Facultad de Farmacia y B.Q.

- UNMSM
Asignatura: Qumica General 2017 - I
Tema: Compuestos de coordinacin
Docente: Flix Enrique Saavedra
Nizama
 Propiedades fsicas y qumicas de
los elementos de transicin
Presentan mltiples valencias o estados de oxidacin que varan desde
+1 hasta +8 segn los compuestos.

Forman compuestos organometlicos, consistentes en metales unidos

a molculas orgnicas, los metales de transicin presentan a veces
estados de oxidacin negativos.

Tienen las propiedades tpicas de los metales: son maleables, dctiles,

conducen el calor y la electricidad, y tienen un brillo metlico.

Tienden a actuar como agentes reductores (donantes de electrones),

pero son menos activos en este sentido que los metales alcalinos y los
metales alcalinotrreos, que tienen valencias +1 y +2 respectivamente.

Tienen por lo general densidades y puntos de fusin elevados y

presentan propiedades magnticas.
Forman enlaces inicos y covalentes con los aniones (iones
cargados negativamente) y sus compuestos suelen tener colores
brillantes.
 Aplicaciones de los elementos de
transicin

A) Algunos elementos de transicin y sus compuestos son

catalizadores importantes de numerosos procesos
industriales, especialmente para la fabricacin de
productos derivados del petrleo y de los plsticos,
donde las molculas orgnicas se hidrogenan, se
oxidan y se polimerizan.

B) En la polimerizacin del eteno para formar polieteno, se

utilizan compuestos de titanio, aluminio o cromo.
Algunos catalizadores que contienen hierro se utilizan para
preparar amonaco a partir de hidrgeno y nitrgeno.
 C) Ciertas molculas que contienen elementos de
transicin son importantes en los procesos
bioqumicos de muchos sistemas vivos. El ejemplo
ms familiar es el complejo de hemoglobina que
contiene hierro y es el responsable del transporte de
oxgeno en la sangre de todos los vertebrados y
algunos invertebrados.

D) Los metales de transicin forman parte de los

radicales libres responsables del deterioro y
envejecimiento de las clulas, especialmente Cr y Ni,
bajo condiciones determinadas.
 Compuestos de coordinacin
En los inicios de la qumica, los compuestos de coordinacin resultaron
ser sustancias difciles de comprender para el qumico inorgnico, de
ah el nombre de iones complejos.
En las ltima dcadas, el 65% de los artculos publicados en la revista
Inorgnic Chemistry son dedicados a los compuestos de coordinacin.
El estudio moderno de los compuestos de coordinacin se inici con dos
nombres, Alfred Werner y Sophus Mads Jorgensen. Ambos
sintetizaron diversos compuestos de coordinacin, sin embargo al
final, ambos tuvieron diferencias fundamentales en la interpretacin de
los fenmenos que observaban.
Un siglo despus, se puede concluir que Werner estaba ms prximo
a la verdad en la interpretacin de los datos experimentales obtenidos.
Efectivamente, Werner fue el primer qumico inorgnico al que se le
otorg el Premio Nobel de Qumica (1913). Sin embargo, los aportes
experimentales de Jorgensen no son desestimados.
 Se llaman compuestos de coordinacin aquellos que en los
nodos de su estructura cristalina tienen iones complexados,
estables en estado slido y en soluciones.
Los iones complexados se denominan iones complejos, en
cuya estructura, se hallan cationes o tomos de metales,
enlazados con algunas molculas polares o aniones.
Veamos la composicin tpica de algunos compuestos de
coordinacin:

[Cu(NH3)4]SO4. Partcula [Cu(NH3)4]2+ se denomina ion

complexado (otra denominacin :complejo, esfera interna
), y SO42- esfera interna. El catin Cu2+ es el formador del
complejo, y las molculas NH3 ligandos . El numero de
ligandos es 4 , y se denomina numero de coordinacin del
formador del complejo.
 Conceptos de Jorgensen y
Werner
Muchos elementos posean valencia fijas tales como
Na= +1 ; 0= -2 y algunos mostraban dos o tres
valencias estables, por ejemplo Cu= +1 y +2 ; P= -3,
+3 y +5 .
Sin embargo, algunos metales presentaban diversas
valencias. La valencia estndar para el cromo era +3 y
las del platino +2 y +4. No obstante, los cloruros de
estos metales reaccionarn con amoniaco (con el cual el
nitrgeno y el hidrgeno ya tienen sus valencias
completas):
CrCl3 + 6NH3 CrCl3. 6NH3
PtCl3 + 4NH3 PtCl3 . 4NH3
Jorgensen intent expresar la frmula de estos
compuestos de manera anloga a la de los
compuestos orgnicos, por ejemplo:
NH3 NH3 Cl
NH3 NH3 Cl

Werner, al plantear sus ideas acerca de la

estructura de los compuestos de coordinacin, se
basaba en hechos como los siguientes. Cuatro
complejos de cloruro de cobalto(III) con
amoniaco haban sido descubiertos y nombrados
en base a sus colores:
 PtCl3 + 4NH3 PtCl3 . 4NH3
NH3 NH3 Cl
NH3 NH3 Cl

Nombre
Complejo Color
Original

CoCl3.6NH3 Amarillo Complejo lteo

CoCl3. 5NH3 Prpura Complejo purpreo
CoCl3. 4NH3 Verde Complejo praseo
Complejo violeo
CoCl3. 4NH3 Violeta
 Hiptesis de Werner
En esta serie, es interesante la presencia de dos
compuestos con frmula emprica idntica,
CoCl3. 4NH3 , pero que tienen propiedades
distintas (color). Adems observ que la adicin de
nitrato de plata produce diferentes cantidades de
cloruro de plata precipitado:
CoCl3 + 6NH3+ exceso Ag+ 3 AgCl
CoCl3 + 5NH3 + exceso Ag+ 2 AgCl
CoCl3 + 4NH3 + exceso Ag+ 1 AgCl ( Ya
sea la sal violeo o praseo)
La correlacin entre el nmero de molculas de
amoniaco, y el nmero de equivalentes de cloruro
de plata que precipitaron, condujo a lo siguiente:
 Podemos, pues, hacer la siguiente afirmacin: Los
compuestos M(NH3)5 X3 [si M= Cr, Co; X= Cl, Br, etc.] se
derivan de los compuestos M(NH3)6 X3 por la prdida de
una molcula de amoniaco.

Compuestos M(NH3)5 X3 [si M= Cr, Co; X= Cl, Br, etc.] de

M(NH3)6 X3
A partir de esta conclusin, Werner postula lo que
posiblemente sea la parte ms importante de su teora: que,
en esta serie de compuestos, el cobalto muestra un nmero
de coordinacin constante de seis .

A medida que las molculas de amoniaco se eliminan,

son reemplazadas por iones cloruro, los cuales ahora se
comportan como si estuvieran unidos en forma covalente al
cobalto, y no como iones cloruro libres.

 Por lo tanto, para los complejos del cobalto, es necesario

considerar no slo el estado de oxidacin( para Werner el
estado de oxidacin se refera a la valencia primaria y el
nmero de coordinacin como valencia secundaria) del
metal, sino tambin su nmero de coordinacin.
Por consiguiente, Werner estableci la frmula de estas
cuatro sales como [Co(NH3)6]Cl3, [Co(NH3)5Cl]Cl2, y
[Co(NH3)4Cl2]Cl .

