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Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

ADSORPTION

DESCRIPTIF

Ladsorption dfinit la proprit de certains matriaux de fixer leur surface des ions ou des
molcules de faon plus ou moins rversible.

Les mdias utiliss ont une structure poreuse leur procurant une grande surface spcifique.
Les lments indsirables sont alors lis de faon chimique et physique aux pores du mdia de
filtration.

Une fois le mdia satur, il faut le rgnrer, cest--dire lui appliquer des traitements
chimiques et/ou physiques et/ou thermiques afin de casser les liaisons formes avec les
lments adsorbs et lui restituer la totalit ou une fraction de sa capacit dadsorption.
La rgnration du mdia permet sa rutilisation et rduit ainsi les cots de fonctionnement
(lis au remplacement du matriau).

Diffrents produits naturels (zolithes, argiles, charbon, etc) ou de synthse peuvent tre
utilis pour le traitement par adsorption. Le charbon actif est un mdia connu pour ses
proprits adsorbantes sur plusieurs lments organiques et minraux. Le charbon actif est le
rsultat dun traitement thermique en atmosphre contrle de divers matriaux naturels
(houille, lignite, bois). Ce traitement ne laisse que le squelette carbon des matriaux et la
structure microporeuse rsultante est idale pour le traitement de par sa surface interne trs
grande (500 1500 m2/g).

Vue au microscope lectronique


d'un grain de charbon actif

ADSORPTION 1
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

Le phnomne physique mis en uvre est lADSORPTION : il sagit dun transfert dune
phase liquide (contenant des substances) vers une phase solide avec rtention des molcules
en solution et en suspension dans leau sur la surface de contact du charbon actif. Elle peut se
dcomposer en 4 phases :
- Transfert de la particule (trs rapide)
- Dplacement de l'eau lie jusqu' tre en contact avec le charbon (rapide),
- Diffusion de l'eau l'intrieur du charbon sous l'influence du gradient de
concentration (lent),
- Adsorption des particules dans un micropore du charbon (trs rapide).

Le charbon actif est le plus souvent utilis comme traitement de finition pour ramener les
teneurs (en DCO, ou dautres composs organiques, etc) des valeurs conformes aux
objectifs demands ou sur des effluents spcifiques rejets faible dbit.

Son utilisation pour traiter des effluents concentrs entrainerait une saturation rapide du
charbon et une consommation importante (non viable conomiquement).

DIMENSIONNEMENT

Le dimensionnement dune installation de traitement est ralis en tenant compte de la


capacit dadsorption. Elle est dfinie en ralisant des isothermes dadsorption.

On note dune faon gnrale que :


- La capacit dadsorption augmente avec la taille de la molcule concerne,
- Les molcules linaires (molcules aromatiques) sont plus facilement adsorbable
que les molcules ramifies,
- Ladsorption est plus faible pour les molcules polaires (mthanol),
- Ladsorption diminue avec laugmentation de la temprature (agitation
molculaire),
- Ladsorption est faible pour les petites molcules, solubles, polaires : mthanol,
acide actique, actone, citrate.

ADSORPTION 2
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

Ainsi, la capacit dadsorption est variable en fonction des caractristiques des effluents et des
composs concerns.

A titre indicatif : quelques exemples dadsorption (pour un traitement de finition) :


- Dichloromthane : 7g/kg (0,7 %)
- Ttrachlorothylne : 200g/kg (20 %)
- Dichlorothylne : 60g/kg (6 %)

Ces valeurs concernent des composs spcifiques. Compte tenu de lhtrognit des
effluents traiter et de la prsence dautres composs, la consommation de charbon est
souvent beaucoup plus importante. Il est ncessaire de disposer deffluents dont les principaux
polluants (MeST, DCO, DBO5) ont dj t limins pour viter une saturation trop rapide et
laisser le maximum de matriau disponible pour le traitement des substances RSDE.

Le temps de contact ncessaire varie entre 20 et 40 minutes et la vitesse de filtration est de 6


8 m3/m2.h.

SUBSTANCES CONCERNEES

Le traitement par charbon actif peut tre appliqu essentiellement pour rduire les teneurs
en composs organiques. Toutefois, il peut aussi adsorber certains composs comme le
mercure et larsenic et des mtaux comme le zinc, le nickel et le cadmium.

Parmi les substances susceptibles dtre traites par charbon actif, on peut citer :
- Benzne,
- Tolune,
- Chloroforme,
- 1,2 dichlorobenzne
- Xylne,
- Nonylphnols,
- Octylphnols (para ter octylphnol),
- Ttrachlorothylne,
- Trichlorothylne,
- Zinc, Cadmium, Mercure, Nickel.

Plusieurs changes avec les constructeurs et des exploitants ont montr que certains charbons
ont tendance relarguer des substances vises par la RSDE. En effet, les concentrations
limites (NQE) sont aisment atteintes en cas de pollution mme modeste. Le choix du charbon
est donc fondamental et il serait judicieux den valider la qualit par un essai en laboratoire
(lixiviation) dautant que nous avons peu de recul sur les molcules vises par la prsente
tude.

ADSORPTION 3
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

SECTEURS CONCERNES

Le traitement par charbon actif peut tre appliqu dans tous les secteurs dactivit engendrant
de la pollution organique dans leur rejet et disposant dj, des traitements prrequis pour
liminer les paramtres classiques.

Parmi les secteurs concerns on peut citer :


- Tous les sous-secteurs de la chimie,
- La chimie organique : olfines, aromatiques, composs oxygns, azots,
halogns, sulfureux, phosphors, organomtalliques, site de mlange et de
conditionnement de produits ptrolier,
- Lindustrie des poudres et explosifs,
- Fabrication daccumulateurs et de piles,
- Industrie du traitement et de revtement de surface,
- Secteurs du dchet,
- Secteurs du traitement du bois.

Lapplication de ces techniques en finition (aprs les traitements pr-requis) devrait permettre
de restituer une eau de qualit conforme aux objectifs. Pour rduire les risques de colmatage
du filtre charbon, il est souvent recommand de mettre en place un filtre sable avant le
charbon actif pour limiter les teneurs en matire en suspension (< 20/30 mg/l). Certains
fournisseurs proposent un charbon plus grossier pouvant accepter des teneurs plus levs en
matires en suspension.

ESTIMATION DE LINVESTISSEMENT

Il est possible dinvestir dans une installation de filtre charbon mais souvent pour
saffranchir des contraintes lies son suivi (essentiellement la rgnration du matriau qui
ncessite des oprations et du matriel spcifique, le remplacement du charbon actif) sa
gestion est souvent confie un prestataire de service.

Le sous-traitant se chargera :
- du suivi plus rgulier et plus rigoureux du fonctionnement et des performances des
installations,
- des oprations de rgnration du charbon satur (enlvement des cuves et leur
remplacement, etc),
- la recharge de nouveau matriau en cas de dgradation de performances, etc.

Les fournisseurs dinstallations proposent des tailles standards de filtres charbon qui
peuvent traiter diffrentes gammes de dbits. Il est possible donc de mettre en place une
installation modulaire adapte au dbit traiter, en respectant le temps de contact et la vitesse
de filtration.

ADSORPTION 4
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

Le cot de la prestation dpend de la quantit de charbon mise en uvre.

Poste Investissement en cas Dans le cas de sous


dachat (k) traitance ()
Hors GC
1 10 m3/h 10 -20 500 - 800 /mois + 2,2 /kg
+ 2 /kg de charbon actif de charbon actif
10 20 m3/h 20 40 800 1000 /mois + 2 /kg
+ 2 /kg de charbon actif de charbon actif
20 60 m3/h 40 60 1000 1300 /mois + 1,8
+ 2 /kg de charbon actif /kg de charbon actif
Electricit instrumentation 5 -10

BILAN DES AVANTAGES ET DES INCONVENIENTS PERFORMANCES ESTIMATIVES

Remarque d'ordre gnrale : dans tous les cas une approche technico-conomique pralable
doit orienter le choix de la filire tudier en 1re approche : soit une filire de traitement sur
site, soit une filire d'limination extrieure par une socit spcialise.

AVANTAGES :
Bonne esprance d'efficacit sur une large gamme de substances
Complmentaire des traitements classiques pralables
Bonne reproductibilit des essais laboratoire l'chelle industrielle
Nombreux types de charbon "technique" disponibles sur le march
Possibilit de rgnrer plusieurs fois la mme charge de charbon
Souplesse de fonctionnement
Adaptation facile en finition d'une filire existante (moyennant mise en place d'une
protection par filtration pour viter les colmatages)
Un des procds les moins onreux parmi les procds quivalents cits dans l'tude
(peu d'quipements et d'instrumentation, simplicit du principe)
Possibilits de location d'installations mobiles (ne serait-ce que pour valider la filire
dans un premier temps)

INCONVENIENTS / CONTRAINTES DEXPLOITATION :


Gestion des eaux de lavages (si rgnration l'eau)
2 units en parallle si la continuit de fonctionnement est ncessaire (1 en
rgnration, 1 en fonctionnement), ou utilisation de bonbonnes interchangeables
Ncessit d'essais pralable en laboratoire (capacits d'adsorption, risques de
relargage, CA le mieux adapt, estimation des cots de fonctionnement)
Le cot du charbon augmente avec sa "technicit"
Non adapt au traitement des effluents chargs (saturation)
Prcautions prendre au redmarrage aprs un arrt prolong (risques de relargage)
Suivi analytique rgulier pour anticiper les rgnrations
Performances trs variables, fortement dpendantes des autres polluants prsents -
Efficacits suprieures 50% dans les cas favorables
Procd non slectif - Risque de cots de rgnration ou de renouvellement levs en
cas de fortes teneurs en polluants

ADSORPTION 5
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

COAGULATION, FLOCULATION, DECANTATION,


AEROFLOTTATION

DESCRIPTIF

Le but dun traitement physico-chimique est de permettre la sparation de phases :

- Solide/liquide : limination de matires en suspension,


- Liquide/liquide : limination dhydrocarbures et dhuiles/graisses.
Ce processus se fera de manire naturelle par simple sparation gravitaire dans des ouvrages
de prtraitement rudimentaires ou bien, en mettant en uvre des traitements de
floculation/dcantation ou de floculation/flottation o des produits de traitements et des
installations spcifiques seront ncessaires pour obtenir des particules (flocs) susceptibles
dtre spares de leau.

