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UNI-FIQT 2017-2

Departamento Acadmico de Ingeniera Qumica


Curso: Anlisis qumico cualitativo QU517

CONTENIDO

1. OBJETIVO GENERAL ........................................................................................................ 2


2. FUNDAMENTO TERICO ............................................................................................... 2
3. PARTE EXPERIMENTAL ..................................................................................................... 4
3.1. Electrografa

a) Objetivos ......................................................................................................................... 4
c) observaciones..4

b)Ecuaciones Qumicas .................................................................................................... 4


d) explicacin8

e)Conclusiones ................................................................................................................... 8
f) Recomendaciones .......................................................................................................... 8
3.1. Marcha analtica de separacin de cationes del cuarto grupo

a) Objetivos....................................................................................................................... 9
c) observaciones.9

b)Ecuaciones Qumicas .................................................................................................... 9


d) explicacin10

e)Conclusiones ................................................................................................................. 12
f) Recomendaciones........................................................................................................ 13

4. Cuestionario .......................................................................................................................... 13
5. Referencias Bibliogrficas ....................................................................................................... 16

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ELECTROGRAFA Y MARCHA ANALTICA DE SEPARACIN DE LOS


CATIONES DEL CUARTO GRUPO

1. OBJETIVO GENERAl
Adiestrar la tcnica electrografa para el anlisis qumico que permitir la
identificacin de cationes en aleaciones metlicas, tomando como base la
electrolisis.
Separar e identificar los cationes del cuarto grupo en una muestra acuosa.

2. FUNDAMENTO TERICO

ELECTROGRAFIA
La electrografa es una tcnica de anlisis cualitativo para metales basada en la
disolucin andica del metal a analizar, sobre un medio apropiado para realizar luego
ensayos de coloracin especficos. Esta tcnica ha sido de gran utilidad en el anlisis de
recubrimientos metlicos, en mercancas de importacin de muy diversa ndole.
Se distinguen esencialmente dos grupos de ensayos electro-qumicos: los de deposicin
electroltica y los ensayos electrogrficos. Los ensayos por deposicin electroltica se
deposita una capa de metal cuyo color contrasta con el color del metal de recubrimiento,
para de esta manera hacer visibles las discontinuidades, ya que el metal de ensayo se
deposita tan slo en dichas discontinuidades.
As por ejemplo las fisuras y grietas de los recubrimientos de cromo se hacen visibles
por deposicin electroltica de cobre, proveniente de un bao cido de cobre. El cobre
se deposita solamente en los puntos donde el metal base est libre, dejando el depsito
de cromo inalterado.
El mtodo electrogrfico de ensayo de las discontinuidades, consiste en la disolucin
andica del metal en el fondo de los poros. El producto de esta disolucin impregna un
papel filtro, dejando ver las manchas que corresponden a las discontinuidades presentes
en el recubrimiento. El procedimiento puede tambin aplicarse para recubrimientos que
son menos nobles que el metal base.
Electrografa y la cromatografa en papel se combinaron para analizar aleaciones
rpidamente metlicas en una tcnica casi no destructiva. El uso de disolucin andica
se aplica la muestra en el punto de partida del papel cromatogrfico. Conocidos mezclas
de cetonas-HCl-agua se utilizan generalmente como disolventes para analizar
electrospots de diferentes aleaciones y recubrimientos de metal y se recomienda una
electrospottest separado para Cr. Los resultados del anlisis cualitativo de algunos
aceros, se presentan Cu-Ni y Pb aleaciones.

