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DIAGRAMA DE EQUILIBRIO O DE FASES

Mg. LUIS R. LARREA COLCHADO


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DIAGRAMAS DE FASES

Los diagramas de fase, son representaciones grficas de las fases


que existen en un sistema de materiales a varias temperaturas,
presiones y composiciones.
A partir del Diagrama de Fases, se puede predecir cmo se
Solidificar un material en condiciones de equilibrio.

Los diagramas de fase de uso comn son los diagramas binarios,


que representan sistemas de dos componentes, (C = 2), segn la
regla de las fases de Gibbs, y los diagramas ternarios, que
representan sistemas de tres componentes (C = 3)

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Ejemplo de Diagrama de Fases de Equilibrio Binarios
( Sistema con Dos Componentes )
Las composiciones de las fases en el interior de una regin se
determinan mediante una lnea a Temperatura constante.

Composicin Punto
de L a T1 de estado

L
Temperatura
T1
del sistema L + SS Composicin
de SS a T1

SS

A X1 B
Composicin
del sistema
REGLA DE FASES
Una fase es una porcin de microestructura
homognea desde el punto de vista qumico y
estructural.
Por ejem. El agua tiene 3 fases: hielo, agua y Vapor.
El nmero de variables que podemos modificar
libremente (temperatura, presin, concentracin, etc.),
recibe el nombre de grados de libertad.

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Los grados de libertad son el nmero de variables
independientes del sistema
Estas variables de estado viene dada por la regla
de las fases de Gibbs, se expresa como:
F = C P + 2 (cuando la Temperatura y Presin pueden variar)
Donde F es el nmero de grados de libertad,
C es el nmero de componentes.
P el nmero de fases.

F = C P + 1 (para Presin constante)

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Ejemplo: Fases regulada por las variables Presin - Temperatura del agua
pura.
En el punto triple. Coexisten tres fases en equilibrio:
slido, lquido y vapor, por lo tanto el numero de
componentes es uno debido que solo se trata de agua.
El nmero de grados de libertad ser:

F=C P+ 2; F = 1 3 + 2 ; donde F = 0
En el punto A, de la curva Slido - Lquido,
coexisten dos estados, por lo tanto El nmero de
grados de libertad ser: F = 1 2 + 2 ; de donde

F = 1.

En un punto cualquiera B, dentro de una fase nica, se tiene que el nmero de fases es uno
y aplicando la regla, ser: F = 1 1 + 2 ; de donde F = 2.

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Aqu observamos la Aplicacin de las fases de Gibbs a distintos
puntos del diagrama de fases de la figura , cuando la Presin
es constante.
F=CP+1
Temperatura
F=21+1
F=2

F=22+1
F=1

F=21+1
F=2

A B
Composicin
Donde F es el nmero de grados de libertad, C es el nmero de
componentes y P el nmero de fases.
SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO SLIDO

Temperatura
Lquidos Temperatura
L de fusin de B

L + SS

Temperatura
de fusin A SS
Slidus

A B
0 20 40 60 80 100 % en peso de B
100 80 60 40 20 0 % en peso de A
Composicin ( % en peso )

En el grafico mostrado la fase lquida se identifica mediante una L y la solucin


slida se designa mediante SS. Ntese que la regin de coexistencia de dos
fases est referenciada por L + SS.
L

En el diagrama de Fase se observa un punto D, el cual se encuentra en un


estado Bifsico en el que coexisten la fase Solida y otra fase Liquida L.

Lnea de Liquidus: es la lnea superior del diagrama;


marca la transicin entre la fase Liquida y la fase Liquida + Solido

Lnea de Solidus: es la lnea inferior del diagrama; representa la transicin


entre la fase Liquida + Solido y la fase solida.
La lnea de slidos y lquidos divide el
diagrama en tres zonas. En cada punto
de una determinada zona, cada fase est
perfectamente definida.
Si analizamos lo que sucede en una
aleacin de 70 % de A y 30 % de B.

