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Prctica de Fisicoqumica N4.

CINETICA DE LA OXIDACIN DE ETANOL


MEDIANTE ESPECTROFOTMETRIA VISIBLE

Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Exactas y Matemticas, Universidad de Nario, Calle


18 N 50 02 Torobajo; San Juan de Pasto, Colombia.

OBJETIVOS

Determinar el orden de una reaccin qumica en disolucin y su constante de velocidad


utilizando la tcnica de espectrofotometra visible.
Determinar el factor A y Ea de la reaccin al evaluarla a diferentes temperaturas.

FUNDAMENTOS TERICOS

En los estudios de cintica qumica es Ec.2


importante determinar la expresin de
velocidad para conocer la concentracin de Donde: k es la constante de velocidad, los
uno o ms de los reactivos o productos como exponentes a, b y c son los rdenes parciales
una funcin del tiempo y para obtener la con respecto a cada reactivo y la suma de
constante de velocidad k. En ella se intenta ellos corresponde al orden global de la
seguir su curso por medio del cambio de reaccin. Estos valores se determinan
alguna propiedad fsica como: presin, experimentalmente al igual que el valor de k.
absorbancia, conductividad, ndice de
refraccin, ngulo de rotacin de la luz El orden de la reaccin est determinado por
polarizada, pH, etc. su mecanismo. Uno de los mtodos usados
para determinar experimentalmente los
Cintica qumica: tiene por objeto el estudio exponentes de la ley de velocidad consiste en
de la velocidad con que transcurren los aislar cada uno de los componentes de la
procesos qumicos, y la influencia que reaccin. De esta forma, todas las especies
diversos factores (temperatura, naturaleza de que se estudian, menos una, estn en
reactivos, accin de catalizadores, entre concentraciones tan altas con respecto al
otros), ejercen sobre ellos; este cambio de reactivo analizado que puede suponerse que
concentracin de reactivos o de productos stas permanecen constantes durante la
con el transcurrir del tiempo se le denomina
reaccin; as, si [A]0 [C]0 y [B]0 [C]0,
velocidad de reaccin r y se expresa como:
entonces la Ec.2 se transforma en:

Ec.3
Ec.1
R: reactivos, P: productos
Ec.4
Para la reaccin:
Y la reaccin es de pseudo-orden c. El orden
de la reaccin aparente con respecto a la
especie que interesa se obtiene comparando
los datos medidos del avance de la reaccin
con el predicho por las ecuaciones
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Prctica de Fisicoqumica N4.

matemticas de la ley de velocidad para MATERIALES Y MTODOS.