Werner realiz uno de los primeros estudios experimentales

acerca de la determinacin de las conductividades de un
gran nmero de compuestos de coordinacin. Algunos de
cuyos resultados se presentan en la tabla N 1, junto con
otros valores de compuestos inicos con fines de
comparacin.
 Tabla N1 (Electr. 1:2 y 2:1 cont.)
F. emprica Conductividad F. de Werner
CaCl2 260.8 -------------------
CoCl3.5NH3 261.3 [Co(NH3)5Cl]Cl2
CoBr3.5NH3 257.6 [Co(NH3)5Br]Br2
CrCl3.5NH3 260.2 [Cr(NH3)5Cl]Cl2
CrBr3.5NH3 280.1 [Cr(NH3)5Br]Br2
PtCl4.4NH3 228.9 [Pt(NH3)4Cl2]Cl2
PtCl4.2KCl 256.8 K2[PtCl6]
 Tabla N 2
F. emprica Conductividad F. de Werner
No electrolitos
PtCl4.2NH3 3.52 v [Pt(NH3)2Cl4] (trans)
PtCl4.2NH3 6.99 v [Pt(NH3)2Cl4] (cis)
Electrolitos 1:1
NaCl 123.7 ------------------
PtCl4.NH3 96.8 [Pt(NH3)3Cl3]Cl
PtCl4.NH3.KCl 106.8 K[Pt(NH3)Cl5]
 Tabla N2 (Electr. 1:3 y 3:1 cont.)
F. emprica Conductividad F. de Werner
LaCl3 393.5 -------------------
CoCl3.6NH3 431.6 [Co(NH3)6]Cl3
CoBr3.6NH3 426.9 [Co(NH3)6]Br3
CrCl3.6NH3 441.7 [Cr(NH3)6]Cl3
PtCl4.5NH3 404 [Pt(NH3)5]Cl3
Electrolito 1:4
PtCl4.6NH3 522.9 [Pt(NH3)6]Cl4
 tomo central
Los compuestos de coordinacin estn formados por un
tomo central ( o ion central) rodeado por iones o
molculas llamados ligandos .
El tomo central es generalmente un metal de transicin y
los ligandos siempre contienen un par de electrones libres
que pueden formar un enlace covalente coordinado o
dativo. Los complejos pueden ser molculas, iones positivos
o iones negativos.
Los iones metlicos con alta densidad de carga tienden a
formar fcilmente complejos. Por ejemplo, los iones +2 y +3
de los elementos de transicin VI B hasta II B.
Los estados de oxidacin ms altos de estos metales
forman de manera relativa, un nmero mayor de complejos
que los estados de oxidacin bajos.
Aqu estn incluidos los iones Cu2+, Fe3+, Co3+ etc.
En cambio, los iones metlicos I A y II A no tienen
tendencia a formar complejos, excepto el ion Ag+, el cual
tiene densidad de carga y sin embargo forma complejos.
 Zona interna y zona externa del complejo

A) Segn Werner (1893), el centro de las molculas

de los compuestos complejos por lo comn es
ocupado por un ion positivo, denominado ion
central o formador del complejo al cual se
coordinan, es decir se unen los ligandos, iones
negativos o molculas neutras, es decir se hallan
unidos al ion central por afinidad directa.

B) El formador del complejo con los ligandos forma

la zona de combinacin interna de coordinacin.
Adems de la zona interna, en la mayora de los
casos hay tambin una zona externa de
coordinacin, formada por iones positivos o
negativos.
 C) Los iones de la zona externa se unen con el ion
complexado ionicamente, de forma anloga cuando se
disuelven las sustancias en agua, es decir forman iones
libres.
Por el contrario, el enlace entre el formador del complejo
y los ligandos tiene carcter no inico y toda la zona
interna de coordinacin se halla en soluciones acuosas en
forma de ion complexado.

D) Tal es el caso de K4[Fe(CN)6] , el formador del complejo

es :Fe2+, los ligandos CN-. En la zona de coordinacin
externa se hallan los iones K+. El grupo [Fe(CN)6]4- viene a
ser la zona interna del complejo.
La carga de los iones complexados es igual a la suma
algebraica de las cargas entre el formador del complejo y los
ligandos. As la carga del ion [Fe(CN)6]4- es igual a (+2) + (-
6) = -4.
 Se denominan compuestos de coordinacin (complejos) a
determinadas molculas qumicas, formadas por la combinacin
de determinados componentes formando molculas o iones
complejos, capaces de presentarse tanto en forma cristalina
como en solucin.
En soluciones acuosas experimentan disociacin electroltica