1. Se traza una perpendicular a - e por la concentracin A-B 70 % - 30%.


2. Por debajo de bS todo est en la fase slida, por encima de dL todo se encuentra en la fase
lquida.

Por ejemplo: observamos que las concentraciones de cada fase se observa en el punto c, al
cortar las lneas de slido y lquido respectivamente: CL representa la concentracin de lquido,
que es el 42 % de A y 58% de B. CS la concentracin de slido, del 80 % de A y del 20 % de
B.
Debes recordar que la
composicin qumica del solido y
liquido puede determinarse por la
Regla de la Palanca, trazando una
isoterma que pasa por el punto D
y que corte las lneas de Fase,
determinndose de esta manera la
composicin y cantidad de cada
una de las fases presentes C y
CL

Para determinar la regla de la Palanca llamaremos W fraccin en peso de la


fase solida en el punto D y WL fraccin en peso de la fase liquida en el mismo
punto
Determinacin de Fases presentes

Regla N 1: Conocidos T y Co:


T (C)
- Se determina cuantas y cuales
1600
fases estn presentes.
1500
(1250, 35) : L + L (lquido)
1400

(1100, 60) : 1300

1200 (Slido)

1100 (1100, 60)

0 20 40 60 80 100 % Ni
Mg. LUIS R. LARREA COLCHADO % Cu 100 80 60 40 20 0
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Composicin de Fases presentes

Regla N 2: Conocidos T y Co:


- Se determina la composicin de
cada fase T(C)
TA = 1320 C TA A
1300
Estado: lquido ( L )
CL = C0 (35 % en peso de Ni) B
TB
TD = 1190 C
Estado: slido () 1200
D
C = C0 ( 35 % en peso de Ni) TD
TB = 1250 C 20 30 35 40 50
% peso
Estado: + L 32
Co 43 Ni
CL = C liquidus ( 32 % en peso de Ni ) CL C
C = C solidus ( 43 % en peso de Ni )
Composicin de fases presentes

Regla N 3: Conocidos T y Co
- Se determina la cantidad de cada fase

TA: Solo L T (C)


WL = 100 % en peso, W = 0 TA A
1300
TD: Solo
W = 100 % en peso, WL = 0 B
TB
TB: + L
1200
TD D
WL = C - Co
20 30 35 40 50
C - CL % peso
REGLA DE Co
32 43 Ni
LA PALANCA Co -C L CL C
W =
C - CL
Cambios microestructurales
T (C) L: 35 % Ni
L (lquido)

1300 A
L: 35 % Ni
: 46 % Ni B
32 35 C 46
43
24
D L: 32 % Ni
36
: 43 % Ni
1200 E
L: 24 % Ni
: 36 % Ni

(slido)

1100
Mg. LUIS R. LARREA COLCHADO 20 30 35 40 50
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C0
Sistema de Cobre -Nquel

La regin entre las lneas liquidus y solidus, existen fases


lquidas como slidas. La cantidad de cada fase presente
depende de la temperatura y de la composicin qumica de la
aleacin. Considerando una aleacin de 58 % en peso de Ni
45 % en peso de Cu a 1300C , segun la fig.2.5.
Las composiciones de las fases pueden determinarse trazando
un lnea de enlace horizontal a 1300C desde la lnea de liquidus
hasta la lnea de solidus, y luego trazando lneas verticales hacia
el eje horizontal de la composicin.

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Sistema de cobre-nquel
Dibuje un diagrama de equilibrio de dos componentes cualesquiera A
y B, a las temperaturas de 1000 C y 1300 C. En la regin bifsica
situ un punto a la composicin del 45 % del componente A y a la
temperatura de 1100 C.
Se pide:
F=CP+2

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EJERCICIOS:

1. Con el diagrama de equilibrio


Cu - Ni. Determinar para una
aleacin con el 40 % de Ni:

Determinar:
a) Las fases presentes en cada una de las regiones que
atraviesa, teniendo en cuenta la isoterma que atraviesa.
b) Relacin de fases y pesos de las mismas a 1250 C para una
aleacin de 600 kg.
Solucin:
a) Por encima de 1250 C toda la aleacin est en estado lquido (1 fase).
Por debajo de 1250 C toda la aleacin ha solidificado en forma de
solucin slida (1 fase).

