Prctica de Fisicoqumica N4.

CINETICA DE LA OXIDACIN DE ETANOL

MEDIANTE ESPECTROFOTMETRIA VISIBLE

Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Exactas y Matemticas, Universidad de Nario, Calle

18 N 50 02 Torobajo; San Juan de Pasto, Colombia.

OBJETIVOS

Determinar el orden de una reaccin qumica en disolucin y su constante de velocidad

utilizando la tcnica de espectrofotometra visible.
Determinar el factor A y Ea de la reaccin al evaluarla a diferentes temperaturas.

FUNDAMENTOS TERICOS

En los estudios de cintica qumica es Ec.2

importante determinar la expresin de
velocidad para conocer la concentracin de
uno o ms de los reactivos o productos como
una funcin del tiempo y para obtener la
constante de velocidad k. En ella se intenta
seguir su curso por medio del cambio de
alguna propiedad fsica como: presin,
absorbancia, conductividad, ndice de
refraccin, ngulo de rotacin de la luz
polarizada, pH, etc.
Cintica qumica: tiene por objeto el estudio
de la velocidad con que transcurren los
procesos qumicos, y la influencia que
diversos factores (temperatura, naturaleza de
reactivos, accin de catalizadores, entre
otros), ejercen sobre ellos; este cambio de
concentracin de reactivos o de productos
con el transcurrir del tiempo se le denomina
velocidad de reaccin r y se expresa como:
Donde: k es la constante de velocidad, los
exponentes a, b y c son los rdenes parciales
con respecto a cada reactivo y la suma de
ellos corresponde al orden global de la
reaccin. Estos valores se determinan
experimentalmente al igual que el valor de k.
El orden de la reaccin est determinado por
su mecanismo. Uno de los mtodos usados
para determinar experimentalmente los
exponentes de la ley de velocidad consiste en
aislar cada uno de los componentes de la
reaccin. De esta forma, todas las especies
que se estudian, menos una, estn en
concentraciones tan altas con respecto al
reactivo analizado que puede suponerse que
stas permanecen constantes durante la
reaccin; as, si [A]0 [C]0 y [B]0 [C]0,
entonces la Ec.2 se transforma en:

Ec.3
Ec.1
R: reactivos, P: productos
Ec.4
Para la reaccin:
Y la reaccin es de pseudo-orden c. El orden
de la reaccin aparente con respecto a la
especie que interesa se obtiene comparando
los datos medidos del avance de la reaccin
con el predicho por las ecuaciones
1
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matemticas de la ley de velocidad para
primer, segundo, tercer orden y as
sucesivamente. Utilizando el mtodo integral
de las ecuaciones de velocidad, se tiene:
Cintica de orden cero c = 0:
[C]t = [C]0 k (t t0) Ec.5
Cintica de primer orden c = 1:
Ln [C]t = Ln [C]0 k (t t0) Ec. 6
Cintica de segundo orden c = 2:
1/[C]t = k (t t0) + 1/[C]0 Ec.7
Cintica de tercer orden c = 3:
1/2[C]t2 = k (t t0) + 1/2[C]02 Ec.8
Donde: [C]t y [C]0 concentraciones de los
reactivos al tiempo t y t0 respectivamente.
[1]
Influencia de la temperatura en la constante
de velocidad: las constantes de velocidad
dependen mucho de la temperatura,
aumentando normalmente con ella; su
dependencia se ajusta a la siguiente
expresin: Ecuacin de Arrhenius
Ec.9
Donde: A es el factor pre-exponencial, Ea
corresponde a la energa de activacin de
Arrhenius, T es la temperatura y R es la
constante de los gases.
Una simple interpretacin de Ec.9 es que dos
molculas que colisionan requieren una
mnima cantidad de energa cintica relativa
para iniciar la ruptura de los enlaces
apropiados y formar nuevos compuestos.
Si la Ea es pequea la reaccin es rpida,
pero si esta es alta, significa que la reaccin
es lenta. El aumento rpido de k a medida
que T aumenta se debe principalmente al
nmero de colisiones cuya energa excede la
Ea. [2]
2
MATERIALES Y MTODOS.
- Espectrofotmetro
- Cubetas
- Cronmetro
- Termostato
- Termmetro
- Balones aforados de 25, 100 y 250 ml
- Pipetas
- Erlenmeyer
- cido clorhdrico
- Dicromato potsico
- Etanol
1. Preparacin de disoluciones
- Preparar 250 ml de una disolucin de HCl
3.6 M.
- Preparar 100 ml de K2Cr2O7 4.10-3 M y
enrasar con el HCl.
2. Espectro de absorcin del in HCrO4-
A partir de la disolucin de dicromato potsico
en medio cido obtenga el espectro de
absorcin del in HCrO4- midiendo la
absorbancia de dicha disolucin en el
intervalo desde 350 nm hasta 620 nm y
determine la longitud de onda de mxima
absorcin.
3. Recta de calibrado
- Utilice la ley de Beer para determinar el
coeficiente de extincin molar del HCrO4- .
Prepare una serie de patrones a partir de la
disolucin de dicromato K2Cr2O7 4.10-3 en
matraces aforados de 25 ml.
- Enumere los matraces y transfiera
cuantitativamente a cada uno de ellos 9, 8, 7,
5, 4, 3, 2 y 1mL respectivamente de la
disolucin de K2Cr2O7 4.10-3M. Afore a 25mL
con la solucin de HCl 3,6M. Agite
- Mida la absorbancia de cada solucin a la
longitud de onda seleccionada.
4. Preparacin de la mezcla de reaccin y
realizacin de la cintica
- Por dilucin de la solucin madre, prepare
100ml de dicromato 1.10-3 M, enrasando con
agua destilada. Introducir el matraz en el
termostato.
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- Preparar el espectrofotmetro a la longitud IMPORTANTE: para hallar Ea y A, todos los