Une tape supplmentaire est parfois ncessaire pour insolubiliser les mtaux dissous ou se
placer dans des conditions de pH requises pour le bon droulement des traitements physico-
chimiques.

Le contrle du pH est souvent un point critique du fonctionnement dune station dpuration


physico-chimique et doit tre vrifi en priorit en cas de dysfonctionnement.
Le traitement se compose de trois tapes principales :

 La Coagulation :
Les suspensions collodales sont pratiquement impossibles dcanter sous leffet naturel de la
gravit. La stabilit de ces suspensions est lie des charges lectriques de mmes signes et
qui rend leur dcantation impossible sans adjuvant.
Lajout de ractifs chimiques (sels mtalliques ou composs organiques) permet de neutraliser
les charges lectriques et favoriser ainsi lagglomration des collodes. Lutilisation de ces
ractifs permet soit de prcipiter certains composs soit de former un hydroxyde susceptible
de fixer par adsorption les collodes prsents dans le milieu et faciliter ainsi leur sparation.
Dans le cas de prsence de mtaux, linjection de chaux permet daugmenter le pH du milieu
et de les prcipiter sous forme dhydroxydes. Le pH doit tre adapt en fonction des mtaux
traiter.
Dans le cas deffluents chargs dhuiles, on procde une acidification du milieu pour casser
les mulsions huileuses et faciliter leur agglomration la surface du racteur avant leur
sparation.

Llectrocoagulation constitue un procd driv dont le principe est lutilisation du courant


lectrique pour gnrer in-situ les agents coagulants (fer, aluminium) et des microbulles
(oxygne, hydrogne) participant la flottation des boues formes. Les installations sont plus
compactes que pour le procd classique et peuvent avoir des performances suprieures.

COAGULATION, FLOCULATION, DECANTATION, AEROFLOTTATION 1


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 La Floculation :
La coagulation se caractrise par la formation de flocs fins plus ou moins disperss dans le
milieu ractionnel (rsultant de la prcipitation de certains composs ou de ladsorption des
collodes sur les hydroxydes forms). Lajout dun floculant organique (polymre de
synthse) permet lagglomration des flocs, augmentant ainsi leur taille et leur vitesse de
sparation (dcantation ou flottation).

 La sparation de la phase aqueuse de la phase solide :


La sparation des divers flocs forms permet dobtenir une eau traite dbarrasse de la
majeure partie des mtaux et collodes prsents au dpart.
Cette sparation est ralise :

 soit par dcantation : dont le principe repose dans la sparation, sous


l'action de la force de gravit, des matires en suspension de l'eau et dont
la densit est suprieure 1. Elle est ralise dans des dcanteurs
continus essentiellement des bassins circulaires ou rectangulaires
munis d'un dispositif mcanique de raclage pour collecter les boues. Dans
le principe de fonctionnement de ces ouvrages, la thorie montre que la
hauteur du bassin n'a aucune influence sur la sparation des
particules, celle-ci ne dpendant que du dbit et de l'aire de
dcantation (une hauteur minimale tant toutefois ncessaire pour assurer
un volume tampon minimal pour les boues en transit)

 soit par flottation : cest en quelque sorte une dcantation inverse qui
consiste amener les substances solides en suspension (ou huiles et
graisses) gnralement finement disperses dans l'eau, dans un
complexe plus lger, constitu essentiellement par une mousse d'air, qui
flotte la surface de l'eau et que l'on spare soit par dbordement soit par
raclage mcanique. La technologie la plus utilise est l'arof1ottation ou
flottation par air dissous produisant des microbulles d'air selon le
processus de prssurisation dtente : l'eau pralablement sature en air
sous une pression de 2 4 atmosphres se dgaze dans une cellule de
flottation travaillant la pression atmosphrique en donnant naissance
un nuage de microbulles d'air qui en se fixant sur les particules les
allge en provoquant leur flottation.

 soit par filtration sur sable : il sagit de faire percoler leau conditionne
(aprs coagulation/floculation) travers dun lit filtrant compos de sable
calibr. La hauteur de filtration est comprise entre 0,8 et 1,5 mtre. La
percolation de leau travers le mdia filtrant entrane un colmatage
progressif li aux matires en suspension retenues dans la masse. Pour
retrouver la capacit de filtration du filtre, il faut procder rgulirement
au dcolmatage et au lavage du matriau. Pour saffranchir de cette
contrainte, certains fournisseurs proposent des filtres auto-nettoyants dans
lesquels le lavage est ralis en continu par injection dair (systme dair-
lift) qui assure un mouvement continu du matriau et dbarrasse le mdia
des matires en suspension (par friction entre les grains de sables).

COAGULATION, FLOCULATION, DECANTATION, AEROFLOTTATION 2


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DIMENSIONNEMENT :

Le dimensionnement dune installation de traitement par voie physico-chimique se base sur le


dbit horaire traiter et le temps de contact au niveau de certaines tapes de traitement :

 Coagulation :
Le temps de contact respecter dans cet tage dpend des cintiques de ractions et des
ractifs mis en uvre. Ce temps de contact peut tre de :
o quelques minutes (5 10) pour les ractions rapides (acidification, cassage, etc),
o plus de 30 minutes pour les ractions lentes (utilisation de la chaux par exemple).
Ces ractions ncessitent souvent une agitation rapide (150 200 tours/min) pour assurer un
bon mlange et optimiser la raction).

 Floculation :
Le temps de contact respecter dans cet tage dpend des cintiques de ractions et des
ractifs mis en uvre. Ce temps de contact est souvent relativement long (20 30 minutes)
pour permettre la formation et la croissance de flocs.
Pour favoriser la formation de flocs et viter les phnomnes de cisaillement, cette tape est
souvent ralise sous agitation plutt lente (40 50 tours/min).

 La sparation de la phase aqueuse de la phase solide :

En fonction de lorigine des effluents et la teneur en matires en suspension formes pars


conditionnement (coagulation/floculation), la clarification des effluents peut tre ralise :

 soit par dcantation :


Dans ce cas le dimensionnement est ralis en fonction de la Chs (charge hydraulique
superficielle ou vitesse de dcantation) applique sur louvrage :

Chs = dbit horaire en m3 / surface de louvrage en m2.h


Dans la pratique, la charge hydraulique appliquer est variable en fonction de leffluent
traiter et surtout les caractristiques des flocs forms aprs coagulation/floculation. Plus les
flocs sont lgers plus la charge hydraulique appliquer sera faible (pour permettre leur
dcantation). Plus les flocs sont denses plus la charge hydraulique sera importante, ainsi :
o Pour des boues minrales (flocs denses) : la Chs peut tre comprise
entre 1 et 1,5 m3/ m2.h (jusqu 2 m/h),
o Pour des flocs dcantation moyenne : la Chs est comprise entre 0,6 et
1 m/h,
o Pour des flocs dcantation lente : la Chs est infrieure 0,4 m/h,
o Pour les flocs dcantation trs lente : il est recommand de passer en
flottation.
La dfinition de la vitesse optimale de dcantation est souvent ralise par des essais, soit en
laboratoire, soit en installation pilote dynamique.

COAGULATION, FLOCULATION, DECANTATION, AEROFLOTTATION 3


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 soit par flottation :

Pour les effluents caractriss par une mauvaise dcantabilit ou une dcantabilit plutt
lente, il souvent recommand dutiliser le procd de flottation pour clarifier leau traite.
Le dimensionnement est ralis en fonction de la charge hydraulique superficielle (ou vitesse
de flottation) applique sur louvrage :

Chs = dbit horaire en m3 / surface de louvrage en m2.h

Pour assurer linjection des fines bulles permettant dentrainer les flocs forms vers la surface
de louvrage, une fraction de leau traite (~ 25%) est recircule (transit par un ballon de
pressurisation qui la comprime avant la dpressurisation au contact de latmosphre
ambiante). Le dimensionnement doit tenir compte du dbit de recirculation sajoutant au dbit
traiter.

La charge hydraulique superficielle applique varie de 3 6 m3 / m2.h (dbit de recirculation


compris).

 soit par filtration sur sable :

Dans certains cas (effluents peu chargs en MeST aprs conditionnement ou pour des
exigences plus contraignantes sur la teneur rsiduelle en MeST dans leau traite), la
clarification peut tre ralise par filtration sur filtre sable (possibilit de filtrer sur double
couche sable/ anthracite ou charbon pour rduire la DCO).

Le dimensionnement de louvrage est ralis en tenant compte de la vitesse de filtration. Plus


la vitesse est lente, meilleures sont les performances sur llimination (pigeage des matires
en suspension). Les valeurs rencontre varient entre 8 et 12 m3 / m2.h

SUBSTANCES CONCERNEES

Le traitement physico-chimique peut tre appliqu essentiellement pour rduire les teneurs
en mtaux (prcipitation), en huiles (cassage), en collodes. Toutefois, il peut aussi rduire
une fraction de la pollution organique (prsente sous forme collodale) et attnuer la
coloration des effluents. Pour certains composs, il peut tre associ des traitements de
dshuilage/dgraissage.