FORMULAS ESTRUCTURALES DE SALES COMPLEXADAS

 Ligandos o ligantes
Los tomos de los no metales con altas
electronegatividades tienden a formar buenos
ligandos.
Ya sea que existan como iones, molculas o
aniones poliatmicos con un par de electrones libres.
Debido a la presencia de este par de electrones.
Las especies que actan como ligandos son todas
polares y, por consiguiente un ligando ser siempre
una molcula polar o un ion.
Son ejemplos de ligandos el H2O, NH3, OH-, F-, Cl-,
Br-, CN-, NO-2, C2O42- ,CH3COO- y las molculas
orgnicas que contienen nitrgeno como
etilendiamina (H2NCH2CH2NH2), entre otras.
 Nmero de coordinacin
El nmero de coordinacin de un complejo es igual al
nmero de enlaces formados alrededor del tomo
central.
Algunos ligandos como el ion oxalato (C2042-) tienen ms
de una posicin en el grupo para formar enlace con el
tomo central. En este caso hay dos puntos de adherencia.
Estos ligandos son llamados polidentados.
De forma ms especfica se les denomina bidentado,
tridentado etc. El ligando bidentado es el ms comn.
Aquellos ligandos que solamente poseen un punto de
adherencia o sea que ocupan una sola posicin se les
denomina monodentados.
Los complejos con ligandos polidentados se denominan
quelatos, del griego chele=garra. Un agente quelante es
aquella sustancia que forma un quelato Ej: el glicinato de
cobre cuya frmula es [ (NH2CH2COO)2Cu] .
Los nmeros de coordinacin ms comunes en los
complejos son : 2, 4 y 6.
Clasificacin de los compuestos de
coordinacin
1. Por la carga del ion complexado
a) Cationicos
b) Anionicos
c) Neutros
2. Por el carcter del ligando
a) Acido complejos (Ligando de un resto acido

b)Aminocomplejos (L NH3)
c) Acuocomplejos (L H2O)
d) Hidroxocomplejos (L- OH)
 Nomenclatura de los complejos
Se escribe siempre siguiendo el orden del tomo central, seguido por
los ligandos neutros y finalmente por los ligandos aninicos. Esta
parte, generalmente se escribe entre corchetes.
El complejo se nombra en orden inverso al cual est escrito; es decir
se procede de la siguiente manera:
1.- Primero se nombran los ligandos aninicos con la terminacin o ,
cloro (Cl-), hidroxo (OH-), nitro (NO2-), ciano (CN-) y oxalato (C2O42-).
Si estn presentes ms de un ligando, se utilizan los prefijos griegos di,
tri, tetra, penta y hexa.

2.- Luego se nombran los ligandos neutros con su nombre comn. As

para el agua H2O es acuo, para el NH3 es Ammin . Igual que los
ligandos aninicos, si hay ms de un ligando de la misma clase, se
utilizan los prefijos griegos.

