nieman, 2001)
Este proceso suele requerir de largos periodos de tiempo, por lo que se emplea celdas
electroqumicas de pequeo volumen con electrodo de gran superficie y con una alta velocidad de
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agitacin. Parece lgico pensar que la mayor eficiencia de la electrolisis se consigue aumentando
indefinidamente la constante de la celda, sin embargo con la experiencia demuestra que este no puede
ser superior a valores de 1 o 1.5cm-1 ya que disminuye la constante de velocidad (Sanchez, 1981)
Aplicaciones
Instrumentacin
Una celda tpica usada en este mtodo consta de un electrodo generador, el de rea
superficial relativamente grande (generalmente de platino) donde se forma el reactivo y un
electrodo auxiliar, la cual se lo ubica dentro de un contenedor impidiendo que los productos de
la reaccin puedan interferir con la titulacin coulombimtrica (Vazquez, 2016). El circuito se
conecta a un amperostato para mantener la intensidad de corriente contante hasta que culmine
la reaccin, adems posee tambin un sistema de control del tiempo de electrlisis. Si se desea
controlar el potencial al cual se mantiene el electrodo generador se debe conectar entonces un
electrodo de referencia adecuado (Skoog, Holler, & Nieman, 2001)
Debido a los efectos de polarizacin por concentracin, para mantener una eficiencia
del 100% puede aadirse un exceso de reactivo auxiliar que se oxide o reduzca en el electrodo
y forme un producto que reaccione con el analito (Apuntes Cientificos, 2012).
La identificacin del punto final puede ser mediante: indicadores como en el caso de
valoraciones volumtricas que es bastante satisfactoria, un ejemplo es la naranja de metilo que
se usa para valoraciones de la hidrazina, hidroxilamina o tiocianato contra bromo generado
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Aplicaciones:
Se le puede aplicar en varias valoraciones como:
Valoracin por xido reduccin, por ejemplo: es posible titular Fe (II) con solucin de
Ce(IV) generado in situ
Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+
El Ce4+ se genera mediante la aplicacin de una corriente, que tambin puede oxidar
directamente al Fe2+ con lo que se consigue una eficiencia de 100% para la valoracin
(Vazquez, 2016).
Valoraciones cido-base, en este caso se generan los iones OH- o H+ titulante a partir de
la correspondiente electrlisis de una solucin acuosa (Vazquez, 2016)
2H2O + 2e H2(g) + 2OH-
2H2O O2(g) + H+ + 4e
constante (30-60 min). A continuacin se mencionara algunas industrias las cuales hacen uso
de estas tcnicas.
CONCLUSIONES:
Las tcnicas electroqumicas han presentado una mayor sensibilidad, selectividad, exactitud
y precisin a comparacin de mtodos analticos tradicionales como la gravimetra.
Adems, dependiendo del tipo de mtodo electroqumico aplicado, se tendr una cierta
eficiencia en el proceso industrial debido a que una tcnica puede tener mayor precisin que
otro.
REFERENCIAS:
Bockris, J., & Reddy, A. (1979). Electroquimica moderna (Vol. 1). (J. Beltrn, Ed.)
Barcelona, Espaa: REVERT, S. A.
Galloway, P., Monal, W., & Covas, C. (2012). Conductimetric study of the
interpolyelectrolyte reaction between chitosan and pectin. CENIC. Ciencias Qumicas.
Gmez, D., Rosales, A., & Pea, A. (Diciembre de 2011). DISENO Y CONSTRUCCION DE
UN POTENCIOSTATO PARA PROCESOS DE SINTESIS DE MATERIALES
USANDO ELECTRODEPOSICION QUMICA. Obtenido de
http://www.bdigital.unal.edu.co/34667/1/34865-136068-1-PB.pdf
Moreno, Y., Garca, J., & Chaparro, S. (Junio, 2016). Cuatificacin voltamtrica de plomo y
cadmio en papa fresca. U.D.C.A Act, 8.
Skoog, D., Holler, F., & Nieman, T. (2001). PRINCIPIO DE ANALISIS INSTRUMENTAL
(Quinta ed.). Madrid: McGrawHill.
APLICACIONES INDUSTRIALES DE TCNICAS ELECTROQUMICAS
Socha, M., Chaparro, P., & Garca, M. (Junio de 2017). Revista Luna azul. Obtenido de
http://www.redalyc.org/pdf/3217/321750362003.pdf