PRQ 045 - 2017 Docente: Jorge Tejerina Oller

REACCIONES FLUIDO / FLUIDO

Introduccin

Para llevar adelante este tipo de reacciones es importante que se genere un producto industrialmente
importante, la eliminacin de un componente no deseado de un fluido o para obtener una mejor
distribucin de los productos en lo que toca al producto deseado respecto a los no deseados.

Los motivos por los que se desarrollan las reacciones fluido-fluido son:

a. El producto de reaccin de los reactivos inmiscibles es una sustancia de inters (reacciones de

produccin).
b. Para facilitar la separacin de un componente contenido en un fluido (reacciones de purificacin).
c. Obtener una distribucin ms favorable del producto en reacciones mltiples en fase homognea de la
que podra obtenerse utilizando una sola fase.

Hay muchos ejemplos de aplicaciones de este tipo de reacciones en la industria. Entre las reacciones de
purificacin estn la eliminacin de CO2 en mezclas CO+H2 con carbonato potsico o etanolaminas, y la
eliminacin de H2S y CO en reacciones de craqueo de hidrocarburos gaseosos mediante etanolaminas o
hidrxido sdico. Entre las reacciones de produccin se encuentran la reaccin entre el CO2 y una
corriente acuosa de amonaco para dar carbonato amnico, las oxidaciones con aire de acetaldehidos para
dar los cidos correspondientes, la cloracin de benceno y otros hidrocarburos, la absorcin de NO2 en
agua para dar cido ntrico, la absorcin de SO3 en H2SO4 para dar leum (o cido sulfrico fumante es
un cido que contiene varias composiciones de trixido de azufre en cido sulfrico, tambin se hace
referencia algunas veces ms especficamente al cido pirosulfrico o cido disulfrico. Generalmente,
este cido es anhidro y puede presentar una concentracin cercana al 100% debido a sus molculas de SO 3
presentes. El trmino oleum se le da, debido a su consistencia aceitosa y color caf oscuro ), y otras
muchas.

Para abordar esta temtica es importante tomar en cuenta los siguientes factores:

a. La expresin de velocidad global. Por cuanto los materiales de las dos fases separadas deben
ponerse en contacto, para que la reaccin ocurra; tanto la velocidad de transferencia de masa, como
la velocidad de reaccin entrarn en la expresin de velocidad global.
b. Solubilidad de equilibrio. La solubilidad de los componentes reaccionantes limitan el
movimiento desde una fase a la otra. Este factor influye en la forma de la ecuacin de velocidad,
ya que determinar si la reaccin tiene lugar en una fase o en ambas.
c. El esquema de contacto. En los sistemas gas/lquido, predominan los esquemas de contacto
semicontnuo y en contracorriente. En los sistemas lquido/lquido, predominan los tanques
agitados (mezcladores sedimentadores) y el contacto por lotes, adems de los contactos en
contracorriente y en flujo cocorriente.

La ecuacin de velocidad

En adelante y por conveniencia en la notacin, se hablar de reacciones G/L, pero lo que se diga tambin
ser vlido para las reacciones L/L. Adems, se supondr que el reactivo gaseoso A es soluble en el
lquido B, pero que B no se difunde en el gas. De esta forma A, debe difundirse desde la fase lquida antes
de que pueda reaccionar, de manera que la reaccin solo se produce en la fase lquida.

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La expresin de velocidad global para la reaccin, tendr que tener en cuenta la resistencia a la
transferencia de masa (para que los reactivos entren en contacto) y la resistencia en la etapa de reaccin
qumica.

En el anlisis de la reaccin se toma en cuenta la reaccin de segundo orden (m3L/mol*s), que es la

siguiente:

En cuanto a la notacin que se emplear, se considera la unidad de volumen del reactor Vr con su gas,
lquido y slido si estuviera presente.