40
b) Aplicando la regla de la
palanca podremos calcular
la Relacin de fases y pesos
a 1250 C para una aleacin
de 600 kg.
CL C0 CS
CL - C0
W L = C0 - CS W =
CL - CS S CL - CS
40

W C0 - C S 40 - 48 -8
= = = = 1 Relacin de fases
WS C L - C O 32 - 40 - 8

Por lo tanto: mL + mS = 600 Kg


Luego : mL= 300 Kg ; mS= 300 Kg
Haciendo uso del diagrama Bi - Sb. Calcular para una aleacin con
45 %, 20% y 10% de Sb:
a) Numero de fases presente que experimenta al enfriarse lentamente
desde el estado lquido hasta la temperatura ambiente.
Solucin: Me dan como referencia las siguientes temperaturas de 510 y 350 C
a) Por encima de 510 C se encuentra en estado lquido (1 fase); por debajo de
350C todo es solucin slida (1 fase); entre 510 C y 350 C coexisten
lquido y solucin slida (2 fases).
b) La curva de enfriamiento aparece representada junto al diagrama.
DIAGRAMA EUTCTICO CON SOLUBILIDAD
TOTAL EN ESTADO SLIDO
La reaccin Eutctica es una transformacin de Solidificacin
en el cual se solidifica un liquido para formar de manera
simultnea dos fases Slidas .
A temperaturas relativamente bajas existe una zona de
coexistencia de dos fases para los slidos puros A y B.
Diagrama de Fases Binario eutctico que muestra una
insolubilidad Total en estado slido.

No olvidar que la reaccin Eutctica es una transformacin de Solidificacin por


medio del cual se solidifica un liquido para formar de manera simultnea dos fases
Slidas .

Temperatura
L
Lquidus

L+B
A+L
Temperatura
de la eutctica Slidus
A+B

A B
Composicin
de la eutctica
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Diagrama Eutctico con Solubilidad
Parcial en estado slido
El diagrama binario eutctico con solubilidad Parcial en estado slido, tiene
la nica diferencia respecto al Diagrama de fases binario eutctico con
insolubilidad Total es la presencia de las regiones de solucin slida y
Temperatura

+L L+

A Composicin B

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Llevando estos datos a un diagrama de
Temperatura - Concentracin y
uniendo los puntos de caractersticas
iguales resulta el diagrama de
equilibrio de la figura.
Por encima de los puntos (1) todas las
aleaciones estn en estado lquido. Por
debajo de los puntos (3) las aleaciones
son totalmente slidas.
Este grafico nos permite conocer la
aleacin de punto de fusin ms bajo
llamada eutctica.
En el siguiente diagrama de Fases Cu-Ag, determinar:

a) El rango de aleaciones que sufrirn la transformacin eutctica, a una


isoterma de 780 C.
b) Para una aleacin con el 30% de Ag, calcule las composiciones y proporcin
de fases presentes a 900 C y a 500 C.
a) Calculamos el rango de aleaciones que sufrirn la transformacin eutctica, a
una isoterma de 780 C.

Solucin:
Sufren transformacin eutctica todas las aleaciones que durante el
enfriamiento, cortan a la isoterma eutctica a 780 C. Por lo tanto el rango de
aleaciones va desde 7.9 % Ag hasta 91.2 % Ag.
b) Calculamos las composiciones y proporcin de fases presentes a 900 C y 500
C. Para una aleacin con el 30% de Ag.

Temperatura
A 900C:
+L L+
Como observamos la aleacin se encuentra en
una zona bifsica de + L. por lo tanto los +
puntos de corte de la lnea isoterma a 900 C
separan las respectivas zonas monofsicas: A Composicin B
por la izquierda y L por la derecha, lo cual nos
da la composicin de cada fase.
A partir de los valores de composicin pueden
calcularse las proporciones de cada fase,
aplicando la Regla de la Palanca:
CL - C0
W =
S W L = C0 - CS
CL - CS CL - CS
A 500C:
La aleacin ya es slida, y se
encuentra en la zona bifsica de + .
por lo tanto los puntos de corte de la
isoterma a 500C separan las
respectivas zonas monofsicas: por
la izquierda y por la derecha, el cual
nos da la composicin de cada fase.
+
A partir de los valores de composicin
pueden calcularse las proporciones de
cada fase, aplicando la regla de la
palanca:
CL - C 0
W =
S W L = C0 - CS
CL - C S CL - CS
Para la aleacin plomo-estao, del 30% en peso de plomo, cuyo
diagrama de equilibrio se representa en la figura siguiente, calcular
a 100 C:
a) La cantidad relativa de cada fase presente.
b) El porcentaje de Plomo Estao, cuyo % de referencia solida es
la del punto eutcticos, a la misma Temp.
a) Calculamos la cantidad relativa de cada fase presente y , utilizando la
regla de la palanca, Para la aleacin plomo-estao, del 30% en peso de
plomo a 100 C:

CL - C0
W =
S CL - CS

W L = C0 - CS
CL - CS

30

W = 0.739 % W L = 0.260 %
S
b) El porcentaje de Plomo Estao, cuyo % de referencia solida es
la del punto eutcticos, a la misma Temp.