Un ajout de charbon actif en poudre ltape de coagulation peut amliorer significativement


labattement de certaines substances, en tant toutefois dlicat mettre en uvre.

Parmi les substances susceptibles dtre traites par voie physico-chimique, on peut citer :

- Arsenic, Chrome, Cadmium, Mercure, Nickel, Plomb, Cuivre, Zinc,


- Tolune,
- Xylne,
- Nonylphnols.

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SECTEURS CONCERNES

Le traitement par voie physico-chimique peut tre appliqu dans beaucoup de secteurs
dactivit engendrant des effluents huileux, turbides (prsence de collodes ou matires en
suspension) ou vhiculant des mtaux (sous forme soluble ou particulaire). Ce traitement peut
constituer :
- le traitement principal (atelier de traitement de surface),
- un prtraitement (effluent huileux ou chargs en matire en suspension),
- ou de finition (traitement de dcoloration ou rduction pousse des mtaux et
de la pollution collodale).

Parmi les secteurs concerns on peut citer :


- industrie de traitement et revtement de surfaces,
- abattoirs,
- textiles,
- chimie,
- le raffinage,
- la blanchisserie,
- cristallerie et industrie du verre,
- tout autre secteur.

Il faut toutefois signaler que les performances de ce type de traitement risquent dtre
insuffisantes pour atteindre les objectifs (10 x NQE). Ils devront le plus souvent tre associs
un traitement de finition spcifique aux substances dangereuses.

ESTIMATION DE LINVESTISSEMENT :

En fonction du volume journalier deffluent mis par lactivit, le traitement, par voie
physico-chimique des effluents issus des ateliers de traitement de surface peut tre ralis :
- en discontinu (bche) pour des volumes journaliers ne dpassant pas les 10 m3/j
- soit en continu pour des volumes suprieurs 10 m3/j.

Dbit traiter Investissement en cas dachat (k)


Hors btiment
< 1 m3/h Traitement discontinu : 150 - 300
10 20 m3 /h 400 - 700
20 40 m3/h 700 - 1000
40 60 m3/h 1000 1500

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BILAN DES AVANTAGES ET DES INCONVENIENTS PERFORMANCES ESTIMATIVES

Remarque d'ordre gnrale : dans tous les cas une approche technico-conomique pralable
doit orienter le choix de la filire tudier en 1re approche : soit une filire de traitement sur
site, soit une filire d'limination extrieure par une socit spcialise.

AVANTAGES :
Traitement de base (pr-requis) pour la phase particulaire et les mtaux
(prcipitation en phase de neutralisation), largement rpandu
Bonne reproductibilit des essais laboratoire l'chelle industrielle
Simplicit du principe de fonctionnement - Cots d'investissements modrs
Possibilits d'introduction de charbon actif en poudre en phase de coagulation, bien
que dlicate mettre en uvre, permettant le cas chant d'amliorer l'abattement de
certaines substances
Possibilit d'amliorer les performances en utilisant des agents insolubilisants ou
chelatants
Performances trs bonnes sur les MES et les mtaux mais ncessitant un traitement
supplmentaire de finition pour atteindre les niveaux requis
L'lectrocoagulation, procd driv moins rpandu, permettrait d'obtenir selon les cas
des performances un peu meilleures pour des installations plus compactes

INCONVENIENTS / CONTRAINTES DEXPLOITATION :


En gnral inoprant sur les polluants l'tat dissous, sauf cas d'adsorption sur les
flocs forms ou sur du charbon actif en poudre
Production de boues, dshydrater (ventuellement), et vacuer
Conditions de pH pouvant ncessiter une correction des eaux traites avant rejet ou
avant un traitement de finition complmentaire - Conditions de traitement pouvant tre
antagonistes entre les diffrents polluants traiter
Risques de transfert de pollution (COV) vers l'atmosphre avec l'aroflottation
Utilisation de ractifs dangereux (acides, bases)
Suivi analytique rigoureux et entretien / maintenance rguliers des instruments
Difficile matriser lorsque la qualit des effluents varie

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ECHANGEUR DIONS

DESCRIPTIF

Les rsines changeuses dions sont des polylectrolytes solides et insolubles se prsentant
sous forme de billes ou de poudre. Elles ont pour caractristiques de pouvoir changer leurs
ions mobiles avec des ions de mme charge, par lintermdiaire dun milieu, gnralement
leau, dans lequel les ions changeables sont dissous.
Elles se caractrisent par la capacit dchange exprime en quivalent par litre de rsine.
Cette capacit dchange se sature progressivement avec le passage de leffluent traiter
travers la rsine (mise en uvre sous forme de mdia filtrant). Un cycle de rgnration est
donc ncessaire pour rtablir la capacit initiale. Les eaux de rgnration (acides ou
basiques) sont limines en centre de traitement.
Il existe plusieurs types de rsine changeuses dion en fonction de leur utilisation et de
llment sparer.
Les rsines changeuses dions sont, dans certaines conditions, capables de fixer
slectivement un ou plusieurs ions selon leur affinit.

Echangeurs de cations fortement acides (forme H+)


Cr 3+ > Al 3+ > Pb 2+ > Fe 2+ > Ca 2+ > Ni 2+ > Cd 2+ > Cu 2+ > Zn 2+ > Mg 2+ > Ag 2+ >
K+ > NH 4+ > Na+ > H+

Echangeurs de cations faiblement acides (forme Na+)


H+ > Cu 2+ > Pb 2+ > Fe 2+ > Zn 2+ > Ni 2+ > Cd 2+ > Ca 2+ > Mg 2+
> NH 4
+
> K+ >
Na+

Echangeurs danions fortement basiques (forme OH-)


Cyanures complexes mtalliques > dtergents anioniques > complexes EDTA > NO 3-
> HCrO 4- > Cl- > HCO 3- > CN- > OH-

Echangeurs danions moyennement basiques (forme base libre)


OH- > Fe(CN) 6- > Cu(CN)4- > Ni(CN) 4- > dtergents anioniques > CrO 4-> SO4 2-
>
NO3- > SCN- > Cl- > F-

Rsines complexantes (forme H+)


Cu 2+ > UO 2+ > VO 2+ > Hg 2+ > Pb 2+ > Ni 2+ > Zn 2+ > Co 2+ > Cd 2+ > Fe 2+ >Be2+ >
Mn2+ > Ca 2+ > Mg 2+ >Sr 2+ >Ba 2+ > alcalins (K+, Na+ ).

ECHANGEURS DIONS 1
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

Les rsines changeuses dions peuvent tre utilises dans diffrentes activits industrielles
(notamment en traitement de surface) pour les applications suivantes :

- production deau dminralise,


- recyclage des rinages,
- traitement de finition avant rejet,
- maintien de la qualit dun bain de traitement.

Configuration des rsines Qualit de leau traite Commentaires

Cation fort + Anion faible - conductivit : 3 50 S Prsence de quelques mg de sel


- pH: 6- 6,5 Prsence de silice

Cation fort + Anion fort - conductivit : 1 20 S limination de tous les ions


- pH: 7- 9
- silice : 0,05 - 0,5 mg/l

Cation fort + Anion faible + - conductivit : 1 20 S Intrt conomique de cette


Anion fort - pH: 7- 9 configuration si leau traiter a
- silice : 0,05 - 0,5 mg/l une forte proportion de chlorures
et de sulfates

Lits mlangs (Cation/Anion) - conductivit : 0,05 1 S Domaine de leau ultrapure ou de


trs faible production
(jusqu ~ 30 m3)

DIMENSIONNEMENT

Le dimensionnement dune rsine est ralis en fonction de sa capacit dchange exprim en


quivalent par litre de rsine. Lquivalent est le quotient de la masse molaire de lion
concern par le nombre de charge quil porte (exemple : 1 Eq Zn 2+ = 65 / 2 soit 32,5 g de
Zinc).

Les capacits utiles obtenues pour les diffrents type de rsines changeuse dions sont :

- Cation fort : 0,8 1,2 q/l,


- Anion moyennement basique : 0,6 1q/l,
- anion fortement basique: 0,5 0,7 q/l,

Ainsi en connaissant le flux dions liminer, on peut calculer le volume ncessaire de rsine
mettre en place.

ECHANGEURS DIONS 2
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

SUBSTANCES CONCERNES

Mme si les rsines sont souvent utilises pour ladoucissement deau, elles peuvent tre
efficaces pour piger plusieurs mtaux et notamment ceux qui sont concerns par ltude :
- Cadmium
- Chrome
- Cuivre
- Mercure,
- Nickel,
- Zinc

SECTEURS CONCERNES

Le traitement sur rsine peut tre appliqu dans beaucoup de secteurs dactivit engendrant
des effluents plus ou moins chargs en mtaux. Pour viter une saturation rapide des rsines et
rduire les frquences de rgnration ce traitement concerne essentiellement des rejets plutt
peu chargs (eaux de rinage, etc). Dans les autres cas les changeurs dions ne pourront
tre mis en uvre quaprs un traitement permettant dliminer la majeure partie des
polluants prsents. Par contre, les changeurs dions permettent datteindre des concentrations
trs faibles compatibles avec les objectifs fixs.

Ce traitement peut concerner :

- Les ateliers de traitement de surface


- Certain secteurs de la chimie (Ni, Zn, Cd, Cr etc),
- Cristalleries et autre industrie du verre,
- Fabrication daccumulateurs et de piles,
- Chimie organique : olfines, craquage, aromatiques, (Cu),
- Tout autre secteur susceptible dutiliser des mtaux.