La expresin de la velocidad de reaccin, se escribe de varias formas, tales como:

(1)

Estas velocidades se relacionan por:

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Ecuacin de velocidad para la transferencia de masa sin reaccin qumica (absorcin de A)

Aqu se presentan dos resistencias en serie, la pelcula gaseosa y el de la pelcula lquida, tal como se
muestra en la figura 1, donde la velocidad de transferencia del gas al lquido est dada por las expresiones
de velocidad, para la pelcula gaseosa est dada por

Para la pelcula lquida, por:

MODELO DE LA DOBLE CAPA O DOBLE PELCULA

FASE GASEOSA FASE LQUIDA

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Estas zonas son:

resistencia a la transferencia del reactivo A a travs de la fase I, equivalente a la resistencia que
opondra por difusin molecular la de una capa adherida a la interfase.
resistencia a travs de la interfase (muchas veces despreciable).
resistencia a la transferencia del reactivo A desde la interfase hasta la zona de reaccin,
equivalente a la que opondra una pelcula donde el rgimen de transporte es de difusin molecular
en la zona II.
resistencia a la transferencia del reactivo B a travs de la fase II hasta la zona de reaccin.

Fig. 1 Teora de la doble pelcula (two film theory)

Combinando las ecuaciones (2) y (3) con la Ley de Henry

Para eliminar las condiciones desconocidas de la interfase P Ai y CAi, se obtiene la forma final de la
expresin de velocidad para la transferencia de masa sin reaccin qumica en cualquier punto del equipo
de absorcin, est dada por la expresin:

Ecuacin de velocidad para la transferencia de masa con reaccin qumica

Para este caso hay tres factores a considerar, lo que ocrre en la pelcula gaseosa, en la pelcula lquida y en
el cuerpo principal del lquido, tal como se muestra en la Fig. 2,

Pueden obtenerse diferentes formas especiales de la ecuacin de velocidad, dependiendo de los valores
relativos de las constantes cinticas K, Kg,y Kl, de la relacin de concentraciones de los reactivos P A / CA
y de las constantes de la ley de Henry HA. Resulta que existen ocho casos por considerar, que van desde el
extremo de una reaccin infintamente rpida (control por la transferencia de mas) al otro extremo de una
reccin muy lenta (donde no se necesita tener en cuenta la resistencia a la tranferencia de masa).

Los ocho casos especiales que se muestran, donde cada uno tiene su forma particular de ecuacin de
velocidad, desde una reaccin infinitamente rpida hasta una reaccin muy lenta, son:

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Caso A: Reaccin instantnea con CB bajo

Caso B: Reaccin instantnea con CB alto
Caso C: Reaccin rpida en la pelcula lquida, con CB bajo
Caso D: Reaccin rpida en la pelcula lquida, con CB alto
Caso E y F: Reaccin con velocidad intermedia en la pelcula lquida y en el cuerpo principal del
lquido
Fig. 2

Caso G: Reaccin lenta en el cuerpo principal del lquido, pero con resistencia en la pelcula
Caso H: Reaccin lenta, sin resistencia a la transferencia de masa

Por lo que se analizarn estos casos especiales y se presentarn sus formas particulares de la ecuacin de
velocidad, despues de expresar la expresin de la ecuacin de velocidad de manera global:

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La absorcin de A desde el gas, es mayor cuando la reaccin ocurre dentro de la pelcula lquida, que en el
caso de la transferencia de masa sin reaccionar. As, para las mismas concentraciones en las dos fronteras
de la pelcula lquida se tiene:

El Valor de E, siempre es mayor o igual que la unidad. El nico problema ahora es evaluar el factor de
mejoramiento E;

MH, es el mdulo de Hatta

Se tienen ocho casos especiales:
Caso A: reaccin instantnea con respecto a la transferencia de masa

Puesto que un elemento lquido puede tener A o bien B, pero no ambos, la reaccin ocurrir en un plano
entre el lquido que contiene A y el lquido que contiene B. Asimismo, debido a que los reactivos deben
difundirse hasta este plano de reaccin, las velocidades de difusin de A y B determinan la velocidad, por
lo que un cambio en PA o en CB movern el plano de reaccin en un sentido o en el otro. En el estado
estacionario, el caudal de B hacia la zona de reaccin ser b veces el caudal de A hacia esta zona. Por
tanto:

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Donde KAg y KAl, KBl,. son los coeficientes de transferencia de masa en las fases gaseosa y lquida. Los
coeficientes en la expresin del lquido se refieren a transferencia de masa sin reaccin qumica y, por
tanto, estn basados en el flujo a travs de toda la pelcula de espesor X 0
En la interfase, la relacin entre CA y PA est dada por el coeficiente de distribucin, llamada constante de
la Ley de Henry para sistemas gas lquido. As