Temperatura
+L L+

+
A Composicin B

CL - C0
W =
70 S CL - CS

W L = C0 - CS
CL - CS
Diagrama Hierro-Carbono
ENFRIAMIENTO DEL HIERRO LIQUIDO

SLIDO
ALEACIONES HIERRO-CARBONO
COMPOSICIN Y ESTRUCTURA.
El hierro puro tiene pocas aplicaciones industriales, pero formando aleaciones con el
carbono y otros elementos, es el metal ms empleado en la industria. Las aleaciones
con contenidos de carbono entre 0,1 y 1,67 % son los aceros. Si el porcentaje de
carbono sobrepasa el 1,67% tenemos las fundiciones.
Las fases en las que se puede encontrar la aleacin Hierro-Carbono dentro del diagrama
de equilibrio en su estado alotrpicos son:
Ferrita: solucin slida de carbono en hierro . Se considera a la ferrita
como hierro puro. Es el constituyente ms blando y dctil de los aceros,
posee propiedades magnticas. Se encuentra presente por debajo de los
723 C y en os aceros Hipoeutectoides en el rango de 723 C y 910 C
aproximadamente.
Cementita (Fe3C): es el constituyente ms duro y frgil de los aceros.
Tiene propiedades magnticas hasta los 210C.
Perlita: Es la estructura resultante de la solidificacin de los aceros
eutectoides, tambin se presentan en los hipo e hipereutectoides, a la ves
esta formada por 85,5% de Ferrita y 13,5 de Cementita.
Austenita: formada por una insercin de carbono en hierro . Es el
constituyente ms denso de los aceros. No es magntica. Este
componente aparece a los 723 C, por debajo de esta Temp. La Austenita
se transforma en Perlita y su proporcin de carbono disuelto vara de 0 al
1,67%.
Ledeburita: La ledeburita no es un constituyente de los aceros, sino de las
fundiciones. Se forma al enfriar una fundicin lquida de carbono desde
1130 C, siendo estable hasta 723 C, descomponindose a partir de esta
temperatura en ferrita y cementita.
La Martensita: Se obtiene mediante el enfriamiento de la Austenita.

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ANLISIS DEL DIAGRAMA Fe-C
1) La lnea ACD es la lnea de
liquidus a partir de la cual
empiezan a solidificar las
aleaciones. La lnea AECF es
la lnea de solidus indica las
temperaturas pertenecientes
al final de la solidificacin.
2) En el diagrama se pueden
destacar los puntos:
Punto A es la temperatura
de solidificacin del hierro en
estado puro.
Punto C representa la
aleacin eutctica 4,3% de
carbono, compuesta por
austenita y cementita
formando la ledeburita.
Como ya sabemos el acero es una aleacin de hiero y carbono en
proporciones definidas.
Concretamente los aceros tendrn entre el 0.008 % y el 1.76 % de
C, distinguidos entre:
1) Hipoeutectoides: entre 0.008 % y 0.89 % de C.
2) Eutectoides: con el 0.89 % de C
3) Hipereutectoides: entre 0.89 % y 1.76 % de C
DIAGRAMA Fe-C
Aleaciones en diagrama Hierro-Carbono

Acero eutectoide
No olvidar que seria posible calcular para una Composicin y una Temperatura determinada el
porcentaje de cada una de las fases presentes en la mezcla.
Dentro del grafico destacan por su importancia una serie de puntos que aparecen representados en
rojo en la siguiente imagen:
Reacciones ms importantes en los diagramas de fases
a) En que se diferencia una reaccin eutctica de una reaccin eutectoide?
b) Ambas transformaciones: se dan a una sola composicin ? y a una sola
temperatura? pueden darse en determinados intervalos de composicin
y/o temperatura?