ESTIMATION DE LINVESTISSEMENT

Le dimensionnement dune installation de traitement sur rsines changeuse dion dpend des
composes liminer et aux flux traiter.
- Pour les petits entreprises rejetant des volumes journalier < 10 m3/j, linstallation
est souvent gre par un sous-traitant qui assure la mise disposition des
quipements, de leur suivi et de la rgnration des rsines,
- Pour des entreprises rejetant des volumes plus importants, linvestissement peut
tre engag pour la mise en place une installation (achat des quipements et
gestion sur site).

ECHANGEURS DIONS 3
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

Dbit traiter Investissement (k)


Hors btiment
< 1 m3/h 15 30 (sous traitance) + rgnration 4/l et par rgnration
1- 10 m3/h 50 -150
10 20 m3 /h 150- 250
20 40 m3/h 250 - 400
40 60 m3/h 400 -600

Les fournisseurs dinstallations proposent des tailles standards de filtres rsine qui peuvent
traiter diffrentes gammes de dbits. Il est possible donc de mettre en place une installation
modulaire adapte au dbit traiter.

BILAN DES AVANTAGES ET DES INCONVENIENTS PERFORMANCES ESTIMATIVES

Remarque d'ordre gnrale : dans tous les cas une approche technico-conomique pralable
doit orienter le choix de la filire tudier en 1re approche : soit une filire de traitement sur
site, soit une filire d'limination extrieure par une socit spcialise.

AVANTAGES :
Procd bien matris pour un polluant ionis donn (mtaux principalement), en
finition d'un traitement de base (physico-chimique par exemple) ou en traitement
principal pour les teneurs modres (< 100 mg/l pour les mtaux et selon le dbit)
Bonne reproductibilit des essais laboratoire l'chelle industrielle
Mdia rgnrable sur site ou en extrieur pour les petites quantits (bonbonnes)
Procd slectif - Possibilit d'extraire et de concentrer un polluant donn, pour
rutilisation matire ventuelle et recyclage de l'eau traite : dans ce cas rejet "zro"
envisageable ce qui est un atout important vu les concentrations rsiduelles vises sur
les substances dangereuses concernes

INCONVENIENTS / CONTRAINTES DEXPLOITATION :


Limit aux substances ionises (mtaux principalement) - Risque de comptition avec
d'autres sels dans le cas d'effluents trs salins (industrie chimique par exemple ou
quarissage)
Sensible aux pollutions parasites (filtration pralable indispensable, protection des
rsines contre les "poisons", par du charbon actif par exemple
Risques de pollution irrversible des rsines - Eviter les effluents variables en qualit
Interruption lors des rgnrations des rsines - Prvoir 2 units en parallle si
ncessaire, ou un stockage tampon
Stockage de ractifs dangereux pour les rgnrations (acides, bases)
Production d'eaux de lavages vacuer comme dchet liquide ou retraiter (sur une
filire physico-chimique existante en amont par exemple)

ECHANGEURS DIONS 4
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

ELECTRODIALYSE

DESCRIPTIF

L'lectrodialyse est un procd de nature lectrochimique. Il permet d'extraire en partie ou en


totalit les ions contenus dans une solution, en conservant des substances pas ou trs peu
ionises.

Cette extraction est ralise par migration au travers de membranes changeuses dions
soumises un champ lectrique continu.

Le terme dialyse dsigne la diffusion dun solut travers une membrane qui lui est
permable. Llectrodialyse dsigne le transfert dions travers un empilement de membranes
sous leffet dun champ lectrique.

La migration des ions travers la membrane dpend de plusieurs paramtres :

- la taille et la charge des ions,


- leur encombrement,
- leur concentration dans le milieu ractionnel,
- la temprature du milieu ractionnel (leau).

Ainsi les nitrates, les chlorures et les ions monovalents sont trs bien limins alors que les
sulfates passent difficilement.

Une installation dlectrolyse est constitue dun empilement de membranes alternativement


anioniques et cationiques.

Un lectrodialyseur fonctionne de la manire suivante : deux compartiments (1) et (2) sont


spars par des membranes alternativement anioniques et cationiques.

Comme leur nom l'indique, sous l'action d'un champ lectrique, les premires ne se laissent
franchir que par des anions, les secondes par des cations.

ELECTRODIALYSE 1
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

Schma de principe de llectrodialyse :

Les cations migrent dans le sens du courant lectrique en traversant les membranes
cationiques (C) et en tant bloqus par les membranes anioniques (A).
Les anions migrent dans le sens inverse du courant lectrique suivant un principe oppos.
En consquence, des compartiments s'appauvrissent en sel dissous (dilution) pendant que les
autres s'enrichissent en sels dissous (concentration).

Un lectrodialyseur est constitu d'un grand nombre de compartiments aliments en srie du


point de vue lectrique, et en srie ou en parallle du point de vue hydraulique. Un
compartiment sur deux est en dilution, un sur deux en concentration. Aux deux extrmits de
l'appareil, se trouvent les lectrodes, qui permettent le passage du courant lectrique. Les
membranes dlimitant les compartiments sont alternativement anioniques et cationiques.
Plusieurs tages peuvent se succder pour pousser davantage la dsionisation.

Les concentrations des substances dissoutes non ionises ou des matires en suspension sont
peu modifies (en fait, lgrement augmentes). Ces substances sont gnralement
considres comme indsirables vis--vis du procd (ncessit dune filtration pralable,
voire dun traitement physico-chimique).

DIMENSIONNEMENT

Le dimensionnement est li la capacit moyenne dpuration (g/h). Ce paramtre qui


caractrise les performances de linstallation dpend de plusieurs paramtres :
- llectrolyte,
- la mobilit des ions,
- les lectrodes,
- la dure du traitement,
- la nature et la surface active des empilements des membranes,

La capacit dpurer est aussi exprime en g/h/m2.

Le dimensionnement est souvent dtermin par des essais sur les effluents concerns.

ELECTRODIALYSE 2
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

SUBSTANCES CONCERNES

Les principales applications de l'lectrodialyse consistent en la concentration, la dilution voire


l'puisement ionique de solutions.

L'lectrodialyse est employe soit en dminralisation (dessalement), soit en concentration


ionique de solutions ionises. En galvanoplastie, elle sert au traitement d'effluents (eau de
rinage) afin d'enrichir, en les concentrant, les bains de dpt et de les recycler.

On trouve ainsi des applications :


- en dessalement d'eau de mer (concurrence par losmose inverse car moins adapte
aux fortes salinits),
- dans l'industrie agro-alimentaire pour traiter les coproduits : pour dsacidification
des jus de fruits et les vins, la purification des mlasses de sucrerie, le dessalement
de lactosrum,
- dans de nombreux procds (pour contribuer au recyclage d'effluent de tannerie
par exemple),
- en traitement de surface : traitement de bains acides, eaux de rinage contenant des
mtaux lourds et toxiques,

Dans le cadre de ltude, ce traitement peut concerner :


- le plomb,
- le cadmium,
- le chrome.

SECTEURS CONCERNES

Ce procd pourrait concerner les secteurs dactivit susceptibles de rejeter des effluents
contenant des mtaux :
- Industrie de traitement et de revtement de surface,
- Fabrication daccumulateur et de piles,
- Production et transformation de mtaux non ferreux,
- Tout secteur dactivit susceptible de rejeter des mtaux dans ses effluents.

Toutefois, cette technique ncessite un pr-traitement trs pouss et ne pourrait en tout tat de
cause, tre mise en uvre que dans des cas trs particuliers. Bien que llectrodialyse mrite
dtre cite dans le panel de techniques disponibles et bien quelle soit cite dans la
bibliographie, nous lcarterons de notre tude.

ESTIMATION DE LINVESTISSEMENT

Ne disposant pas du recul ncessaire sur cette technique dans le cadre du traitement deau
rsiduaire industrielle, nous nen estimerons pas le cot.

ELECTRODIALYSE 3
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

BILAN DES AVANTAGES ET DES INCONVENIENTS PERFORMANCES ESTIMATIVES

Remarque d'ordre gnrale : dans tous les cas une approche technico-conomique pralable
doit orienter le choix de la filire tudier en 1re approche : soit une filire de traitement sur
site, soit une filire d'limination extrieure par une socit spcialise.

AVANTAGES :
Procd bien matris pour un polluant ionis donn (mtaux principalement)
A priori, ralisation plutt onreuse
Intrt conomique dans le cas d'une valorisation de la matire concentre et/ou du
recyclage de l'eau traite
Si la pollution parasite (organique dissoute notamment) est limite, possibilit
d'extraire et de concentrer la pollution ionise, pour recyclage de l'eau traite : dans ce
cas rejet "zro" envisageable ce qui est un atout important vu les concentrations
rsiduelles vises sur les substances dangereuses concernes

INCONVENIENTS / CONTRAINTES DEXPLOITATION :


Technique relativement jeune dans le traitement des effluents aqueux industriels
Technique sparative rserve aux espces ionises
Production d'un concentrat et d'effluents de lavages retraiter ou vacuer comme
dchet liquide
Pollution parasite peu tolre (MES, poisons des membranes, substances dissoutes non
ionises)
Ncessit d'une tape pralable de filtration
Tests sur pilotes recommands pour des effluents atypiques

ELECTRODIALYSE 4
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

FILTRE A SABLE CONTINU

DESCRIPTIF

Filtre sable conventionnel

Le principe de la filire consiste faire passer leau sous pression travers un lit filtrant
(souvent du sable calibr) de 1 1,5 m dpaisseur mis en place dans un filtre ferm.
La vitesse de filtration (de passage) peut varier entre 5 et 15 m3/m2.h.