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CATIONES DEL CUARTO GRUPO: Ca2+ Sa2+ Ba2+


Estos elementos por encontrase juntos en la misma columna del sistema peridico IIa ,
tienen propiedades analticas muy parecidas. Forman cationes incoloros de elevado
radio inico y, por consiguiente, poco cidos. Por esta razn, sus hidrxidos son bases
fuertes, solubles ms o menos en agua, aumentando la solubilidad al disminuir la acidez
del catin; es decir, del Ca2+ al Ba2+.
Su elevado volumen atmico justifica su escasa tendencia a formar complejos; pueden
formarlos algunas sustancias orgnicas polihidroxiladas (por ejemplo los citratos), que
llegan a impedir la precipitacin de algunas sales, as como con la complexona.
Carecen de reacciones redox de inters. Para la separacin e identificacin de los
cationes se aprovecha la diferente solubilidad en agua o en ciertos reactivos y
disolventes de algunas sales y precipitados.
La solubilidad en agua de los carbonatos y oxalatos aumenta con la menor acidez del
catin, sea, del calcio al bario. La del sulfatos y los cromatos al revs , hasta el punto
que el sulfato y el cromato de calcio son ms o menos solubles en agua. La solubilidad
de las sales de estroncio es siempre intermedia, como corresponde a su peso atmico,
tambin intermedio; en general es ms parecida a las de bario.
En razn a estas solubilidades prximas, en ocasiones se encuentran dificultades para
la identificacin de estos cationes por va qumica.
En realidad el anlisis espectral el mejor medio para lograr dicha identificacin.
Estudiamos conjuntamente estos cationes por que as se adquiere una idea ms
uniforme respecto a la accin de los distintos reactivos sobre ellos, dada la similitud de
las reacciones.
En los alcalinotrreos es difcil discriminar que reactivo es general, y cual especial;
porque un mismo reactivo puede servir simultneamente de separacin e identificacin,
por ejemplo cromato potsico para bario. De otra parte, algunos reactivos que hasta aqu
se han considerado como generales (hidrxido amnico, hidrxido alcalino, acido
sulfhdrico, cianuro potsico), si no estn carbonatados, no actan o lo hacen
dbilmente.
Agrupamos a estos cationes como reactivos generales aquellos que ms se usan para
separaciones, y como especiales los que utilizan exclusivamente para identificaciones.

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3. PARTE EXPERIMENTAL

3.1. Electrografa

ELECTROGRAFIA
a) Objetivos:
Obtener los cationes del segundo y tercer grupo, utilizando el mtodo de la electrografa
mediante la electrolisis.
b) Observaciones

Para el proceso de la electrolisis se escogi como ctodo a una placa de aluminio


Para cada una de las muestras y para sus tres porciones se observaron cambio de
color antes y despus de aadir los reactivos como nos indica el grafico
Muestra Porcin 1 Porcin 2 Porcin 3

Rojo Naranja Marrn rojo


Acero ladrillo
Nicrom Rojo sangre Blanco Rosado
Moneda blanca Rosado Azul celeste Rojizo
Moneda amarilla Verde Azul -------------------------
Rin Verdoso Blanco ------------------------

c) Ecuaciones qumicas
ACERO (Fe, Mn, Cr)
Catodo: acero
Anodo: aluminio
Soluci9n electrolitica: NaNO3 (ac) 0.1 M
Primera porcin
Reaccin de oxidacin
Fe(s) __ Fe+2 + 2e- Commented [CA1]:

Fe+2+2NO3- ____ Fe(NO3)2


Fe(NO3)2 + KSCN ____ Fe(SCN)2 + KNO3

Segunda porcin

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Reaccin de oxidacin
Cr ------ Cr+3 + 3e-
Cr+3 + 3NO3-1 Cr(NO3)3
Cr(NO3)3 +3NaOH ------- Cr(OH)3 + 3NaNO3
()3 () + () 2 () + 22 ()
22 () + 2 () + 32 2 () 24 () + 42 ()
4 2 () + 2+ () 4 ()

Tercera porcin

() +2 () + 2
+2 () + 23 1 () (3 )2 ()
(3 )2 () + () ()2 () + (3 )2
()2 () + 2 2 () 22 () + 2 ()

Mn(OH)2(s) + 2H+ (ac) Mn+2(ac) + 2 H2O(l)


