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ENUNCIADO:
En un tanque cilndrico se almacena una mezcla de los componentes 1 y 2 como gas, a y
dadas (verificar valores asignados a cada grupo).
1. Calcule:
a) los coeficientes de fugacidad
b) las fugacidades (en bares) de los dos componentes empleando:
Las ecuaciones cbicas SRK y PR
La ecuacin de Pitzer para el segundo coeficiente virial
La ecuacin de Tsonopoulos
El simulador Aspen Properties (ecuacin de PR)
Compare los resultados con los obtenidos empleando el simulador, calculando porcentajes de
desviacin. Compare los resultados previos, con los obtenidos a la segunda presin sugerida,
manteniendo las dems condiciones constantes.
DESARROLLO:
-Metodologa y desarrollo de las ecuaciones:
Para realizar el clculo del coeficiente de fugacidad y la fugacidad con las ecuaciones cbicas
SRK y PR, la ecuacin de Pitzer para el segundo coeficiente virial y la ecuacin de
Tsonopoulos partimos de los datos de la tabla 1 generados por el sistema 14, se realizar la
explicacin de los algoritmos empleados con temperatura de 340 C y presin 1 bar, para los
clculos con valores iniciales diferentes correspondientes al sistema 14 se podrn realizar en
el programa anexo en matlab, sin embargo al final de la explicacin de cada mtodo se
aadi una tabla con los valores obtenidos para presiones de 1 bar y 10 bares.
Temperatura (K)
613,15
Presion 1 (bar) 1
Presion 2 (bar) 10
3
R ( cmmolbar
k
) 83,14476
1
Temperatura crtica Tc (K) 617,7 658
Momento Dipolar 0 0
(ecuacin 1,1)
- Donde:
(ecuacin 1,2)
(ecuacin 1,3)
(ecuacin 1,4)
- Al desarrollar la expresin se obtiene:
(ecuacin 1,5)
- Donde:
(ecuacin 1,6)
- Seguidamente se procede con el siguiente algoritmo:
(ecuacin 1,7)
(ecuacin 1,8)
(ecuacin 1 9)
2
- Se realiza el clculo de estas propiedades de mezclado con los valores reportados en la tabla
1 y reemplazando en las ecuaciones 1,7; 1,8; 1,9 respectivamente con lo cual se obtiene:
T cij = [617.70 , 658.00 , 637.52] ( K )
V cij = [ 2.43X103 , 3.00X103 , 2.71X103 ] ( cm3 )
wij = [ 0.49 , 0.57 , 0.53]
- se reemplaza el valor de la temperatura reducida obtenido en las ecuaciones 1,11 y 1,12 con
lo cual se obtiene:
B 0 = [ 0.3440 , 0.3895 , 0.3662]
B 1 = [ 0.0384 , 0.0924 , 0.0636]
Presin ( bar ) 1 10
3
Ecuacin de Pitzer Decano (0.1) Dodecano (0,9) Decano (0.1) Dodecano (0,9)
(ecuacin 2,1)
(ecuacin 2,2)
- De la cual:
(ecuacin 2,3)
(ecuacin 2,4)
(ecuacin 2,5)
(ecuacin 2,6)
(Ecuacin 16)
(ecuacin 2,7)
(ecuacin 2,8)
- Para poder obtener estos valores y reemplazarlos en la ecuacin 2,2 se realiza el siguiente
procedimiento:
1. clculo de
- En este caso la mezcla est compuesta por dos especies con lo cual se obtiene la sumatoria
bm = y 1 b 1 + y 2 b 2
4
- Se calcula b 1 y b 2 con la frmula:
0,07779607 R T ci
bi = P ci
(ecuacin 2,9)
- Como ya se conocen las fracciones molares de cada uno de los componentes de la mezcla
(tabla 1) se calcula bn
cm 3 cm 3
bm = 0, 1 * 189, 3598 mol
+ 0, 9 * 233, 8552 mol