Les filtres ferms sont constitus dun corps cylindrique en tle dacier garni dune
couche de matire filtrante.

Selon les constructeurs cette couche repose soit sur plusieurs lits de sable de
granulation croissante depuis la partie infrieure ou bien sur un plancher crpin.
Diverses variantes sont rencontres :

 Filtres verticaux :

o Monocouche avec filtration de haut en bas ou de bas en haut,


o Multicouches avec filtration de haut en bas ou de bas en haut.

 Filtres horizontaux.

 Disposition particulire : filtres doubles ou triples

Dans le cas de filtres multicouches avec percolation de haut en bas, on utilise


successivement, comme milieu filtrant, une couche de matriau de taille effective leve
et de moindre densit (anthracite le plus souvent) et une couche de matriau plus fin
mais plus dense (sable). De cette faon les impurets pntrent plus facilement dans la
couche suprieure du filtre et la couche infrieure constitue une scurit de fin de cycle.

La granulomtrie du sable est variable suivant le type de filtration : 0,5 0,8 mm pour
une filtration trs rapide et de 0,8 1,2 mm pour une filtration normale.
Lpaisseur de la couche filtrante est variable suivant lapplication. On pourra admettre
des couches dautant plus minces que le sable utilis sera plus fin. Ainsi en filtration
normale 15 m/h avec un sable de taille effective de 0,95 mm, on peut utiliser une
hauteur de 1,5 m.

Le fonctionnement du filtre sable est discontinu et se compose dun cycle de filtration


suivi dun cycle de lavage li au colmatage du matriau filtrant par les matires en
suspension prsentes dans leau brute. Au dbut du cycle de filtration, les impurets
vhicules saccumulent dans la partie suprieure du lit filtrant. Quand le colmatage de
cette partie du filtre commence, la perte de charge qui en rsulte provoque la pntration

FILTRES A SABLE CONTINU 1


Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

progressive des particules dans les couches les plus profondes, jusqu atteindre la base
du filtre. Il en rsulte un dpart des impurets dans le filtrat : on dira que le filtre est
crev .

Lefficacit du traitement (de la filtration) peut tre suivie par la mesure de la turbidit
de leau filtre.

Quand le filtre est encrass (augmentation de la pression ou chute du dbit), il faut


procder au lavage du matriau. Le lavage est ralis contrecourant et se compose
gnralement de trois squences :

- un dtassage leau petit dbit pendant quelques minutes (2-5 minutes),


- lavage lair grand dbit et leau petit dbit pendant 5 15 minutes,
- rinage leau grand dbit jusqu ce que leau vacue soit claire.

Des modes de lavage diffrents peuvent tre appliqus, en particulier dans les installations
automatiques.

Filtre sable continu

Il sagit de procds de filtration sur sable qui permettent de saffranchir des squences
de lavage (ncessitant un arrt aprs chaque cycle de production). Le lavage du matriau
filtrant est ralis, de manire continue sans arrt de la production deau traite.

Lobjectif principal est la rduction la teneur en MeST et de turbidit ainsi que la


pollution associe (prsente sous forme particulaire ou collodale). Leffluent brut ou
flocul est introduit en haut du filtre. Il descend au cur de celui-ci jusquau systme de
distribution radial qui le rpartit de manire uniforme la base du lit de sable.

Leffluent percole en phase ascendante travers le sable dans lequel les solides en
suspension sont pigs tandis que le filtrat est vacu au sommet du filtre, par
dbordement au-dessus dune dverse.
Le sable, contamin par les solides, circule de haut en bas dans le filtre vers le fond du
cne jusqu tre aspir dans lair-lift extrieur. Lair-lift est aliment par de lair
comprim de manire vhiculer le mlange sable / solides jusqu un systme de
lavage situ au sommet de la cuve.

Le sable y est alors lav contre-courant par une fraction ascendante de filtrat (eau de
lavage) qui se charge en matire en suspension.

Le sable lav pntre ensuite dans la bote disolation qui empche tout contact entre
filtrat et sable avant que ce dernier ne soit nouveau utilis pour la filtration.
Leau de lavage charge est vacue par une dverse spcifique. Le niveau de cette
dverse est rglable manuellement, mais reste toujours infrieur au niveau de la dverse
du filtrat.

Les filtres continus sont gnralement construits en inox et peuvent tre monts en
parallle. Pour des dbits importants, ils peuvent sintgrer dans des modules en bton.

FILTRES A SABLE CONTINU 2


Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

La granulomtrie du sable utilis est dtermine en fonction de lobjectif


recherch. Les deux types de sables utiliss le plus couramment sont le TEN 0,75
ou le TEN 0,95.

DIMENSIONNEMENT

Le dimensionnement dun filtre sable est ralis sur la base dune vitesse de filtration
(charge hydraulique superficielle). Elle sexprime en m3/m2/h (ou m/h) :

 Pour une filtration rapide : vitesse 30 50 m/h,


 Filtration normale : 15 30 m/h,
 Filtration lente 8 -12 m/h

Le choix de la filtration dpend du flux en matire en suspension dans leffluent traiter, de la


hauteur et de la granulomtrie du matriau de filtration.

SUBSTANCES ET SECTEURS CONCERNES

Dans le traitement des eaux rsiduaires, la filtration sur sable est souvent mise en place soit
pour affiner la clarification (limination des matires en suspension et collodes) dune eau
traite pralablement par un autre procd (physico-chimique ou biologique) soit pour
protger un tage de finition par charbon actif, ozonation ou rsines changeuses dions.
Dans le cas de ltude, sa mise en place, peut tre ncessaire pour liminer les matires en
suspension ou collodales et pour protger des ventuels traitements de finition.

ESTIMATION DE LINVESTISSEMENT

Dbit traiter (m3/h) Investissement (k)


Hors btiment
< 10 30 - 50
10- 20 50 - 80
20 - 50 80 - 130
50 - 100 130 - 200

Les fournisseurs proposent des tailles standards de filtres sable. Linstallation de traitement
peut tre modulaire et adapte aux dbits traiter

FILTRES A SABLE CONTINU 3


Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

BILAN DES AVANTAGES ET DES INCONVENIENTS PERFORMANCES ESTIMATIVES

Remarque d'ordre gnrale : dans tous les cas une approche technico-conomique pralable
doit orienter le choix de la filire tudier en 1re approche : soit une filire de traitement sur
site, soit une filire d'limination extrieure par une socit spcialise.

AVANTAGES :
Traitement de base (pr-requis) pour la pollution sous forme particulaire ou
collodale (en teneur modre)
Application directe pour les mtaux pralablement insolubiliss, les substances
collodales et le cas chant pour des substances ayant des affinits pour les MES
prsentes (cas particuliers)
Peut s'envisager en finition de la sparation des MES en aval d'un dcanteur de
traitement physico-chimique ou en protection d'un tage de finition (charbon actif,
membrane, )
Principe simple - Fonctionnement automatisable
Trs bonnes performances sur les MES et collodes mais sans atteindre les niveaux
requis pour les substances dangereuses concernes - Procd supplmentaire prvoir
pour cela

INCONVENIENTS / CONTRAINTES DEXPLOITATION :


Production d'eaux de lavages retraiter (sur une filire physico-chimique existante en
amont par exemple)
Phases d'interruption lors des lavages sauf dans le procd de filtration lavage
continu, sinon prvoir 2 units identiques en parallle
Aucune action sur la pollution dissoute (cas de la plupart des substances dangereuses
concernes aux niveaux de concentration observs)

FILTRES A SABLE CONTINU 4


Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

LES TECHNIQUES MEMBRANAIRES

DESCRIPTIF

Les techniques membranaires sont des procds de sparation physique mettant en uvre des
pellicules minces (film), semi-permables, synthtises base de produits minraux ou
organiques.

Cette pellicule, appele membrane constitue une barrire slective, qui selon le diamtre des
pores qu'elle contient, permet de sparer les constituants d'un fluide en fonction de leur taille.
Le transfert d'un lment d'une phase vers une autre est effectu sous l'impulsion d'une force
motrice qui peut tre : la pression, un gradient de temprature ou un champ lectrique.

Avec des applications de plus en plus frquentes dans le traitement deaux uses industrielles,
les techniques membranaires pourraient constituer une alternative intressante pour piger les
lments gnants susceptibles de sopposer au recyclage total ou partiel de leau traite. Le
type de composs pigs par la membrane dpendra du seuil de coupure de celle-ci.

Dune faon gnrale, et sans rentrer dans les dtails, on peut distinguer les techniques
suivantes, en fonction de la taille des lments sparer, de la pression appliquer et des
substances sparer :

- la microfiltration,
- l'ultrafiltration,
- la nanofiltration,
- l'osmose inverse.