2Mn+2(ac)+ 5BiO3- (ac)+ 14H+(ac) 2MnO4 (s)+ 7H2O(l) + 5Bi+3(ac)

NICROM (Ni, Cr, Fe)


Ctodo: nicrom
nodo: aluminio
Solucin electroltica: NaNO3 (ac) 0.1 M
Primera porcin
Reaccin de oxidacin
Fe(s) __ Fe+2 + 2e- Commented [CA2]:

Fe+2+2NO3- ____ Fe(NO3)2


Fe(NO3)2 + KSCN ____ Fe(SCN)2 + KNO3
Segunda porcin
Reaccin de oxidacin
Cr ------ Cr+3 + 3e-
Cr+3 + 3NO3-1 - --------- Cr(NO3)3
Cr(NO3)3 +3NaOH ------- Cr(OH)3 + 3NaNO3

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()3 () + () 2 () + 22 ()
22 () + 2 () + 32 2 () 24 () + 42 ()
4 2 () + 2+ () 4 ()
Tercera porcion
Reaccin de oxidacin
Ni Ni+2 + 2e-
Ni+2 +2 NO3- Ni(NO3)2

(3 )2 () + 3 (3 )6 2+ () + 23 1 ()
(3 )6 2+ () + 2 () () + 63 ()

MONEDA BLANCA
Ctodo: MONEDA BLANCA (Cu, Zn, Ni)
nodo: aluminio
Solucin electroltica: NaNO3 (ac) 0.1 M, NaNO3 0.1 M
PRIMERA PORCION
Reaccin de oxidacin
Ni Ni+2 + 2e-
Ni+2 +2 NO3- Ni(NO3)2

(3 )2 () + 3 (3 )6 2+ () + 23 1 ()
(3 )6 2+ () + 2 () () + 63 ()

SEGUNDA PORCION
Reaccin de oxidacin
Cu Cu+2 + 2e-

+2 + 43 (3 )4 2+ ()
(3 )4 2+ () + 2 () 2 () + 43 ()

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TERCERA PORCION
Reaccin de oxidacin
Zn Zn+2 + 2e-

2+2 () + 4 ()6() = 2 (()6 + 4 +1


32 ()6() + 4 ()6() = 32 2 (( )6 )2() + 2 +1

MONEDA AMARILLA
Ctodo: MONEDA AMARILLA (Cu, Zn, )
nodo: aluminio
Solucin electroltica: NaNO3 (ac) 0.1 M, NaNO3 0.1 M
SEGUNDA PORCION
Reaccin de oxidacin
Cu Cu+2 + 2e-

+2 + 43 (3 )4 2+ ()
(3 )4 2+ () + 2 () 2 () + 43 ()

TERCERA PORCION
Reaccin de oxidacin
Zn Zn+2 + 2e-

2+2 () + 4 ()6() = 2 (()6 + 4 +1


32 ()6() + 4 ()6() = 32 2 (( )6 )2() + 2 +1

RIN (Zn, Pb)


Ctodo: RIN (Zn, Pb)
nodo: aluminio
Solucin electroltica: NaNO3 (ac) 0.1 M, NaNO3 0.1 M
PRIMERA PORCION
Reaccin de oxidacin
Zn Zn+2 + 2e-

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2+2 () + 4 ()6() = 2 (()6 + 4 +1


32 ()6() + 4 ()6() = 32 2 (( )6 )2() + 2 +1

SEGUNDA PORCION
Pb Pb+2 + 2e-
Pb+2 +2 NO3- Pb(NO3)2
2
Pb 2 ( ac) CrO4 ( ac) PbCrO4( s )

d) Explicacin de las reacciones qumicas

La reaccin de oxidacin que se da para cada una de las muestras es debido de la


accin del proceso de la electrolisis.

e) Conclusiones:

la presencia de fierro(III) en el compuesto se identifica por el color rojo sangre,


correspondiente al compuesto Fe(SCN)2
Se identifica la presencia de cromo (III) en el compuesto de nitrato de cromo
((3 )3 () ) por el color anaranjado casi amarillo.