3.- Enseguida se nombra el tomo central seguido por su estado de

oxidacin, designado por un nmero romano entre parntesis. Si el
complejo es un anin, el tomo central toma la terminacin ato y se
utilizan nombres latinos para el Fe, Cu, Sn, Pb y Ag. Para los estados de
oxidacin negativos se coloca el signo menos delante del nmero
romano, usndose 0 para indicar el cero.
 Nomenclatura (continuacin)
4.-Algunas veces, para indicar cul es el elemento por el que
est directamente vinculado un grupo ligante al tomo central
se coloca el smbolo del elemento en cursiva inmediatamente
despus del nombre del ligando, separndolo mediante
guiones.
La parte interna del complejo se escribe como una sola
palabra, es decir no se separan por ningn espacio.
Ejemplos:
Na2[ZnCl4] tetraclorozincato (II) sdico;
[Co(NH3)6]Cl cloruro de hexammin cobalto (III)
[Pt(NH3)2]Cl2 diclorodiamminplatino (II) ;
Cu(NH3)42+ ion tetrammin cobre (II)
Ca [Pt(C2O4)2] dioxalatoplatinato (II) de calcio
[Cr(NH3)6] (NO3)3 nitrato de hexammincromo (III)
K2[PtCl6] hexacloroplatinato (IV) de potasio
[Pt(NH3)4(NO2)Cl]SO4 sulfato de cloronitrotetrammin platino
(IV)
 Estereoqumica de los compuestos de
coordinacin
La segunda contribucin importante de Werner, fue la de postular que los
enlaces a los ligandos tena posiciones fijas en el espacio y, en
consecuencia, se podan tratar mediante la aplicacin de los principios
estructurales.
Valindose del nmero y las propiedades de los ismeros obtenidos,
Werner pudo postular la estructura geomtrica correcta de muchos
compuestos de coordinacin, mucho antes de que se desarrollara
cualquier mtodo experimental directo, con el fin de obtener
determinaciones estructurales.
El mtodo de Werner fue el mismo que utilizaron con anterioridad los
qumicos orgnicos para obtener las estructuras de los bencenos
sustituidos, es decir, el clculo de los ismeros.
Werner postul que los seis ligandos en un ion como el [Co(NH3)6]+3
estaban colocados en alguna forma simtrica, en donde cada grupo NH3
era equidistante del tomo central del cobalto.
Tres disposiciones son evidentes: un hexgono plano, semejante al anillo
del benceno y dos poliedros: un prisma trigonal y un octaedro. Este
ltimo est muy relacionado con el primero, pues se forma por una rotacin
de 60 de una de las caras trigonales.
 Cuando la temperatura disminuye
Se reduce la entropa de las molculas debido a la disminucin de la
energa de los enlaces Cl-Co, sin embargo las molculas de agua no se ven
afectadas por lo que posen energa suficiente para desplazar al Cl y
coordinarse con el Co y formar el ion complejo Hexaacuo cobalto (II)
Por el contrario cuando se aumenta la T se incrementa la entropa molecular
y provoca que los tomos de cloro reemplacen a las molculas de agua as
aumenta el desorden en el sistema y el numero de molculas de agua en el
con lo que se forma el ion complejo tetracloro Co(II)
Complejo de boro y potasio
Complejo de vanadio
TEORIA DEL ENLACE DE VALENCIA (EV)
El primero en aplicar satisfactoriamente la teora de enlace a los compuestos de
coordinacin fue Linus Pauling. Dicha aplicacin generalmente se conoce como
teora del enlace de valencia de los compuestos de coordinacin.. Desde el punto
de vista de la teora del EV , la formacin de un complejo es una reaccin entre
una base de Lewis (ligando) y un cido de Lewis (el metal o ion metlico),
dando lugar a la formacin de un enlace covalente coordinado ( o dativo) entre el
ligante y el metal. Es comn representar a los orbitales del metal mediante
casilleros o crculos, con el fin de visualizar la distribucin de los electrones del
metal y la de los donados por el ligante:
 Teora del campo cristalino
Esta teora se refiere a una interaccin exclusivamente
electrosttica entre los ligandos y el ion metlico central, es
decir se excluye la covalencia.
Sin embargo es posible modificar la teora para incluir
cierta covalencia y con dicha modificacin por lo general se
denomina teora del campo de los ligandos.
Esta teora fue propuesta por Bethe y Van Vleck en la misma
poca que el enfoque del EV de Pauling y empleada en
cierto grado por los fsicos, no obstante, durante mucho
tiempo permaneci desconocida por los qumicos, hasta
la dcada de 1950.
Como Van Vleck seal en 1935, tanto la teora del enlace
de valencia como la teora del campo cristalino, son casos
especiales del tratamiento ms general mediante orbitales
moleculares.
 TCC (continuacin)
La TCC supone que la nica interaccin existente entre el