primer, segundo, tercer orden y as
sucesivamente. Utilizando el mtodo integral - Espectrofotmetro
de las ecuaciones de velocidad, se tiene: - Cubetas
- Cronmetro
Cintica de orden cero c = 0: - Termostato
- Termmetro
[C]t = [C]0 k (t t0) Ec.5 - Balones aforados de 25, 100 y 250 ml
- Pipetas
Cintica de primer orden c = 1: - Erlenmeyer
- cido clorhdrico
Ln [C]t = Ln [C]0 k (t t0) Ec. 6 - Dicromato potsico
- Etanol
Cintica de segundo orden c = 2:
1. Preparacin de disoluciones
1/[C]t = k (t t0) + 1/[C]0 Ec.7 - Preparar 250 ml de una disolucin de HCl
3.6 M.
Cintica de tercer orden c = 3: - Preparar 100 ml de K2Cr2O7 4.10-3 M y
enrasar con el HCl.
1/2[C]t2 = k (t t0) + 1/2[C]02 Ec.8
2. Espectro de absorcin del in HCrO4-
Donde: [C]t y [C]0 concentraciones de los A partir de la disolucin de dicromato potsico
reactivos al tiempo t y t0 respectivamente. en medio cido obtenga el espectro de
[1] absorcin del in HCrO4- midiendo la
absorbancia de dicha disolucin en el
Influencia de la temperatura en la constante intervalo desde 350 nm hasta 620 nm y
de velocidad: las constantes de velocidad determine la longitud de onda de mxima
dependen mucho de la temperatura, absorcin.
aumentando normalmente con ella; su
dependencia se ajusta a la siguiente 3. Recta de calibrado
expresin: Ecuacin de Arrhenius - Utilice la ley de Beer para determinar el
coeficiente de extincin molar del HCrO4- .
Ec.9 Prepare una serie de patrones a partir de la
disolucin de dicromato K2Cr2O7 4.10-3 en
Donde: A es el factor pre-exponencial, Ea matraces aforados de 25 ml.
corresponde a la energa de activacin de - Enumere los matraces y transfiera
Arrhenius, T es la temperatura y R es la cuantitativamente a cada uno de ellos 9, 8, 7,
constante de los gases. 5, 4, 3, 2 y 1mL respectivamente de la
disolucin de K2Cr2O7 4.10-3M. Afore a 25mL
Una simple interpretacin de Ec.9 es que dos con la solucin de HCl 3,6M. Agite
molculas que colisionan requieren una - Mida la absorbancia de cada solucin a la
mnima cantidad de energa cintica relativa longitud de onda seleccionada.
para iniciar la ruptura de los enlaces
apropiados y formar nuevos compuestos. 4. Preparacin de la mezcla de reaccin y
Si la Ea es pequea la reaccin es rpida, realizacin de la cintica
pero si esta es alta, significa que la reaccin - Por dilucin de la solucin madre, prepare
es lenta. El aumento rpido de k a medida 100ml de dicromato 1.10-3 M, enrasando con
que T aumenta se debe principalmente al agua destilada. Introducir el matraz en el
nmero de colisiones cuya energa excede la termostato.
Ea. [2]

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Prctica de Fisicoqumica N4.

- Preparar el espectrofotmetro a la longitud IMPORTANTE: para hallar Ea y A, todos los


de onda del mximo de absorcin del in valores de k calculados deben seguir el
HCrO4-, que es la longitud de onda a la que mismo pseudo-orden de reaccin.
se va a seguir la cintica.
- Transferir toda la disolucin del matraz
aforado a un matraz Erlenmeyer y agregarle 3
ml de etanol, conectar el cronmetro en ese REFERENCIAS
momento y agitar la disolucin.
- Tomar inmediatamente una alcuota de la [1]. Buber, A; Martnez, F. Cintica Qumica.
mezcla y colocarla en la cubeta para medir su Universidad de Chile. Facultad de Ciencias
absorbancia. Anotar el tiempo en el instante Fsicas y Matemticas. 2005. Pp 1-23
de hacer la lectura. [2]. Levine, I. Fisicoqumica. Mc-Graw Hill.
- Regresar la muestra al medio de reaccin. Madrid, 2004. Pp. 659-715
- Tomar las siguientes muestras cada 5 [3]. Garcia, B. Experimentacin en Qumica.
minutos y leer su absorbancia. Prctica N9. Universidad de Oviedo. EUITIG
- Seguir la cintica durante 60 minutos.
- Registre la temperatura de reaccin

5. Repita el procedimiento a tres temperaturas


diferentes (cada grupo realiza el
procedimiento a una temperatura especfica):
temperatura ambiente, 30, 40 y 50C.

RESULTADOS

- Indique en una grfica la curva de


calibracin y en una tabla los datos de tiempo
y absorbancias a la temperatura X
- Determine el coeficiente de absortividad
molar a partir de la curva de calibracin.
- Convierta los datos de la cintica en
concentracin. Indique en una tabla
- Teniendo en cuenta el mtodo integral,
represente grficamente cada orden de
reaccin.
- Analizar las distintas curvas y obtener el
pseudo-orden de la reaccin con aquella que
se ajusta mejor a una recta y, adems,
determinar la constante de velocidad para la
temperatura a la que se realiz la reaccin.
- Realice los mismos clculos para todas las
temperaturas de reaccin.
- Elabore una tabla con los valores de k
obtenidos y su temperatura.
- Realice la grfica Ln(k) vs 1/T y determine
Ea y factor A de la reaccin.
- Interprete y analice todos sus resultados.
Corresponden estos con los reportados en la
literatura?