La electrografa es una muy buena tcnica para hacer un anlisis qumico, ya que
a diferencia de las marchas estas son de corto tiempo de anlisis.

f) Recomendaciones:

No encender la corriente cuando todava no se haya armado el proceso de


electrolisis.
El papel de filtro debe de estar totalmente baado de la solucin electroltica para
poder obtener el producto debido a la oxidacin.
Tener cuidado con los reactivos de alta concentracin, se recomienda acelerar el
proceso pero con cuidado.

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3.2. marcha analtica de separacin de cationes del cuarto grupo

a) OBJETIVOS:
Identificar cationes del cuarto grupo ( 2+ , 2+ , 2+) a partir de una solucin
acuosa.
b) OBSERVACIONES:
Color blanco del sulfato de bario (4 () ) (presencia de bario).

Liberacin de dixido de carbono debido a la reaccin de los compuestos


3 () , 3 () 3 () y cido actico.

cido clorhdrico (() ) es un disolvente de los compuestos


(4 )2 () , (4 )2 () (4 )2 () .

El Sr+2 precipita completamente como SrSO4 mientras el calcio precipita


incompletamente como CaSO4 quedando en solucin algo de calcio.
A hacer la prueba de la llama para confirmar la presencia del Sr+2 se observa un
color rojo.

c) ECUACIONES QUIMICA:


+ 4
sin


+ 3 +
sin

+ (4 )2 3 ()

3 () + 3 () + 3 () + ( )
4 5

3 () + 3 () + 3 () + 2 ()

3 () + 3 () + 3 () ( )

3 () + 3 () + 3 () + 3

(3 )2 () + (3 )2 () + (3 )2 () + 2 () + 2 ()

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3 () + 3 () + 3 () + 3 4 + 2 ()

(3 )2 () + (3 )2 () + (3 )2 () + 4 +1

(3 )2 () + (3 )2 () + (3 )2 ()
(4 )2 () + 2+ () + 2+ ()

(4 )2 () + (4 )2 () + (4 )2 () + () 2 () + 2 () + 2 ()

2 () + 2 4 () 4 () + ()

Identificacin del Sr2+:

Sr2+(ac) + H2SO4(ac) --------------SrSO4(s) (blanco) + 2H+(ac)

Al precipitado anterior se le agregan unas gotas de HCl 6M y se realiza la


prueba de la llama, una coloracin rojo escarlata confirma la presencia
estroncio.

Identificacin del Ca2+:

Ca2+(ac) + (NH4)2SO4(ac) -------------- No reacciona

Ca2+(ac) + (NH4)2C2O4(ac) --------------CaC2O4(s) + 2NH4+

La presencia del precipitado nos confirma la presencia del calcio.

d) EXPLICACION DE LA REACCIONES QUIMICAS:


Una vez dado la muestra por el docente evaporamos a sequedad y nos queda un
precipitado blanco en las paredes del tubo de ensayo, agregamos cloruro de
amonio como disolvente del precipitado.


+ 4
sin

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Agregamos amoniaco a la solucin para separar los compuestos en cationes,


aniones y los calentamos bao mara.


+ 3 +
sin

Agregamos carbonato de amonio a la solucin para formar compuestos con el ion


carbonato (color solido blanco).

+ (4 )2 3 ()

3 () + 3 () + 3 () + ( )
4 5

Trabajaremos con el precipitado obtenido:


Lavamos con agua caliente 2 veces para disminuir las impurezas presentes en
el precipitado y luego centrifugamos para tener agilizar la precipitacin.

3 () + 3 () + 3 () + 2 ()

3 () + 3 () + 3 () ( )

Agregamos acetato de amonio y agua. Se observa un burbujeo producto de la


liberacin del gas dixido de carbono y una solucin turbia.