Solucin:
a) La diferencia esta en que la transformacin
eutctica parte directamente del estado liquido y
pasa al solido y la eutectoide parte del estado
solido y pasa a otro estado solido diferente

b) Las transformaciones si se dan en una sola composicin, aunque diferente entre ellas.
Tambin se dan a una sola temperatura.
No pueden darse en determinados intervalos de composicin y/o temperatura, ya que son
puntos caractersticos de unas determinadas composicin y temperaturas.
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Aleaciones Hipoeutcticas e Hipereutcticas
(FUNDICIONES)

Las aleaciones en composiciones entre 19 y 61.9 % de de Sn se


conocen como aleaciones Hipoeutcticas, es decir aleaciones que
contiene menos de la cantidad eutcticas de estao. Aquella que
se encuentra a la izquierda del punto eutctico.
Aquella que se halla a la derecha del punto eutctico es una
aleacin Hipereutcticas con una composicin eutctica entre
61.9 y 97.5 %

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REPRESENTACIN DIAGRAMA Fe-C
En la solidificacin aparece una solucin slida llamada austenita
para proporciones inferiores al 1,76% de carbono y con un 4,30 %,
se crea un eutctico llamado ledeburita.
Esto provoca la primera clasificacin del sistema hierro-carbono: La
austenita tambin se llama hierro-, y tiene una red cbica
centrada en las caras (FCC) que en su interior admite tomos de
carbono. Pero cuando se contrae la red al disminuir la temperatura,
disminuye la solubilidad y se expulsa el carbono sobrante en forma
de cementita.
Cuando la temperatura baja hasta 723 C el hierro sufre un cambio
alotrpico y su red se transforma en cbica centrada en el cuerpo
(BCC); entonces el hierro se denomina ferrita o hierro-. Este
cambio de solubilidad en estado slido conlleva la formacin de un
eutectoide llamado perlita con una concentracin de 0,89% de
carbono que est formado por lminas de ferrita y de cementita.
A los aceros que tienen una proporcin menor que 0,89% de
carbono se les denomina hipoeutectoides, y si tienen entre 0,89
y 1,76% de carbono, hipereutectoides.
Diagrama de fase eutctico binario
- Fases presentes +
En el siguiente Diagrama se tiene una Aleacin 40 % en peso Sn 60 % en peso Pb a
150C. Determinar Composicin de las fases y
C = 11 % Sn
C = 99 % Sn T(C)

- Cantidad relativa de cada fase 300


L (lquido)
C - C0
W = L+
L+
C - C 200 183C
18.3 61.9 97.8
99 - 40 59 150
= = = 0.67
99 - 11 88
100
+
W = C0 - C
C - C
0 11 20 40 60 80 99100
40 - 11 29 C C0
= = = 0.33 % Sn C
99 - 11 88
a) Porcentaje en Fase Liquida: W = C0 - C
C - C

= 30 19.2
= 0.252 W = 25.2 %
61.9 19.2
Calculamos los Kilogramos de liquido que son introducidos al crisol a
la Temp. 183 C
Calculamos 12 Kg * 0.252 = 3.02 Kg
b) Calculamos la Temp. que debe llegar el Horno para que la masa se
funda:
Segn como se observa en la
grafica con el 30 % en Sn, la
Temp. Que debe alcanzar la
aleacin debe de ser : 262.5 C.
La temperatura mas baja a la
que se fundir una aleacin Pb-
Sn ser la eutctica, es decir a
183 C, que deber tener una
proporcin de estao de 61.9 %
30
C0
Calcula las cantidades de la
ferrita que est presente en la
perlita, sabiendo que la perlita
debe contener 0,77 % de C.

Sealamos en el diagrama el punto correspondiente a


0,77 % de C, que debe contener perlita, y aplicamos la
regla de la palanca.
Observa el siguiente diagrama de fases de la aleacin Pb-Sn y responde a
las siguientes cuestiones:

a) En una aleacin de composicin 40 %


de Sn, cul es la variacin de
temperatura mientras dura el
proceso de solidificacin?
b) Cul es la composicin de la aleacin
de punto de fusin ms bajo? Qu
nombre recibe? Qu sucede con la
temperatura durante el proceso de
solidificacin de esta aleacin?
c) Calcula el nmero de fases y su
composicin para una aleacin 35 %
de Sn y de Pb a las temperaturas de
150 y 250 C

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a) Inicio: 247 C
Final: 175 C.
b) 63 % Sn. 37 % Pb. ;
Aleacin eutctica. ; La
temperatura permanece
constante.
c) 1 fase slida: 35 % Sn y 65
% Pb.
2 fases: - lquida, 38 % Sn y
62 % Pb. - lquida, 13,5 %
Sn y 86,5 % Pb.