Fig. 3 factor de mejoramiento Vs Mdulo de Hatta

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Fig. 4 Variacin de la concentracin para una reaccin infintamente rpida

Adems, ya que el movimiento de material dentro de la pelcula se produce solo por difusin, los
coeficientes de transferencia para A yB estarn relacionados por:

Eliminnado las magnitudes intermedias no medidas x, x0, pAi y CAi con las ecuaciones (9),(10) y (12), se
obtiene:

Para el caso especial de resistencia insignificante en la fase gaseosa (por ejemplo si se usa reactivo puro A
en la misma), entonces , en cuyo caso la ecuacin (13) se reduce a:

Caso B: reaccin instantnea con CB alto.

Volviendo a la situacin general mostrada en la fig. 4, si la concentracin de B aumenta, o de manera ms

precisa, si:

Entonces, esta condicin combinada con la ecuacin (5), requiere que la zona de reaccin se mueva y
permanezca o se traslade hacia la interfase ms que se desarrolle en la pelcula lquida. Ello se muestra en
esa figura, cuando el factor controlante es la fase gaseosa y la velocidad no se ve afectada por otro
aumento de la concentracin de B. Adems la ecuacin (9), se simplifica a:

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Por tanto la siguiente ecuacin, indica cundo se ha de aplicar el caso A o el caso B en cualquier situacin,
por tanto tendremos:

Caso C: Reaccin rpida con CB bajo.

El plano de reaccin del caso A, se extiende ahora en una zona de reaccin donde estn presentes tanto A
como B, Sin embargo la reaccin es suficientemente rpida para que esta zona de reaccin permanezca
totalmente dentro de la pelcula lquida. As, nada del reactivo A entra en el cuerpo principal del lquido
para poder reaccionar all.

Puesto que el ltimo trmino de la resistencia en la ecuacin general de velocidad, ecuacin (5), es
insignificante (valor grande de K), la forma de la ecuacin de velocidad en este caso es:

Caso D: Reaccin rpida con CB alto, por tanto cintica de Pseudo Primer orden con respecto a A

Para el caso especial en que CB no disminuye apreciablemente dentro de la pelcula lquida, puede
considerarse constante en todos los puntos y la velocidad de reaccin de segundo orden del caco C, se
simplifica a una expresin de lelocidad de primer orden que se resuelve ms fcilmente. As la ecuacin
general de velocidad (5), se reduce a:

Fig. 5 Variacin de la concentracin para una reaccin rpida

Caso E y F: Velocidad de reaccin intermedia, con respecto a la transferencia de masa

La reaccin es lo suficientemente lenta para que alguna cantidad de A se difunda a travs de la pelcula
lquida y llegue al cuerpo principal del fluido. Por lo tanto aqu, se tiene que usar la forma general de la
ecuacin de velocidad con sus tres resistencias, ecuacin (5)

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Caso G: Reaccin lenta con respecto a la transferencia de masa.

Este caso corresponde a una curiosa situacin, en que toda la reaccin ocurre en el cuerpo principal del
lquido; sin embargo, la pelcula an ejerce una resistencia a la transferencia de A hacia el cuerpo
principal del lquido. As, la ecuacin de velocidad contiene las tres resistencias y la ecuacin (5) no tiene
el facto de mejora E y se reduce a:

Caso H: Reaccin infnitamente Lenta

En este caso, la resistencia a la transferencia de masa es insignificante, las composiciones de A y B son

uniformes en el lquido y la velocidad est determinada nicamente por la reaccin qumica.