3 () + 3 () + 3 () + 3

(3 )2 () + (3 )2 () + (3 )2 () + 2 () + 2 ()

Agregamos acetato de amonio y agua para disolver el precipitado con presencia


de pequeas fragmentos de solido en la solucin.

3 () + 3 () + 3 () + 3 4 + 2 ()

(3 )2 () + (3 )2 () + (3 )2 () + 4 +1

Agregamos carbonato de potasio hasta que forme el precipitado.

(3 )2 () + (3 )2 () + (3 )2 ()
(4 )2 () + 2+ () + 2+ ()

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Centrifugamos y lo separamos la solucin (*) (color amarrillo intenso) y el


precipitado (**) (color amarrillo claro)
Trabajando con el precipitado (**):
Lavamos 2 veces con agua caliente para limpiar las impurezas.
Agregamos cido clorhdrico para disolver el precipitado. La solucin se torna
un color amarillo intenso (naranja).

(4 )2 () + (4 )2 () + (4 )2 () + () 2 () + 2 () + 2 ()

Separamos en 2 porciones.
Primera porcin:

Agregamos cidosulfrico al precipitado amarillo una vez dado la reaccin se


observa un precipitado blanco (presencia de bario).

2 () + 2 4 () 4 () + ()

Segunda porcin:

La segunda muestra con la ayuda de un alambre de cobre hacemos


evaporar la solucin (se ve una coloracin verdosa en la llama presencia de
bario).

e) CONCLUSIONES:

El grupo IV de cationes esta conformado por los cationes calcio (Ca2+), estroncio
(Sr2+) y bario (Ba2+) los cuales reaccionan con carbonato de amonio debido a que
este es su reactivo de grupo.

Se logr identificar la presencia del bario (solido color blanco) presente en el


compuesto de sulfato de bario (4 () ).

Se logr identificar al bario por el tipo de llama que se observaba cuando lo


sometamos a fuego directamente.
Se logro identificar el Ca2+ con la presencia del precipitado CaC2O4 el cual es de
color blanco.
Los cationes de este grupo son precipitados en solucin amoniacal.

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Al someter a la prueba de la llama al Ba2+ y al Sr2+ los colores caractersticos que


estos imparten a la llama son verde amarillento y rojo escarlata respectivamente.

f) RECOMENDACIONES:
Observar detenidamente (para la prueba de la presencia de bario) el color de la
llama ya que el color verdoso aparece por unos instantes, lo mismo para el
estroncio.
Organizar adecuadamente al equipo de trabajo para que la prctica se realice de
manera rpida, ordenada, precisa y eficiente.
Evitar el contacto directo con los reactivos ya que pueden causar irritaciones en la
piel.

4. Cuestionario N5

1. Cules son los colores frente a la llama no luminosa de los iones Ba2+ y Sr2+?

Como se originan estos colores que permite su reconocimiento. Los tomos de

Ba y Sr emiten los mismos colores, justifique su respuesta.

Segn la Teora de la Mecnica Cuntica los electrones en un tomo o ion ocupan

ciertos niveles de energa discreta. Al calentar una especie qumica es muy probable

que al recibir ste suficiente energa los electrones de la ltima capa o nivel se exciten

y ocurra un salto electrnico asociado a una emisin o absorcin de una cantidad

discreta de energa. La cantidad de energa que se gana o se desprende para dicho

salto electrnico est dada por la ley de Max Planck.

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E=E2-E1 = h . f = h. c /

donde es la longitud de onda de la luz emitida y f su frecuencia respectiva. h la conste

de Planck y E1 y E2 hacen referencia a los estados energticos de sus electrones de

valencia en el estado 1 y 2 respectivamente.

Figura 1: Espectro Electromagntico de la luz.

