FISICOQUMICA

Estado Lquido

Gilbert Newton Lewis

(Weymouth, Massachusetts, 23 de octubre de 1875
- Berkeley, 23 de marzo de 1946)
 El Estado lquido:
Contenido:

- Estructura de los lquidos y generalidades

- Viscosidad

- Tensin Superficial

- Difusin

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 2

 Estructura de los lquidos:

A nivel molecular los lquidos poseen cierto grado de

estructura, u orden, que se determina mediante diversas
mediciones fsicas.

Estas propiedades se definen dentro del entorno:

Funcin de distribucin radial = volumen por la cantidad de

tomos por unidad de volumen = 4r2dr(r)

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 3

La diferencia entre la estructura de los gases,
lquidos y slidos se puede entender fcilmente si se
comparan las densidades de las sustancias. En el caso
de lquidos, su densidad es 800 veces ms grande que
la de los gases.

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 4

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 5
Los puntos claves de este modelo se resumen a
continuacin:

a) Las partculas que forman el lquido estn

relativamente cerca una de otra, pero no los
suficientemente cerca como las partculas en el
correspondiente slido.

b) La partculas en un lquido tiene mayor energa

cintica que las partculas en el slido
correspondiente.

c) Como resultado, las partculas en un lquido se

mueven ms rpidamente en trminos de su vibracin,
rotacin y translacin.

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 6

d) Ya que las partculas se mueven ms rpido, stas
ocupan un mayor espacio en el lquido y por tanto el
lquido es menos denso que el correspondiente slido.

e) No se puede explicar la densidades relativas entre

slidos y lquidos solamente considerando las
diferencias en la energa cintica de las partculas. En
este modelo adems se asume que hay agujeros
pequeos (del tamao de las partculas) distribuidos
aleatoriamente a travs del lquido.

f) Las partculas que estn cerca de uno de estos

agujeros se comportan de manera muy semejante que
las partculas en un gas y las que estn lejos de estos
agujeros se comportan de manera ms parecida con
las partculas en un slido.
Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 7
Los tres factores que determinan cuando una
sustancia es un gas, un slido o un lquido a
temperatura ambiente y presin atmosfrica son:

1.- La fuerza de los enlaces entre las partculas

que forman la sustancia.

2 El peso atmico o molecular de estas partculas.

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 8

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 9
3.- La forma de estas partculas.

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 10

La forma de la molcula tambin influye en el punto
ebullicin. Las molculas del pentano y del isopentano
tienden a enredarse y se deben calentar a
temperaturas ms altas antes de que puedan llegar al
punto de ebullicin. Las molculas asimtricas por lo
tanto tienden a ser lquidos sobre una gama ms
grande de temperaturas que las molculas que son
simtricas.

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 11

Presin de Vapor:

La presin de vapor es la presin de la fase gaseosa

o vapor de un slido o un lquido sobre la fase
lquida, para una temperatura determinada. Ejemplo el
agua.

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 12

Punto de fusin y punto de congelacin

Los lquidos tienen una temperatura caracterstica a la

cual se solidifican, conocida como su punto de
congelacin.

En teora, el punto de fusin de un slido debe ser

igual con el punto de congelacin del lquido. En la
prctica, existen diferencias pequeas entre estas
cantidades que pueden ser observadas.

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 13

Punto ebullicin

Cuando se calienta un lquido, alcanza eventualmente

una temperatura en la cual la presin del vapor es lo
bastante grande que se forman burbujas dentro del
cuerpo del lquido. Esta temperatura se llama punto
ebullicin.

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 14

Punto de congelacin

Los lquidos tienen una temperatura caracterstica

a la cual se solidifican, conocida como su punto
de congelacin. En teora, el punto de fusin de
un slido debe ser igual con el punto de
congelacin del lquido. En la prctica, existen
diferencias pequeas entre estas cantidades que
pueden ser observadas.

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 15

Es difcil, si no imposible, calentar un slido
sobre su punto de fusin porque el calor que
entra en el slido en su punto de fusin se
utiliza para convertir el slido en un lquido. Es
posible, sin embargo, enfriar algunos lquidos a
temperaturas debajo de sus puntos de
congelacin sin la formacin de un slido. Cuando
se hace esto, se dice que el lquido est
subefriado.

Un ejemplo clsico de un lquido sobrefriado se

obtiene calentando el trihidrato de acetato sdico
(NaCH3CO2 3H2O)

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 16

Ya que resulta difcil calentar los slidos a
temperaturas por encima de sus puntos de fusin,
y porque los slidos puros tienden a derretirse
sobre una gama de temperaturas muy pequea, los
puntos de fusin se utilizan a menudo para ayudar
a identificar compuestos.

Podemos por ejemplo, distinguir entre las tres

azcares conocidas como glucosa (PF=150C),
fructuosa (PF=103-105C), y sacarosa (PF=185-186
C), determinando el punto de los slidos puros.

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 17

Temperatura crtica y presin crtica

Descubierta por Thomas Andrews en 1869 mientras que

estudiaba el efecto de la temperatura y de la presin
en el comportamiento del bixido de carbono.

Andrews encontr que l podra condensar el gas del

CO2 en un lquido elevando la presin en el gas,
mientras l mantuvo la temperatura por debajo de
31.0 C, a esta temperatura se requiere de una
presin de 72.85 atmsferas para licuar el gas de
CO2. Andrews encontr que era imposible convertir
gas de CO2 en lquido por encima de esta
temperatura, no importaba que tanta presin se
aplicara.
Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 18
Los gases no se pueden ser
licuados a temperaturas por
encima de la temperatura crtica;
porque, en este punto las
caractersticas de los gases y de
los lquidos son las mismas, y no
hay base sobre la cual distinguir
entre los gases y los lquidos.