cm 3
bm = 229, 4057 mol
2. clculo de
- Como es una mezcla binaria se necesita hallar (BB) 1 y (BB) 2 , ya conocemos bi y bm
podemos realizar el clculo;
cm 3
b1 189,3598
(BB)1 = bm
= mol
cm 3
= 0, 8254
229,4057 mol
cm 3
b2 233,8552
(BB)2 = bm
= mol
cm 3
= 1, 0194
229,4057 mol
3. clculo de
- Ya obtuvimos el valor de bm , los valores de P y T corresponden a la presin y
temperatura en la mezcla (tabla 1) podemos calcular entonces B
3
229,4057 cm
mol *1bar
B= bmP
= = 4, 4999x10 3
RT 83,1447 barmol
*cm[3 613,15k
*k *
4. clculo de
-Para realizar el clculo de (a)ij debemos obtener primero a, y Kij
clculo de a
para la ecuacin de peng-Robinson
(ecuacin 2,10)
al reemplazar los valores en matlab se obtiene:
6 bar
a = [ 5.7159X10 7 7.5196X10 7 ] con unidades cmmol *
2
clculo de
para la ecuacin de peng robinson
(ecuacin 2,11)
reemplazando los valores numricos de w y T r (tabla 1) en matlab se obtiene:
= [ 1.0079 1.0830]
5
clculo de k ij
el valor de k ij corresponde a los parmetros de interaccin binaria que en este caso (tabla 1):
k ij = [0, 0; 0, 0]
6
- Esto con unidades cm *bar
2 y que corresponde a los valores obtenidos al realizar el clculo
mol
cuando: (i = 1 y j = 1), ( i = 1 y j = 2), ( i = 2 y j = 1) , ( i = 2 y j = 2)
5. Clculo de
cm6 *bar
(a) m = 7, 8873X10 7
mol2
6. Clculo de
7. Clculo de
- Primero se realiza la sumatoria con lo cual se obtiene:
(AA) 1 = (aa)2 m * [y1(a) 11 + y 2(a) 12 ]
2
(AA) 2 = * [y1(a) 21 + y 2(a) 22 ]
(aa) m
- Al reemplazar los valores las unidades se cancelan y se obtiene se obtiene:
(AA) 1 = 1, 7093
6
(AA) 2 = 2, 0323
- Despus de obtener estos valores numricos podemos calcular el factor de compresibilidad
Z de la mezcla de gases y as reemplazar los valores que nos pide la ecuacin 2,2:
(ecuacin 2,12)
de la ecuacin:
- Al despejar se obtiene:
z+(2+1)B) A ((AA) i (BB) i )
= e(BB)i(Z1) * 1
(zB) * [ z(21)B ] 22B (ecuacin 2,13)
Presin ( bar ) 1 10
7
3. Coeficiente de fugacidad y fugacidad con la ecuacin de Soave-Redlich-
Kwong
- Para el clculo de la fugacidad con la ecuacin cbica de Soave-Redlich-Kwong se toma la
expresin:
(ecuacin 3,1)
(ecuacin 3,2)
- De la cual:
(ecuacin 3,3)
(ecuacin 3,4)
(ecuacin 3,5)
(ecuacin 3,6)
(ecuacin 3,7)
(ecuacin 3,8)
(ecuacin 3,9)
- Para poder obtener estos valores y reemplazarlos en la ecuacin 3,2 se realiza el siguiente
procedimiento:
2. clculo de
- En este caso la mezcla est compuesta por dos especies con lo cual se obtiene la sumatoria
bm = y1b1 + y 2b2
8
cm 3
b1 = 211.3732 mol
cm 3
b2 = 261.0413 mol
- Como ya se conocen las fracciones molares de cada uno de los componentes de la mezcla
(tabla 1) se calcula bm
cm 3 cm 3
bm = 0, 1 * 211.3732 mol
+ 0, 9 * 261.0413 mol
cm 3
bm = 256.0745 mol
2. clculo de
- Como es una mezcla binaria se necesita hallar (BB) 1 y (BB) 1 , como ya conocemos bi y
bm podemos realizar el clculo;
cm 3
b1 189,3598
(BB) 1 = bm
= mol
cm 3
= 0.8254
229,4057 mol
cm 3
b2 233,8552
(BB) 2 = bm
= mol
cm 3
= 1.0194
229,4057 mol
3. clculo de