As para cada elemento estar asociado una cierta energa de salto electrnico segn

la disposicin energtica de sus orbitales y cada energa correspondiente, una cierta

longitud de onda caracterstica de cada elemento. El valor de esta longitud de onda

para el bario es de 515nm y para el Sr entre 662 y 688nm, de tal forma que le

corresponden a ambos emitir luces de diferentes colores: verde claro y roja

respectivamente. Aunque pueda pensarse que tanto el Ba como el Sr tengan la misma

emisin de luz por ser del mismo grupo hay que precisar que la ltima capa para el Sr

es el 5s2 y que al estar excitado un electrn pasara a ocupar los orbitales libres p de

dicho nivel, mientras que el Ba ocurre similarmente en el nivel 6 y en dichos saltos

estn asociados diferentes paquetes energticos, por tanto se ven luces de distintos

colores.

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2. Si una solucin acuosa contiene solo los iones Ba2+, NH4+ y Sr2+, describir los

pasos necesarios para confirmar la presencia de cada ion.

Las sales amonio son solubles mientras que los sulfatos de bario y estroncio no lo son.

Podemos hacer que los productos de las concentraciones de sulfatos con bario y

estroncio respectivamente sea mayor a la constante del producto de solubilidad para

as precipitarlos. Primero aadiremos dicromato de potasio para formar dicromato de

bario y as separar al bario, para su identificacin analtica se aade HCl para la

disolucin de este precipitado y luego se agrega cido sulfrico para obtener un

precipitado blanco BaSO4 que confirma la presencia de Bario (o se puede optar por un

ensayo a la llama identificndolo con un color verde claro). Por otro lado en la primera

solucin luego de aadir el dicromato luego de verificar su alcalinidad, agregar

(NH4)2CO3 en exceso y el precipitado obtenido disolverlo con CH3COOH. Agregar

H2SO4 y un nuevo precipitado de color verde limn indica su presencia (Se puede optar

tambin por el ensayo a la llama correspondindole un color carmes). En la solucin

que queda se puede identificar a los iones amnico si al aadir hidrxido de sodio y se

calienta (en bao mara) se percibe un olor caracterstico al del amoniaco, liberndose

este como gas.

3. Qu es una solucin saturada? Dar un ejemplo.

Una solucin saturada es aquella disolucin que contiene la mxima cantidad de soluto

que se puede disolver en una cantidad determinada sustancia bajo condiciones

especficas de presin y temperatura. En otras palabras podramos decir que una

solucin esta saturada cuando ya no se puede disolver mas soluto en esta sea que al

ir aadiendo mas soluto, este quedara sin disolverse. Por ejemplo si quiero obtener una

disolucin saturada de sulfato de cobre (II) se debe ir mezclando cada vez mas sulfato,

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poco a poco hasta que se tenga la certeza de que a esas condiciones ya no se puede

disolver ms. Dicha cantidad mxima que se puede disolver de soluto por cada 100g

disolvente, se llama Solubilidad.

Los estudiantes

5. Referencias Bibliogrficas

Alexeyev, V. (1971). Qualitative Analysis. Moscow: MIR.

Branser, G. (1958). Quimica Inorganica Preparativa, Tecnicas Generales de Laboratorio. Barcelona.

Brumblay, R. U. (1971). Analisis Cualitativo. New York: CECSA.

Morales, C. C., & Garayar valos, M. (s.f.). Gua de Laboratorio de nalisi Qumico Cualitativo. Lima.

Torres, E. L. (2013). Manual de preparacin de reactivos. Laboratorio de Ciencias Fisiologicas.


Merida.
Recuperado de: http://medicina.uady.mx/principal/sgc2011/pdf/formatos/lfis/proc3/M-
FMED-LFIS-02.pdf

Manual de Anlisis Cualitativo Inorgnico. Universidad de Salamanca.


Recuperado de: http://ocw.usal.es/ciencias-experimentales/quimica-
analitica/contenidos/CONTENIDOS/12.%20CONCEPTOS%20TEORICOS.pdf

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