ion metlico y los ligandos es de tipo electrosttico
(inica).
Los cinco orbitales d de un ion metlico, aislado, en estado gaseoso, se
encuentran degenerados.
Si se coloca un campo de cargas negativas esfricamente simtrico,
alrededor del ion metlico, todos los orbitales en energa como
consecuencia de la repulsin entre el campo negativo y los electrones
negativos de los orbitales, no obstante, los 5 orbitales d permanecern
degenerados.
En la fig. 5 se muestra la repulsin de los orbitales en diagramas de
desdoblamiento de orbitales mediante lneas que ilustran el aumento en la
energa del orbital por el acercamiento de los ligandos.
 Teora de los orbitales moleculares
La teora del campo cristalino explica en forma adecuada una
sorprendente cantidad de informacin, no obstante, presenta serias
deficiencias.
Inicialmente se puso de manifiesto que suponer un modelo de cargas
puntuales constitua una simplificacin exagerada y radical. Existen
algunos experimentos y planteamientos semitericos que se pueden
presentar en contra del supuesto de que el desdoblamiento de los
orbitales d es producto exclusivamente de efectos electrostticos, y que
el enlace es inicoy no muestra ningn carcter covalente.
Ya se mencion que la interpretacin de la serie electroqumica en
trminos de un modelo de cargas puntuales es sumamente imprecisa.
El ligando que ejerce el campo ms fuerte y que, por tanto, se encuentra
al inicio de la serie es el grupo carbonilo, CO, el cual no presenta
ninguna carga inica y casi ningn momento bipolar ( = 0,374 x 10-30
Cm, 0,12 D).
Basndose solo en la teora, sera posible considerar que la TCC es
deficiente.
Si se examinan las funciones de onda radiales para el metal y los
tomos ligandos, se puede observar que existe cierto traslape y en
consecuencia, intervenir cierto enlace covalente aunque el hecho de
que no se conocen funciones de onda exactas para los elementos ms
pesados despierta ciertas dudas respecto a la importancia del traslape.
 Teora OM
Se obtienen pruebas indirectas de la existencia de electrones
compartidos entre los ligandos y el ion metlico central a
partir del efecto nefelauxtico.
Se ha encontrado que la repulsin electrn-electrn en los
complejos es un poco menor que en el ion libre.
Se puede establecer una serie nefelauxtica para diversos
iones metlicos y ligandos que indique el orden del aumento
en el efecto nefelauxtico . La disminucin en las repulsiones
electr-electrn se puede atribuir al incremento en la
distancia entre los electrones, y, en consecuencia, a un
aumento real en el tamao de los orbitales (nefelauxtico
significa expansin de una nube).
Este aumento aparentemente se debe a la combinacin de
los orbitales del metal y los ligandos para formar mayores
orbitales moleculares a travs de los cuales se puede
mover los electrones.
 Teora OM (fig.N9)
Los ligandos que pueden deslocalizar a los electrones del
metal en un amplio espacio 8los que contienen tomos ms
voluminosos con orbitales d para unirse en forma ) son
ms eficaces en este aspecto.
Quiz la mejor prueba experimental directa con respecto al
hecho de que compartan los electrones del metal y de los
ligandos, se obtiene la de la resonancia electrnica del
spin.
Los electrones no apareados actan como imanes debido
a su espin y se sitan en forma paralela o antiparalela
respecto a un campo magntico aplicado.
Estas dos situaciones presentarn energas ligeramente
diferentes, y las transiciones entre una y otra se pueden
detectar al aplicar la energa de transicin en forma de una
radiacin electromagntica de radio frecuencia.
Un electrn que se halle en un ion metlico aislado
muestra una sola absorcin para esta transicin. Sin
embargo, en muchos complejos, se observan espectros ms
complejos ( figura 9 ).
 Importancia de los compuestos de
coordinacin
1) La hemoglobina es un complejo que contiene
hierro, la clorofila es un complejo que contiene
como tomo central al magnesio; la hemocianina
es un complejo de cobre y se halla en la linfa de los
insectos.
2) Los reactivos: Dragendorf, Mayer, Bouchardat,
son utilizados para identificar alcaloides. El
reactivo Nessler es utilizado para identificar sales
de amonio.
3) Otros complejos tienen aplicaciones
teraputicas e industriales, para la obtencin de
derivados de polietileno.
4) Los complejos de hierro son utilizados como
catalizadores, para la fabricacin de productos
medicinales, mordientes, tintas y pigmentos