On note quen fonction du seuil de coupure :

- la microfiltration (F) : retient des particules de plus petites tailles (0,1 10m)
mais aussi les micro-organismes et les pathognes,

- lultrafiltration (UF) : avec un pouvoir de coupure plus fin (0,1-0,01 m), permet
de retenir les virus et les matires organiques de grandes tailles,

- la microfiltration et lultrafiltration fonctionnent comme des tamis dans lesquels


la rtention dun lment ne dpend que des dimensions respectives des pores de la
membrane et de l'lment sparer,

- la capacit de rtention de la microfiltration et de lultrafiltration peut tre


amliore en prcipitant les produits dissous et les agglomrant en particules
de tailles plus importantes ne franchissant pas la membrane (coagulation et
floculation des collodes, etc),

TECHNIQUES MEMBRANAIRES 1
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

- la nanofiltration (0,01-0,001m) et losmose inverse (< 0,001m) sont rserves


pour retenir les substances dissoutes (ions). La nanofiltration permet de piger les
lments tri et bivalents et prsente une efficacit moindre sur les monovalents.
Losmose inverse retient la plupart des substances dissoutes. Elle est souvent
utilise pour la dminralisation, le dessalement et la production deau potable
partir de leau de mer. Ces deux procds ncessitent par ailleurs un
fonctionnement des pressions plus levs que la F et lUF.
-

Particules Macromolcules
Particules Macromolcules e Sels e
solides Sels a solides a
u u

Membrane
Membrane

Microfiltration Ultrafiltration
Particules Macromol. e Particules Macro 2-
Sels
Sels SO4 e
solides 2- a solides mol. -
SO4 Cl a
u
u

Membrane Membrane

-
Cl

Nanofiltration Osmose Inverse

Il existe deux types de membranes :


- les membranes minrales : utilises pour le traitement deffluents agressifs et des
applications spcifiques (contraintes de temprature, de pH ou de lavages
violents),
- les membranes organiques : moins chres que les membranes minrales mais
utilises pour le traitement deffluents ne prsentant pas dagressivit importante
(sensibles la temprature, au pH et aux agents oxydants), souvent utilises en
osmose inverse.

En milieu industriel, le choix du type de membrane est souvent ralis la suite dessais en
installation pilote dynamique, sur une priode suffisamment longue reprsentative de
lactivit du site.

TECHNIQUES MEMBRANAIRES 2
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

DIMENSIONNEMENT

Le dimensionnement des installations de traitement par membrane est ralis sur la base dun
flux hydraulique (dfini par des tests laboratoire ou en installation pilote).
En fonction de la maille de coupure (taille des pores de la membrane : microfiltration, UF,
Nanofiltration, Osmose Inverse), le dbit traversier est dfini en l/m2.h.

A partir du dbit traiter et du dbit de production, il est facile de dterminer la surface de


filtration ncessaire.

Le tableau suivant permet de comparer les domaines dapplication des diffrentes membranes
(en comparaison avec un filtre sable conventionnel) :

paramtre Filtration sur Microfiltration Ultrafiltration Nanofiltration Osmose


sable (MF) (UF) (NF) Inverse (OI)
espces -particules -collodes -virus -ions divalents -la plupart des
retenues -pollens -micro- -matires -petites lments (sels)
organismes organiques molcules dissous
-levures -polymres organiques
tailles des
pores (m) > 10 0,1 - 10 0,1-0,01 0,01-0,001 < 0,001
Pressions
(bar) 0,1-0,2 0,2-1 1-5 5-15 15-80
flux (l/m/h)
2.000-10.000 150 -300 50 -200 15-50 15-30
Clarification : Clarification : -adoucissement Dessalement
Clarification :
rduction turbidit rduction -limination de la Traitement de
Application rduction Mest
et collodes turbidit, matire finition pour
collodes et organique, des rduire les
macromolcules pesticides, de la teneurs en
couleur mtaux (zro
rejet, recyclage,
etc

Les flux et les pressions appliqus sont donns titre indicatif. Leur dtermination avec
prcision, ncessite la ralisation dessais de traitement en installation pilote dynamique sur
une priode suffisamment longue reprsentative de lactivit du site concern.

TECHNIQUES MEMBRANAIRES 3
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

SUBSTANCES CONCERNES

Parmi les substances susceptibles dtre traites par les techniques membranaires, on peut
citer titre indicatif et non exhaustif :

- Cadmium, Plomb, Nickel, Arsenic,


- Autres mtaux,
- Mercure,
- Nonylphnols,
- 1, 2 dichlorothane,
- en principe, toutes les molcules organiques concernes par ltude.

Il est noter que ces procds ntant pas slectifs, ils permettront aussi llimination
dautres paramtres que ceux concerns par ltude.

SECTEURS CONCERNES

Les techniques membranaires peuvent tre appliques pratiquement dans tous les secteurs
dactivit concerns sous rserve de quelques prcautions ou traitement pralables :

- Rajustement du pH et de la temprature,
- Eviter de traiter des effluents contenant de produits entartrant ou trop colmatant
(graisse, silicone, chaux, ),
- Oprer ventuellement un prtraitement (prfiltration fine pour protger les
membranes, prvoir plusieurs tages de filtration, etc),
- Adapter le type de membrane (organique ou minral) aux caractristiques de
leffluent.

Lapplication de ces techniques en finition (aprs les traitements prrequis) devrait permettre
de restituer une eau de qualit conforme aux objectifs. Les traitements par membrane
sadaptent bien des configurations varies tant au point de vue des substances traiter qu
celui des gammes de dbit. Il conviendrait dacqurir des donnes complmentaires sur les
performances de traitement (teneurs rsiduelles et surtout taux de conversion volumiques)
portant spcifiquement sur les substances dangereuses afin den affiner le dimensionnement.
En premire approche, des essais de traitabilit en laboratoire sur un panel reprsentatif des
secteurs dactivits slectionns pour la prsente tude fournirait des orientations et
permettrait lAgence de lEau Rhne Mditerrane & Corse dapporter des lments
objectifs dans les dcisions de financement.

TECHNIQUES MEMBRANAIRES 4
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

ESTIMATION DE LINVESTISSEMENT

A ce stade, nous avons estim ces investissements sans tenir compte :


- Des spcificits du site industrielle (intgration dans la filire existante ou proximit
de la ligne de production dans le cas de traitement deffluents spcifiques, etc,
- Du gnie civil difficile apprhender dune manire globale (btiment ddi
linstallation, fondations spciale,)
- De lventuelle ncessit de mettre en place un cuve ou un bassin tampon.

Les tableaux suivant fournissent une estimation de lenveloppe budgtaire engager pour la
mise en place dune installation de traitement par membrane (par tranche de dbit traiter) :

Etage de microfiltration ou dultrafiltration :

Dbit de production (m3/j) Microfiltration (budget k) Ultrafiltration (budget k)


<10 25 30
10- 30 40- 60 50- 70
30-50 60 - 80 70 - 100
50 - 100 80-110 100-130

A ces budgets, il faut intgrer environ 20 30 % pour de frais de montage, de mise en route,
etc.

Etage de Nanofiltration ou Osmose Inverse :

Dbit de production (m3/j) Nanofiltration ou Osmose Inverse (budget k)


<10 60 - 90
10 - 30 90 - 130
30 - 50 130 -180
50 - 100 180 - 250
100 - 200 250 -350
200 - 300 350 - 450
300 - 400 450 - 650

A ces budgets, il faut intgrer environ 25 30 % pour de frais de montage, de mise en route,
etc.

TECHNIQUES MEMBRANAIRES 5
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

BILAN DES AVANTAGES ET DES INCONVENIENTS PERFORMANCES ESTIMATIVES

Remarque d'ordre gnrale : dans tous les cas une approche technico-conomique pralable
doit orienter le choix de la filire tudier en 1re approche : soit une filire de traitement sur
site, soit une filire d'limination extrieure par une socit spcialise.

AVANTAGES :
En thorie ces procds sont applicables pour l'ensemble des substances dangereuses
concernes, les obstacles se situant dans la dfinition des diffrents niveaux de
traitement au sein d'une mme installation (succession des porosits dcroissantes),
dans le choix des matriaux et dans les taux de conversion volumique pouvant tre
obtenus
Adaptation facile en finition d'une filire existante (moyennant mise en place d'une
protection par filtration)
Production d'une eau traite rutilisable gnralement, mme pour des usages moins
nobles que l'usage initial
Intrt conomique supplmentaire dans le cas (rare) d'une valorisation de la matire
concentre
Trs bonnes performances puratoires (rtention totale envisageable) pour les
substances concernes mais probablement au prix d'un taux de conversion volumique
moyen (dchets liquides retraiter en quantit importante)
Qualit de l'eau traite plutt stable malgr des variations de la qualit en entre -
Rejet "zro" envisageable si la rutilisation de l'eau traite est possible
Large gamme de matriaux (organiques ou minraux) et de technologies disponibles
(formes des membranes) permettant de s'adapter la pollution traiter

INCONVENIENTS / CONTRAINTES DEXPLOITATION :


Sensibilit des membranes (organiques notamment) par rapport certaines substances
("poisons") se fixant irrversiblement, dnaturant la membrane et dgradant ses
performances terme (d'o l'importance du choix du matriau) - Sensibilit aux sels et
dpts calciques - Sensibilit des membranes organiques aux pH extrmes et aux
tempratures leves
Production d'un concentrat (5 30% du volume entrant par tage en gnral) et
d'effluents de lavages retraiter ou vacuer comme dchet liquide
Cots levs des installations en investissement et en exploitation (gestion des
concentrats et effluents de lavages, main d'oeuvre et nergie notamment)
Essais pilotes pralables indispensables (performances, taux de conversion volumique)
Prpondrance de l'exprience des fabricants pour un type de pollution donne

TECHNIQUES MEMBRANAIRES 6
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

OXYDATION / INCINERATION

DESCRIPTIF

Loxydation consiste transformer les composs (molcules) potentiellement nuisibles ou


toxiques ltat de CO2 et H2O moins nuisibles en utilisant loxygne de lair comme
oxydant.

Tous les composs organiques volatiles peuvent tre transforms par oxydation totale en
composs inorganiques. Cependant, en prsence dautres atomes comme lazote, le chlore ou
le soufre, des polluants secondaires tels que NO, HCl, SO2 ou chlore gazeux peuvent se
constituer. Il faudra alors tenir compte de ces polluants secondaires et prvoir leur traitement.