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Calcula las cantidades relativas y composiciones las fases en una aleacin Fe-C de 1 % de C
y 726 C de temperatura. Utiliza el siguiente diagrama:
Las fases son ferrita (hierro a) y cementita (Fe3C):
Ferrita: 0,0218 % Y Cementita: 6,67 %
Una pieza de acero de 50 Kg contiene 800 g de carbono. Se pide:
De qu tipo de aleacin se trata?.
Cules son sus constituyentes y su estructura a temperatura ambiente?
Cul es su densidad a temperatura ambiente, sabiendo que la densidad del hierro
es de 7,87 g/cm3 y la de la cementita Fe3C de 7,54 g/cm3?.

a) Calculamos en primer lugar el porcentaje de carbono que posee:

800 Por tanto se trata de un acero


%C = 100 = 1,6%
50.000 hipoeutectoide.

b) A partir del diagrama calculamos los constituyentes y su composicin o


estructura:

6,67 - 1,6
% Ferrita = 100 = 76% (0%C , 100% Fe)
6,67
%Cementita = 24%(6,67%C , 93,33% Fe)
c) Cul es su densidad () a temperatura ambiente,
sabiendo que la densidad del hierro es de 7,87
g/cm3 y la de la cementita Fe3C de 7,54 g/cm3?.
ser:

= ( ) + ( Fe3C )
= 7,87 x 0,76 + 7,54 x 0,24
gr
= 7,79 3
cm

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Una fundicin de composicin eutctica (4 %C) se enfra lentamente desde 1200 C hasta
la temperatura ambiente. Calcula:
a) Las fracciones de Austenita ( ) y Cementita (Fe3C) que contendr la aleacin cuando
se halle a una temperatura justo por debajo de la eutctica (1130 - T).
b) Las cantidades relativas de Austenita ( ) y las distintas clases de Cementita (Fe3C)
que contendr la fundicin a una temperatura justo por encima de la eutectoiude
(723 + T).
c) Las cantidades relativas de todos los microconstituyentes cuando la fundicin se halle
a una temperatura justo por debajo de la eutectoiude (723 - T).

a) A la temperatura por debajo de la eutctica la fundicin se encuentra


en un campo bifsico Austenita y Cementita de composicin:

6,67 - 4 Ambas no aparecen de forma aislada


% Austenita = 100 = 58,5%
6,67 - 2,11 sino formando un compuesto eutctico
% Cementita eutectica = 41,5% denominado ledeburita
b) A una temperatura justo por encima de la eutectoide la aleacin
permanece en el mismo campo bifsico de composicin:

6,67 - 4
% Austenita = 100 = 46,2%
6,67 - 0,89
% Cementita total = 53,8%

Se observa que la cementita aparece de dos formas: como cementita eutctica


(41,5%) y como cementita proeutectoide (12,3%), que ser la diferencia entre la
cementita total (53,8%) y la eutctica (41,5%)

c) A una temperatura por debajo de la eutectoide tendremos dos fases,


Ferrita y Cementita de composicin:

6,67 - 4
% Ferrita = 100 = 40,15%
6,67 - 0,02
% Cementita = 59,85%
6,67 - 4 6,67 - 4
% Austenita = 100 = 46,2% % Ferrita = 100 = 40,15%
6,67 - 0,89 6,67 - 0,02
% Cementita total = 53,8% % Cementita = 59,85%

Se observa por tanto que ha ido aumentando la cantidad de cementita


ya que ahora se ha creado la cementita eutectoide asociada a la
ferrita (perlita):

Fe3C (eutectoide) = Fe3C (total ) - Fe3C ( proeutectoide) - Fe3C (eutctica)


= 59,8% - 12,3% - 41,5% = 6,05%

Mg. LUIS R. LARREA COLCHADO


lrobertolc@crece.uss.edu.pe