La presin del vapor de un

lquido a la temperatura crtica
se llama la presin crtica (Pc).
La presin del vapor de un
lquido nunca es ms grande que
esta presin crtica.

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 19

 Hay una correlacin obvia entre la temperatura crtica y el punto de
ebullicin de estos gases. Estas propiedades estn relacionadas porque
ambas son medidas indirectas de la fuerza de atraccin entre las
partculas en la fase gaseosa.

Hay una correlacin obvia

entre la temperatura crtica
y el punto de ebullicin de
estos gases.

Estas propiedades estn

relacionadas porque ambas
son medidas indirectas de la
fuerza de atraccin entre
las partculas en la fase
gaseosa.

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 20

Tensin superficial

Las molculas en la superficie del lquido, sin

embargo, sienten una fuerza neta de atraccin que
tira de ellas nuevamente hacia dentro del cuerpo
lquido. Consecuentemente, el lquido intenta adquirir
la forma que tiene el rea superficial ms pequea
posible, es decir la forma de una esfera. La
magnitud de la fuerza que controla la forma del
lquido se llama la tensin superficial. Cuanto ms
fuertes son los enlaces entre las molculas en el
lquido, ms grande es la tensin superficial.

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 21

La tensin superficial
del agua es 72
dinas/cm a 25C.
Sera necesaria una
fuerza de 72 dinas
para romper una
pelcula de agua de 1
cm. de larga. La
tensin superficial del
agua, disminuye
significativamente con
la temperatura, segn
se muestra en el
grfico.
Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 22
Hay tambin una fuerza de adhesin entre un lquido y
las paredes que lo contiene. Cuando la fuerza de
adhesin es 1,5 veces ms grande que la fuerza de
cohesin entre las molculas lquidas, se dice el lquido
"moja" al slido.
=rhg/2cos

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 23

Ejemplo.

Los vasos capilares de las plantas generalmente

tienen un dimetro de 0,02 cm, si la temperatura
es 293 K y asciende 0.074 m, cul es la tensin
superficial?.

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 24

Viscosidad

La viscosidad es una medida de la resistencia a fluir,

los aceites de motores de combustin interna son ms
viscosos que la gasolina; por ejemplo, la miel de abeja
es ms viscosos que los aceites vegetales.

La viscosidad se reporta en unidades llamadas poise.

La viscosidad del agua a temperatura ambiente es
cercana a 1 centipoise (cP). La gasolina tiene una
viscosidad entre 0.4 y 0.5 cP; la viscosidad del aire
es 0.018 cP.

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 25

= P R4 t / 8 V L

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 26

Difusin

La difusin es el proceso por

el cual los gradientes de
concentracin en una solucin
disminuye en forma espontnea
hasta que se establece una
distribucin uniforme y
homognea. Ejemplos:
transporte de CO2 a los sitios
de fotosntesis. Video

Ley de Fick

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 27

Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 28
Marco Rosero Espn, UCE-2015, Pg 29
Ejercicios del Captulo:

1) En un proceso de laboratorio con Argn (densidad 1,40 g/cc a -186C) se

desea evaporar todo el Argn en un tubo de 368 cc. Suponer un
comportamiento ideal y calcular el aumento de volumen que existe al pasar del
estado lquido a gaseoso a -186C y 760 Torr, y la presin que generara en el
tubo si la temperatura se mantiene a 25C en el momento de llenado.

2) En un recipiente de 1 litro completamente vaco se inyecta una gota de

agua (0,050 cc). Si se mantiene la temperatura del sistema a 27C (densidad
a 27C es 0,9965 g/cc y Pv=26.7 torr). Cuanta agua quedar lquida al
establecerse el equilibrio?

3) En el agua lquida la presin de vapor es 17,535 torr a 20C y cuando se

lleva a 40,0 C es de 55,324 torr. Calcular H y C mediante estos datos:

log p = - H / 4,576 T + C
El nitrgeno lquido es un refrigerante muy til para los
experimentos a baja temperatura. Su punto de ebullicin
normal es -195,8 C y su presin de vapor a -200,9 C
es 400 Torr. El nitrgeno lquido puede enfriarse
haciendo vaco a fin de reducir la presin sobre el
lquido. Si regulamos la presin a 30 Torr Qu valor
de temperatura se alcanzar cuando el nitrgeno entre
en ebullicin en esas condiciones?
4.- Una sustancia tiene una temperatura de congelacin normal de 10C y una
temperatura de ebullicin normal de 250C. El punto triple se alcanza a 50 C y a una
presin de 150 mmHg. Cuando la sustancia se encuentra a -75C y a una presin de
100 mmHg, estn en equilibrio el slido y el gas.
a) Dibuje el diagrama de fases de la sustancia
b) Indique las zonas de slido, lquido y gas
Material de Apoyo:
Capitulo 21 de Fisicoqumica de Raymond Chang

Temas de exposicin:
1.- Relaciones de Maxwell, conceptualizacin y comparacin con otros mtodos
(con efectos electrolticos, magnticos y otro tipo) para determinar las mismas
variables.

2.- Ecuacin de Clapeyron y Clausius-Clapeyron, mbito y limites de aplicacin.

3.- Ley de Henry y Raoult, aplicaciones.

4.- Presin Osmtica aplicacin importante y desarrollo de aplicacin.

5.- Actividades y coeficiente de actividad, limites y aplicaciones.

6.- Propiedades coligativas de soluciones de electrlitos fuertes.

7.- Propiedades coligativas de soluciones de electrlitos dbiles.

8.- Cristales lquidos y aplicaciones.

9.- Soluciones y tres aplicaciones.

10.- Nuevos retos y propuestas de la fisicoqumica (tres temas relevantes de

investigacin)