Loxydation des hydrocarbures (CmHn) se droule suivant la raction chimique de base :

CmHn + (m + n/4)O2 m CO2 + n/2 H2O

Exemples :
- monoxyde de carbone :

CO + O2 CO2

- benzne :

C6H6 + 15/2 O2 6 CO2 + 3 H2O

La raction doxydation ntant pas instantane, il est ncessaire de porter le mlange de


polluants et dair une temprature requise pendant une dure suffisante pour que la raction
sopre et oxyder les polluants.

Lefficacit du traitement et ces performances sont lies au respect de la rgle des trois T :

- Temprature :

Elle doit tre suprieure la temprature dauto inflammation du polluant oxyder (> 750C
pour une oxydation thermique) mais pas trop leve pour limiter la production des NOx.

Lutilisation dun catalyseur base de mtaux prcieux (platine, palladium, rhodium) ou


doxydes mtalliques (oxydes de Cr, Fe, Mo, W, Mn, Co, Cu ou Ni) dans la chambre de
combustion permet dabaisser lnergie dactivation, de travailler des tempratures plus
faibles que dans le cas doxydation thermique (250- 400C au lieu de 750 800C) et de
limiter ainsi la consommation dnergie.

OXYDATION / INCINERATION 1
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

- Turbulence :
Le mlange entre les polluants et loxygne ncessaire la raction (> 16%) doit tre le plus
homogne possible. Ceci vite la formation de point froid..

- Temps de sjour :
Le temps de sjour des gaz la temprature requise doit tre suffisant (0.5 1.5 sec).

Loxydation est souvent ralise dans un incinrateur compos des principaux quipements
suivants :

- Une chambre de combustion, avec ou sans lit de catalyseur, o a lieu loxydation,


- Un brleur aliment par un gaz dappoint ncessaire au maintien de la temprature
doxydation,
- Un systme dchange thermique permettant dutiliser lnergie produite lors de
loxydation des COV pour rchauffer leffluent traiter.

DIMENSIONNEMENT

Le dimensionnement est ralis en fonction du dbit dair et du temps de sjour dans


lincinrateur

OXYDATION / INCINERATION 2
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

SUBSTANCES CONCERNES

Loxydation thermique peut tre applique tous les composs organiques volatiles.

Sa mise en uvre ncessite une tape pralable de sparation et de collecte de ces composs
sous forme gazeuse (stripping ou dsorption du charbon) avant de les injecter dans
lincinrateur.

Si les effluents sont concentrs en dautres substances non COV il est prfrable de les
incinrer directement sans en extraire pralablement les COV.

Dans le cadre de ltude, les substances concernes par ce type de traitement sont :
- Le trichlothylne,
- Le 1,2 dichlorobenzne,
- Lanthracne,
- Le fluoranthne,
- Les composs phnols.

Il faut toutefois prciser que ce traitement nest conomiquement viable que pour des
concentrations leves en polluant. On le rserve en gnral quand la rcupration deffluents
concentrs en polluants particuliers est possible. Dans ce cas, pour de petites quantits
lvacuation sous forme de dchets liquides vers un centre spcialis doit tre privilgie.

SECTEURS CONCERNES

Loxydation thermique peut tre applique dans le traitement deffluents provenant de


diffrents secteurs dactivit mettant en uvre des composs organiques volatiles.

Dans le cadre de ltude, ce type de traitement peut tre mis en uvre aprs une tape de
stripping, sur les gaz de dsorption thermique dune installation de traitement au charbon actif
ou pour des effluents concentrs.

Il peut tre appliqu dans les secteurs suivant :

- Tout secteur engendrant des composs organiques volatiles,


- Diffrents sous secteurs de la chimie,
- Regroupement, prtraitement des dchets dangereux,
- Autres sites de traitement ou stockage des dchets.

La mise en place dun incinrateur sur site doit tre rserve aux tablissements produisant de
grandes quantits deffluents concentrs en solvants divers (pour un solvant unique, un
recyclage peut tre tudi).

OXYDATION / INCINERATION 3
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

ESTIMATION DE LINVESTISSEMENT

Le cot dinvestissement dpend essentiellement du dbit (deffluent gazeux) traiter et de


lintgration ou non du traitement amont et aval dans le budget global.
En fonction du type dincinrateur lenveloppe budgtaire engager peut tre estime :

Systme non catalytique : 50-70 k/m3/h dont 40 55 /m3.h pour lincinrateur


Systme catalytique : 40 -60 k/m3.h dont 35 -50 /m3.h pour lincinrateur.

BILAN DES AVANTAGES ET DES INCONVENIENTS PERFORMANCES ESTIMATIVES

Remarque d'ordre gnrale : dans tous les cas une approche technico-conomique pralable
doit orienter le choix de la filire tudier en 1re approche : soit une filire de traitement sur
site, soit une filire d'limination extrieure par une socit spcialise.

AVANTAGES :
Peut s'appliquer en traitement de la phase gazeuse d'un stripping (pour les flux
suffisamment importants)

INCONVENIENTS / CONTRAINTES DEXPLOITATION :


Pas adapt la destruction d'effluents aqueux dilus (cas gnralement des substances
dangereuses vises)
A rserver aux cas de pollution trs concentre et apportant un pouvoir calorifique
(surtout en traitement sur site)
Matrise totale du pouvoir calorifique de l'alimentation
Risque de consommation nergtique dmesure avec des effluents aqueux
(complment en gaz naturel ou autre combustible)
Externalisation souhaitable en co-incinration avec des effluents pouvoir calorifique
plus important

OXYDATION / INCINERATION 4
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

OXYDATION PAR VOIE HUMIDE (OVH)

DESCRIPTIF

Loxydation par voie humide (ou OVH) est un procd doxydation des effluents de stations
dpuration ou de procds industriels haute pression (30- 150 b) et temprature leve
(220-330 C).

LOVH est mise en uvre pour traiter les effluents forte charge organique difficilement
dgradable. Lagent oxydant est loxygne de lair ou loxygne industriel.

La matire organique est transforme dune part en gaz carbonique et en eau et dautre part en
composs organiques entirement dgradables. Une trs faible quantit de composs
organiques difficilement dgradables est prsente dans le rsidu solide. Les proportions de ces
divers composs dpendent de la composition de leffluent traiter et des paramtres
dexploitation.

eau
vapeur
destructeur
changeur gaz
CO2 + H2O + O2
30 150
bars
racteur
220 330 C CO + COV

oxygne sparateur
changeur

effluent
traiter liquide
dcanteur

dshydratation solide inerte


>55%MS <
3%COT
Actuellement, peu de rfrences sont disponibles pour juger de lefficacit et des ventuelles
contraintes de fonctionnent et de gestion de ce procd.

OXYDATION PAR AIR HUMIDE (OVH) 1


Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

Il semble par ailleurs que le fonctionnement de linstallation dans des conditions extrmes de
temprature est de pression exige lutilisation dquipements spcifiques rsistants ces
conditions et la corrosion (assez svre).

DIMENSIONNEMENT

Ce procd serait principalement applicable pour traiter de faibles volumes deffluent,


concentrs en pollution organique peu ou pas biodgradable et ventuellement au traitement
de boues non valorisables.

Le dimensionnement est ralis sur la base du temps de sjour dans le racteur. Ce temps de
sjour peut varier de 30 60 minutes en fonction des caractristiques des effluents traiter.

SUBSTANCES ET SECTEURS CONCERNES

Le traitement par OVH est une variante des procds doxydation hautes pression et
temprature. Il peut tre appliqu toutes les substances oxydables organiques ou minrales.

Cependant, compte tenu des cots levs du traitement ( la fois en investissement et en frais
de fonctionnement), sa mise en uvre est actuellement trs limite (quelques rares rfrences
en France en ralisation ou en projet essentiellement ddies au traitement de boues de
stations dpuration urbaines).

Cette technique fait actuellement lobjet dun groupe de travail au sein du ple de
comptitivit Axelera (projet Rhodanos).

Cest probablement un procd davenir. Son application sera probablement ddie des
effluents spcifiques en faible volume (concentrats, bains de traitement contenant des
composs organiques forte concentration ou non biodgradables, boues pollues de station
dpuration, etc).

ESTIMATION DE LINVESTISSEMENT

Ce procd novateur est brevet. Il est difficile actuellement de disposer de donnes prcises
et fiables sur ses performances relles ainsi que sur le cot du traitement (investissement).

A titre d'exemple, pour le traitement de boues de station dpuration urbaines,


linvestissement est estim entre 800 k et 1 million /tonne de matire sche.

OXYDATION PAR AIR HUMIDE (OVH) 2


Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

BILAN DES AVANTAGES ET DES INCONVENIENTS PERFORMANCES ESTIMATIVES

Remarque d'ordre gnrale : dans tous les cas une approche technico-conomique pralable
doit orienter le choix de la filire tudier en 1re approche : soit une filire de traitement sur
site, soit une filire d'limination extrieure par une socit spcialise.

AVANTAGES :
Oxydation complte des substances prsentes

INCONVENIENTS / CONTRAINTES DEXPLOITATION :


Procd rcent peu appliqu en traitement d'effluent industriel et sous licences ou
brevets
Pas adapt la destruction d'effluents aqueux dilus (cas gnralement des substances
dangereuses vises)
Faisabilit conomique rserve des cas particuliers (boues liquides, effluents
concentrs)
Fortes contraintes sur les matriaux (temprature et pression leves)
Validation de la faisabilit industrielle difficile pour un effluent donn (peu de pilotes)
Fortes consommations d'nergie et d'oxygne
Rsidus liquides et solides vacuer

OXYDATION PAR AIR HUMIDE (OVH) 3


Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

OXYDO-REDUCTION CHIMIQUE

DESCRIPTIF

Les ractions doxydo-rduction sont utilises pour modifier l'tat physique de certains
composs pour les rendre insolubles ou non toxiques.
Ces ractions (principalement loxydation) peuvent galement dgrader les substances
organiques pouvant par ailleurs prsenter une mauvaise biodgradabilit.

