Cdigo de asignatura: 66044 Plan 660 (Licenciado en Qumica)

Departamento de Qumica Inorgnica

3 tericos
3 Curso 1 Cuatrimestre Obligatoria 4,5 crditos
1,5 prcticos

Ampliacin de Qumica Inorgnica

Objetivos docentes

Los orbitales d son responsables de la mayor versatilidad de estados de oxidacin, ndices de

coordinacin y tipos de enlace que presentan los elementos de transicin. Para abordar un estudio
coherente y sistemtico de sus combinaciones, es imprescindible ampliar los modelos en los que se
fundamenta la justificacin de su comportamiento. Por eso, esta asignatura de Ampliacin de
Qumica Inorgnica est destinada a completar los fundamentos que servirn de base para plantear
el estudio detallado de los elementos de transicin y sus combinaciones, que se realizar en la
asignatura de Qumica Inorgnica Avanzada de cuarto curso, partiendo de la base de los
conocimientos adquiridos en la asignatura de Qumica Inorgnica de segundo curso de la
Licenciatura. Para ello se proponen los siguientes objetivos:
a) Justificar la repercusin que tiene el uso de orbitales d en las diferencias de comportamiento
que presentan los elementos de transicin respecto de los elementos de grupos principales.
b) Completar el conocimiento de las estructuras que se derivan de la distinta ocupacin de
posiciones de coordinacin y sus transformaciones.
c) Ampliar las bases tericas que se requieren para entender los distintos tipos de enlace
coordinado y sus consecuencias estructurales.
d) Introducir los criterios que condicionan la adopcin de estructuras en los slidos.
e) Establecer los fundamentos termodinmico y cintico de las reacciones de los compuestos
de coordinacin.

Contenidos del curso

Tema 1 Aspectos diferenciales de los elementos de transicin

Energa relativa de orbitales d: consecuencias de su participacin. Estabilizacin de
estados de oxidacin inferiores. Efecto de los ligandos en la estabilidad de los distintos
estados de oxidacin. Aspectos estructurales de los compuestos de metales de transicin:
Combinaciones binarias y compuestos de coordinacin. Formacin de enlaces metal-
metal. Formacin de enlaces metal-carbono. Elementos de la primera serie de transicin:
diferencias de comportamiento. Propiedades catalticas y aspectos biolgicos y medio-
ambientales de los compuestos de metales de transicin.
Tema 2 El enlace en los compuestos de coordinacin: ampliacin de modelos tericos
Aplicacin de la teora de orbitales moleculares al estudio de complejos de distinta
geometra. Modelo del solapamiento angular: principios tericos. Aplicaciones a
compuestos con distintos tipos de ligandos dadores y aceptores. Preferencias
estructurales: estudio comparativo de complejos octadricos, plano-cuadrados y
tetradricos: conclusiones.
Regla de los 18 electrones. Estabilidad de complejos de 16 electrones. Configuraciones
con un nmero impar de electrones.
Relaciones isoelectrnicas e isolobulares. Fundamento terico y aplicaciones.

1
 Facultad de Qumica

Tema 3 Estereoqumica de los compuestos de coordinacin

Poliedros de coordinacin. Distorsiones: origen electrnico y estrico. Comportamiento
dinmico. Ligandos con ms de un tomo dador: compuestos quelato. Geometra
impuesta por ligandos polidentados. Descriptores estereoqumicos: poliedro, posiciones
de coordinacin, ligandos simples y quelato. Estereoisomera: diasteremeros y
enantimeros. Caracterizacin y resolucin de enantimeros. Diastereo- y enantio-
selectividad de las reacciones qumicas: aplicaciones.
Tema 4 Aspectos termodinmicos y cinticos de los compuestos de coordinacin
Termodinmica de la formacin de compuestos de coordinacin. Constantes de
formacin. Efecto quelato y macrociclo.
Cintica de las reacciones de los complejos de coordinacin. Reacciones de sustitucin
en complejos octadricos: anionizacin e hidrlisis; estereoqumica. Reacciones de
sustitucin en complejos y plano-cuadrados; estereoqumica: Efecto e influencia trans,
justificacin terica y aplicaciones en sntesis.
Reacciones de oxidacin-reduccin. Mecanismos de reaccin de esfera externa e interna:
teora de Marcus.
Otras reacciones de los compuestos de coordinacin. Reacciones de los ligandos.
Tema 5 Introduccin a la qumica del estado slido
Caractersticas estructurales de los compuestos simples de los metales de transicin.
Clasificacin estructural. Clasificacin en funcin de la geometra. Redes como
empaquetamiento de esferas. Estructuras derivadas de la ocupacin de intersticios.
Estructuras cristalinas derivadas de la fusin de octaedros, pirmides, prismas trigonales
y tetraedros. Cristales perfectos e imperfectos. Defectos: compuestos no
estequiomtricos. Dislocaciones y sus consecuencias estructurales. Disoluciones slidas
de sustitucin e intersticiales.

Bibliografa

Bsica
[1] K. F. Purcell, J.C. Kotz, Qumica Inorgnica, Reverte, Barcelona, l979.
[2] J. Ribas Gispert, Qumica de la Coordinacin, Omega, Barcelona, 2000.
[3] C. E. Housecroft, A. G. Sharpe, Inorganic Chemistry, Pearson Education Limited, 2001.
[4] F. A. Cotton, G. Wilkinson, C. A. Murillo, M. Bochmann, Advanced Inorganic Chemistry,
6th. Ed., Wiley-Interscience, 1999.
[5] D. F. Shriver, P. W. Atkins, C. H. Langford, Qumica Inorgnica, Revert, 1998.
Especfica
[1] A. F. Wells, Qumica Inorgnica Estructural, Revert, 1978.
[2] L. Smart, E. Moore, Qumica del Estado Slido. Una Introduccin, Addison-Wesley
Iberoamericana, 1995.

Sistema de evaluacin

Se realizar un examen final escrito en las convocatorias previstas para una asignatura
cuatrimestral. Las cuestiones que se formulen en este examen tratarn de evaluar la correcta

2
 Facultad de Qumica

interpretacin y aplicacin de los conocimientos adquiridos en la imparticin de los distintos temas

del Programa.

Requisitos y recomendaciones

Estudiantes de la Licenciatura en Qumica. Recomendaciones. Se recomienda estar matriculado

de todas las asignaturas troncales y obligatorias de cursos anteriores. Puesto que los conocimientos
que proporciona esta asignatura se basan en los adquiridos en la asignatura anterior, es muy
recomendable que los estudiantes de la Licenciatura de Qumica hayan cursado y superado con
anterioridad la Qumica Inorgnica de segundo curso, adems de haber aprobado las asignaturas
de Qumica Bsica y Enlace Qumico y Estructura de la Materia.
Estudiantes de otras Licenciaturas. Recomendaciones. Es casi imprescindible que los alumnos
de cualquier otra Licenciatura hayan cursado estudios bsicos de Qumica Inorgnica General.