3
bmP 229,4057 cm
mol *1bar
B= = = 0.0050
RT 83,1447 barmol
*cm[3 613,15k
*k *
4. clculo de
- Para realizar el clculo de (a)ij debemos obtener primero a, y Kij
clculo de a
- para la ecuacin de Soave
(ecuacin 3,11)
- Al reemplazar los valores en matlab se obtiene:
6 bar
a = [ 5.3439X10 7 7.0302X10 7 ] con unidades cmmol *
2
(ecuacin 3,12)
- Reemplazando los valores numricos en matlab se obtiene:
= [ 1.0090 1.0944]
clculo de k ij
9
- El valor de k ij corresponde a los parmetros de interaccin binaria que en este caso:
k ij = [0, 0; 0, 0]
6
- Con unidades cm *bar
2 y que corresponde a los valores obtenidos al realizar el clculo cuando
mol
(i = 1 y j = 1), ( i = 1 y j = 2), ( i = 2 y j = 1) , ( i = 2 y j = 2)
5. Clculo de
se desarrolla la sumatoria para la mezcla binaria y se obtiene;
(a) m = y 1 2 (a) 11 + 2 (a) 12 y 1 y 2 + y 2 2 (a) 22
6. Clculo de
7 Clculo de
10
- Despus de obtener estos valores numricos podemos calcular el factor de compresibilidad
Z de la mezcla de gases y as reemplazar los valores que nos pide la ecuacin 3,1:
Z = 0.9760
- Ahora reemplazamos los valores en la ecuacin 3,2 para el clculo del coeficiente de
fugacidad:
- De la ecuacin:
al despejar se obtiene:
1+B) A ((AA) i (BB) i )
= e(BB)i(Z1) * 1
(zB) *[ Z
] 22B (ecuacin 3,14)
- Luego se puede calcular la fugacidad de cada uno de los componentes con la frmula:
f = * P * y i (ecuacin 3,15)
- Al reemplazar los valores para los dos componentes se obtiene:
Tabla 4: valores obtenidos clculos en matlab con la ecuacin cbica de Soave-Redlich- Kwong
Presin ( bar ) 1 10
Soave-Redlich- Kwong Decano (0.1) Dodecano (0,9) Decano (0.1) Dodecano (0,9)
- Para poder realizar el clculo del coeficiente de fugacidad y la fugacidad con la ecuacin de
Tsonopoulos para el segundo coeficiente virial se parte de la ecuacin:
(ecuacin 4,1)
- Donde:
11
(ecuacin 4, 2)
(ecuacin 4,3)
(ecuacin 4, 4)
- Al desarrollar la expresin se obtiene:
(ecuacin 4, 5)
- Donde:
(ecuacin 4.6)
(ecuacin 4,7)
(1/3) (1/3) 3
(c(i) +V c(j) )
V c ij = R * pc(i)*vc(i) pc(j)*vc(j) (ecuacin 4.8)
4*( tc(i) + tc(j) )
(ecuacin 4,9)
Imagen 3: (ecuaciones 4,10; 4,11; 4,12; 4,13; 4,14) en orden de arriba hacia abajo. obtenido de the properties of gases and
liquids de poling,prausnitz y o`Connell[4]
12
b) clculo de la temperatura reducida de la mezcla:
T rij = TTcij (ecuacin 4,15)
T rij = [0.9926 , 0.9318 , 0.9618]
c) clculo de B ij de la mezcla:
Pc
- En este caso para poder calcular B se despeja, como sabemos que R*T c
= V c nos quedaria
la ecuacion:
B = V c * (f 0 + wf 1 + af 2 + bf 3)
- Los valores de a y b que multiplican a f 2 y f 3 se pueden obtener de la siguiente tabla::
Tabla 4:ecuaciones para el clculo de a, b, . obtenido de the properties of gases and liquids de poling,prausnitz y
o`Connell[4]
r = [0, 0]
a = [0, 0, 0]
b = [0, 0, 0]
13
- Ahora podemos realizar el clculo de f o, f 1, f 2, f 3 reemplazando los valores obtenidos en
las ecuaciones 4,11; 4,12; 4,13; 4,14 con lo cual se obtienen los valores:
Presin ( bar ) 1 10
14
Comparacin de los resultados obtenidos
Tabla 6: comparacin de los resultados obtenidos
Presin ( bar ) 1 10
Ecuacin de Pitzer
Peng-robinson
Soave-Redlich- Kwong
Tsonopoulos
15
0,6 4,94683 2,98265
1 8,22374 0
16
0,9 0,883393 0,0973855
1 0,981539 0
17
Grfica coeficiente de fugacidad y fraccin molar para 1 bar
1 0,822374 0
18
Grfica coeficiente de fugacidad y fraccin molar para 10 bar
Anlisis estadstico
- Como primera parte calculamos el porcentaje de error y el error absoluto del clculo con
peng robinson en matlab y el resultado con peng robinson pero en Aspen.
19
Porcentaje de error
- Para el decano
%E.R = 0.00079%
- Para el dodecano
%E.R = 0.0197%
Desviacin estndar del modelo principal
Tabla 11: desviacin estndar del modelo principal Phi
Phi
Decano Dodecano
Desviacin 0,0009078
estndar 0,000767289
tpica
Fugacidad
Decano Dodecano
Desviacin 0,00081738
estndar 0,0000767702
tpica
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Conclusiones:
Se lograron aplicar diversas metodologas para el clculo de coeficientes de fugacidad
y las fugacidades como ecuaciones cbicas de PR y SRK, ademas de ecuaciones de
pitzer y Tsonopoulos modificadas para el segundo coeficiente virial las cuales fueron
programadas en el software matlab, adems de realizar el clculo en el simulador
Aspen Properties (ecuacin de PR), para as poder realizar una comparacin en los
valores obtenidos.
Basndonos en un anlisis estadstico simple podemos inferir que comparado con un
software de uso industrial como lo es Aspen properties, nuestros resultados se
encuentran por debajo del 0.05% de error por lo cual concluimos que los modelos
desarrollados en matlab pueden ser utilizados en casos ms pragmticos sin
complicacin por el margen de error arrojado por el programa.
Con las grficas desarrolladas a partir de los datos obtenidos en Aspen podemos
concluir que a bajas presiones la sustancia se acerca mucho a la idealidad, esto se
infiere en que, en una fraccin molar de 0,5 para cada componente a baja presin (1
bar) la fugacidad tiende a ser muy parecida, mientras que en los grficos de mayor
presin (10 bar) estos resultados se alejan ms de uno en comn.
Al comparar los resultado obtenidos por las diferentes ecuaciones (tabla 6) podemos
observar como la ecuacin de Soave-Redlich- Kwong nos ofrece los valores ms altos
para el coeficiente de fugacidad, la ecuacin de peng- robinson los ms bajos
(diferencia de 0, 2%), mientras que los valores de las ecuaciones de pitzer y
Tsonopoulos son muy similares de tal manera que las diferencias solo se presentan en
la cuarta cifra decimal, esto es debido a que la ecuacin de pitzer y Tsonopoulos
tienen un clculo similar, no tiene en cuenta fuerzas de atraccion y repulsion mientras
que las ecuaciones cbicas de SRK y PR si tienen en cuenta estas fuerzas de atraccin
y repulsin.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
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