de onda del mximo de absorcin del in
HCrO4-, que es la longitud de onda a la que
se va a seguir la cintica.
- Transferir toda la disolucin del matraz
aforado a un matraz Erlenmeyer y agregarle 3
ml de etanol, conectar el cronmetro en ese
momento y agitar la disolucin.
- Tomar inmediatamente una alcuota de la
mezcla y colocarla en la cubeta para medir su
absorbancia. Anotar el tiempo en el instante
de hacer la lectura.
- Regresar la muestra al medio de reaccin.
- Tomar las siguientes muestras cada 5
minutos y leer su absorbancia.
- Seguir la cintica durante 60 minutos.
- Registre la temperatura de reaccin
valores de k calculados deben seguir el
mismo pseudo-orden de reaccin.
REFERENCIAS
[1]. Buber, A; Martnez, F. Cintica Qumica.
Universidad de Chile. Facultad de Ciencias
Fsicas y Matemticas. 2005. Pp 1-23
[2]. Levine, I. Fisicoqumica. Mc-Graw Hill.
Madrid, 2004. Pp. 659-715
[3]. Garcia, B. Experimentacin en Qumica.
Prctica N9. Universidad de Oviedo. EUITIG

5. Repita el procedimiento a tres temperaturas

diferentes (cada grupo realiza el
procedimiento a una temperatura especfica):
temperatura ambiente, 30, 40 y 50C.

RESULTADOS

- Indique en una grfica la curva de

calibracin y en una tabla los datos de tiempo
y absorbancias a la temperatura X
- Determine el coeficiente de absortividad
molar a partir de la curva de calibracin.
- Convierta los datos de la cintica en
concentracin. Indique en una tabla
- Teniendo en cuenta el mtodo integral,
represente grficamente cada orden de
reaccin.
- Analizar las distintas curvas y obtener el
pseudo-orden de la reaccin con aquella que
se ajusta mejor a una recta y, adems,
determinar la constante de velocidad para la
temperatura a la que se realiz la reaccin.
- Realice los mismos clculos para todas las
temperaturas de reaccin.
- Elabore una tabla con los valores de k
obtenidos y su temperatura.
- Realice la grfica Ln(k) vs 1/T y determine
Ea y factor A de la reaccin.
- Interprete y analice todos sus resultados.
Corresponden estos con los reportados en la
literatura?