Fig. 6 Variacin de la concentracin para casos G y H

Determinacin del Mdulo de Hatta MH

Para estimar cuando una reaccin es lenta o rpida, se parte de la unidad de superficie de la interfase
gas/lquido, se supone que la resistencia en la fase gaseosa es insignificante y se define un parmetro de
conversin en la pelcula

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Si , toda la reccin ocurre en la pelcula y el rea superficial es el factor controlante de la

velocidad.
Si , no ocurre reaccin alguna en la pelcula y el volmen del lquido resulta el factor controlante
de la velocidad.
De manera ms precisa, se ha encontrado que:

Infintamente lenta, caso H

Si No hay reaccin en la pelcula y toda la

reaccin se produce en el seno del lquido

Cuando el MH es grande, deber elegirse un dispositivo de contacto que produzca o cree una gran rea
interfasial; en estos esquemas de contacto la energa de agitacin es un factor importante a considerar. Por
otra parte, cuando MH es muy pequeo, todo lo que se necesita es un gran volumen de lquido. La
agitacin para crear una gran rea interfasial no reporta ventaja alguna en este caso.

DISEO DE REACTORES FLUIDO / FLUIDO

En primer lugar debe elegirse el tipo adecuado del equipo de contacto, para luego calcular el tamao
necesario. Existen dos tipos de equipos de contacto: Torres y Tanques, los cuales se muestan en la Fig. 7.
Estos equipos representan amplias diferencias en cuanto a relaciones de volumen G/L, reas interfasiales,
Kg y Kl y fuerzas impulsoras de concentyracin. Las propiedades particulares del sistema a tratar, la
solubilidad del reactivo gaseoso, la concentracin de los reactivos, etc., por tanto, la localizacin de la
resistencia principal en la ecuacin de velocidad, sugeriran el uso de un tipo de equipo de contacto y no el
otro, por lo que en tabla N 1 se mostraran las carctersticas de estos equipos de contacto.

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Fig. 7 EQUIPOS DE CONTACTO

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Tabla N 1

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Factores a considerar al elegir un equipo de contacto

a. Modelo de Contacto. Estos reactores se representan en la siguiente figura:

Las torres se aproximan a G en flujo pistn / L en flujo pistn

Los tanques de borboteo se aproximan a L en flujo pistn / G en tanque agitado
Los tanques agitados se aproximan a G en tanque agitado / L en tanque agitado

Las torres tienen la fuerza impulsora ms grande para la transferencia de masa, lo que les da ventaja sobre
los tanques, los cuales tienen menor fuerza impulsora.
b. Kg y Kl; Para gotas de lquido en el gas, Kg es alto y Kl es bajo. Para Burbujas de gas ascendentes
en el lquido, Kg es bajo y Kl es alto
c. Caudales. Los lechos empacados trabajan mejor con caudales relativos cercanos a
a 1 bar. Otros equipos de contacto son ms flexibles en el sentido de que trabajan bien en un
amplio rango de valores de Fl / Fg.
d. Cuando la resistencia est ubicada en la pelcula gaseosa y/o en la pelcula lquida. Se requiere
una gran rea interfasial a, por lo que se elegir la mayora de los sistemas agitados y de las
columnas. Si controla la pelcula L, es mejor evitar los equipos rociadores. Si controla la pelcula
G, es preferible evitar los equipos de borboteo.
e. Cuando la resistencia est en el cuerpo principal de L, se desea un valor grande de fl = Vl / Vr,
es preferible evitar las torres y es recomendable usar tanques.
f. Solubilidad. Para Gases muy solubles, los que tienen un valor pequeo de la constante H de la
Ley de Henry (por Ej. NH3), controla la pelcula gaseosa. Por lo que debern evitarse los equipos
de borboteo. Para gases de baja solubilidad en el lquido, es decir, con un valor de H grande (O 2,
N2 por ejemplo), controla la pelcula lquida, por lo que se evitarn las torres rociadoras.
g. La reaccin disminuye la resistencia de la pelcula lquida, por lo que;
Para la absorcin de gases muy solubles la reaccin qumica no es til.
Para la Absorcin de gases muy solubles, la reaccin qumica es til y aumenta la velocidad

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Nomenclatura: Se utilizan los siguientes smbolos para el desarrollo del captulo:

Las ecuaciones de diseo que se escriben en trminos de Fg y de Fl son tiles cuando las corrientes tienen
un componente portador inerte. Las ecuaciones que se escriben en trminos de F g y de Fl son tiles
cuando las corrientes contienen nicamente componentes reactivos pero no inertes.

Transferencia de masa con reaccin qumica no muy lenta

Para la estequiometra

Se supone que la velocidad es lo suficientemente alta como para que no exista A no reaccionado en el
cuerpo principal del lquido. Esto supone que el mdulo de Hatta no es mucho ms pequeo que la unidad.

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O
(1)

(2)

Reordenando I y II; II y III y I y III

(3)

(4)

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Para calcular Vr:

Escoger algunos valores de pA; generalmente pA1 , pA2 y un valor intermedio pueden ser suficientes.
Para cada pA, encontrar la CB correspondiente
Evaluar la velocidad para cada punto a partir de la ecuacin

Integrar grficamente la ecuacin de diseo (4)

G en flujo pistn / L en flujo pistn. Transferencia de masa + reaccin en una torre

en cocorriente / paralela
En este caso, simplemente se cambia Fl por Fl (para flujo ascendente de ambas corrientes) o Fg por Fg
(para flujo descendente de ambas corrientes), en las ecuaciones para flujo en contracorriente. Debemos
asegurarnos de encontrar el valor adecuado de CB para cada pA. El resto del procedimiento sigue igual que
el anterior caso.

G en tanque agitado / L en tanque agitado. Transferencia de masa + reaccin en un

tanque agitado
Puesto que la composicin es la misma en cualquier punto del Reactor, se realiza un balance de materia
alrededor del tanque como un todo. As, tenemos:

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En smbolos, estas igualdades se transforman en:

(5)

(6)

Para encontrar Vr, la solucin es directa; hay que evaluar rA a partir de las composiciones de las
corrientes conocidas y resolver la ecuacin (5) o (6)

Para calcular CBsal y pAsal conocido Vr,

Se supone un valor de pAsal,
con el cual se calcula la CBsal,
luego calcular rA y despus Vr,
Se compara el valor calculado de Vr con el valor real. Si es diferente, se supone otro valor de pAsal,
y se vuelve a recalcular

G en flujo pistn / L en tanque agitado. Transferencia de masa + reaccin en un

tanque de borboteo

En este caso, deben hacerse dos balances, un balance diferencial para la prdida de A del gas, ya que G
est en flujo pistn y luego un balance global para B, ya que L est en tanque agitado. Si nos centramos en
un elemento de gas que asciende en flujo pistn, tenemos:

(7)

Para el Lquido como un todo y para el gas como un todo, un balance alrededor de todo el reacto,
tendremos:

(8)

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Integrando la ecuacin (7) a lo largo de la trayectoria de la burbuja, y empleando la ecuacin (8), se tiene

(9)

(10)

Para encontrar Vr y se conocen las condiciones de salida, entonces el procedimiento es directo. Se

eligen varios valores de pA y se integra grficamente.

Para calcular CBsal y pAsal en un reactor de volumen Vr conocido, se requiere un procedimiento por
tanteo, por lo que inicialmente se supone CBsal y despues se verifica si Vcalculado = V dado

G en tanque agitado / L en tanque intermitente. Absorcin de masa + reaccin en un

tanque agitado por cargas (Batch)
Puesto que sta es una operacin en estado no estacionario, la composicin y las velocidades cambian con
el tiempo, tal como se muestra en la siguiente figura.

En cualquier instante el balance de materia iguala las tres cantidades que se muestran por tanto en general,
se tiene:

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( 11 )

( 12 )

Para encontrar el tiempo necesario para una operacin dada

Escoger varios valores de C B, por Ejemplo CB0, CBf y un valor intermedio. Para cada CB, suponer
un pAsal
Calcular MH, Ei y despus E y rA. Esto puede requerir un procedimiento de tanteo, aunque no
generalmente.
Comprobar si los trminos I y III de la ecuacin (11) son iguales

Y se sigue ajustando pAsal hasta que ello ocurra

Un procedimiento simplificado y rpido es:

Si

Entonces E es independiente de pA, por lo que I y III se combinan para dar:

( 13 )

El siguiente paso es combinar II con III para encontrar el tiempo del proceso

( 14 )

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Se puede comparar este tiempo con el mnimo necesario, si la totalidad de A reaccionara y no

saliera nada de reactivo del reactor. Esta situacin esta representada por pAsal = 0 en cualquier
instante. As,

( 15 )

Combinando t y t min se obtiene la eficiencia de la utilizacin de A, es decir:

( 16 )

21