Certains composs se prsentent sous forme oxyde ou rduite et passent de l'une l'autre par
gain (rduction) ou perte (oxydation) d'lectrons. Un systme form d'un accepteur ou d'un
donneur d'lectrons entre lesquels peut s'effectuer un transfert d'lectrons de sorte qu'un des
corps s'oxyde, tandis que l'autre est rduit, est appel systme oxydo-rducteur.

Red <=>Ox n+ + ne-

Le passage d'un lment d'une forme l'autre se fait le plus souvent par utilisation d'un autre
corps prsentant lui-mme les deux formes suivant la formule:

aOx1 + bRed2 <=> aRed1 + bOx2

Oxydation / rduction des espces minrales :

En pratique, le traitement consiste ajouter une eau contenant une substance caractre
oxydant ou rducteur, une quantit suffisante soit d'un rducteur soit d'un oxydant de
manire raliser un change lectronique complet entre les deux composs. Ces ractions
chimiques sont mises en uvre en particulier dans le traitement de dtoxication des
effluents de galvanoplastie pour :

- La rduction des chromates (CrVI) par le mtabisulfite de sodium en milieu acide en


chrome trivalent (CrIII) prcipitable sous forme d'hydroxyde, selon la raction suivante :

4 H2CrO4 + 6 NaHSO3 + 3 H2SO4 4 Cr2 (SO4)3 + 3 Na2SO4 + 10 H2O


(Cr VI) (Cr III)

- L'oxydation en milieu basique par le chlore ou les peracides des cyanures (CN-) en cyanates
(CNO) puis CO2 et Azote gazeux.

Loxydation au chlore (ou composs du chlore) est le traitement le plus utilis, selon les
ractions suivantes :
CN- + ClO- + H2O CICN + 2 OH-
-
CICN + 2 OH CICN + 2CNO- + H2O

OXYDO-REDUCTION CHIMIQUE 1
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

Avec un excs deau de Javel on aboutit :

2 NaCNO + 3 NaCLO + H2O 2 Na HCO3 + N2 + 3 Na Cl

Dans dautres secteurs industriels, le traitement des sulfures peut galement senvisager par
oxydation.

Oxydation de la pollution organique :

Selon le mme principe ractionnel la pollution dgrader joue le rle de rducteur et est
oxyde par un ractif oxydant. Les ractions gnrent des ruptures de liaisons chimiques au
sein des molcules (les liaisons les plus faibles, moins nergtiques, sont casses
prioritairement).
Les composs sont dgrads en molcules de taille infrieure et lextrme peuvent tre
totalement minraliss.

Ce procd peut tre envisag en prtraitement (dun tage biologique par exemple,
loxydation amliorant la biodgradabilit des substances prsentes) ou en traitement de
finition (dgradation des molcules rfractaires au traitement principal ou ltat rsiduel).

DIMENSIONNEMENT

Cas de la dcyanuration / dchromatation des effluents de traitement de surface :

Le dimensionnement des installations de dchromatation et de dcyanuration doit tenir


compte du temps de contact (ou de sjour) entre le ractif et leffluent et des conditions de
pH et doxydorduction du milieu ractionnel :

 Pour le traitement du chrome au bisulfite de sodium, les conditions suivantes doivent


tre respectes :
- Le temps de contact minimum dans le racteur est de 15 minutes
mais gnralement, il est de 20 30 minutes,
- Le pH du milieu ractionnel doit tre compris entre 1,8 et 2,5.

 Pour le traitement des cyanures au chlore, les conditions suivantes doivent tre
respectes :
- Le temps de contact dans le racteur est gnralement de 1h 1,5h,
- Le pH du milieu ractionnel doit suprieur 12 (pour viter le
dgagement de CNCl trs toxique).

Oxydation chimique de la pollution organique :

Ce procd peut recourir divers ractifs oxydants comme lozone, le chlore gazeux, leau
oxygne (peroxyde dhydrogne), leau de Javel (hypochlorite de sodium).

Pouvoir oxydant : ozone > eau oxygne (H2O2) > chlore gazeux > eau de Javel > oxygne.

OXYDO-REDUCTION CHIMIQUE 2
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

Le principe doxydation lozone (ozonation) fait lobjet dune fiche spcifique et nest pas
abord ici.

Les temps de contact ncessaires et les conditions opratoires peuvent tre dtermins en
laboratoire ou sur pilote.
Ils dpendent des molcules dgrader et de la nature des liaisons chimiques rompre par
oxydation.
Certaines liaisons chimiques ne peuvent tre rompues que sous des conditions particulires
(hautes tempratures, hautes pressions, prsence dun catalyseur, pH, combinaisons
doxydants, couplage avec une irradiation par UV) pas toujours transposables lchelle
industrielle.

Le ractif de Fenton (fer ferreux + H2O2 en milieu acide) est un ractif doxydation classique,
trs souvent test au stade du laboratoire mais rarement transpos lchelle industrielle car
ce procd ncessite des concentrations stables en polluants et gnrent des boues (fer).

Le passage lchelle industrielle est rechercher en priorit avec un ractif bon march, en
prsence dun catalyseur non polluant (retenu dans le racteur), dans des conditions de pH et
de temprature modres.

SUBSTANCES CONCERNES

Les procds doxydorduction des espces minrales sont souvent appliqus pour liminer
le chrome (dchromatation) et les cyanures (dcyuanuration) de certains effluents (traitement
de surface). Llimination de ces composs passe dabord par une tape de rduction
(chrome) ou doxydation (cyanure) puis une tape de prcipitation des mtaux sous forme
dhydroxyde avant la clarification de leau traite (dcantation).
Dans le cadre de ltude, seul le chrome est concern.

Les procds doxydation des espces organiques peuvent concerner lensemble des
substances organiques dangereuses, des niveaux de performances variables.

Quatre niveaux de traitabilit peuvent tre voqus :


Composs facilement oxydables (65 100%) : amines, composs aromatiques, tanins,
organo-stanniques,
Composs moyennement oxydables (30 65%) : alcools, dichlorothane,
dichlorobenzne,
Composs difficilement oxydables (15 30%) : acides carboxyliques, hydrocarbures
insolubles,
Composs rfractaires : pentachlorophnol, ttrachlorure de carbone.

SECTEURS CONCERNES

En dehors du secteur de traitement de surface, des tanneries ou des mines pour loxydation /
rduction des polluants minraux, les secteurs suivants sont susceptibles dtre concerns par
loxydation de la pollution organique : chimie, pharmacie, papeterie, cosmtique, ptrochimie,
lecronique, ptrochimie, raffinerie.

OXYDO-REDUCTION CHIMIQUE 3
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

ESTIMATION DE LINVESTISSEMENT

Traitements de dtoxication (traitement de surface, tanneries) :

Dbit traiter Investissement (k)


Hors btiment
< 1 m3/h Traitement discontinu : 20 - 50
1 10 m3 /h 50 - 100
10 20 m3/h 100 - 150

Traitements doxydation de la pollution organique :

Il ny a pas de cots standards pour ce type de procd, qui demande en gnral moins
dinvestissements quune installation dozonation (procd concurrent).

A titre dexemple Oxydation catalyse lH2O2 , double tage avec rchauffage et


rgulation du pH, temps de sjour 1/2h :

Dbit traiter Investissement (k)


Hors btiment
5 m3 /h 750

BILAN DES AVANTAGES ET DES INCONVENIENTS PERFORMANCES ESTIMATIVES

Remarque d'ordre gnrale : dans tous les cas une approche technico-conomique pralable
doit orienter le choix de la filire tudier en 1re approche : soit une filire de traitement sur
site, soit une filire d'limination extrieure par une socit spcialise.

AVANTAGES :
L'oxydation chimique est le traitement de base du chrome notamment, mais
ncessitant une tape de finition vu les teneurs rsiduelles vises
Oxydation chimique applicable l'ensemble des substances organiques mais avec des
performances ou des conditions opratoires pouvant varier dans de larges proportions
Simplicit du principe
Possibilit de couplage de plusieurs techniques d'oxydation (ractifs combins,
ozonation, UV) pour atteindre les objectifs
Souplesse de fonctionnement

INCONVENIENTS / CONTRAINTES DEXPLOITATION :


Ncessit de tests de faisabilit en laboratoire avec valuation de la cintique des
ractions en jeu
Peu de retour d'exprience en traitement de la pollution trs faible teneur (10-
500g/l) - Dans ces conditions les cintiques de raction seraient trs faibles et
difficiles amorcer, rduisant donc la faisabilit pour un traitement en finition
Certaines substances rfractaires au traitement

OXYDO-REDUCTION CHIMIQUE 4
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

Procds onreux en exploitation si l'oxydant retenu n'est pas bon march et si les
conditions de fonctionnement sont exigeantes (catalyseur renouveler, temprature et
pH) ou galement dans le cas d'une pollution globale importante consommatrice en
oxydant (ammonium par exemple)
Risques de formation de produits intermdiaires aux caractristiques polluantes
diffrentes voire toxiques
Les ractifs d'oxydation sont dangereux

OXYDO-REDUCTION CHIMIQUE 5
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

PERVAPORATION

DESCRIPTIF

La pervaporation est un procd de sparation des constituants dun mlange liquide, par
vaporisation partielle travers une membrane dense prsentant une affinit prfrentielle pour
lun des constituants.

Le principe de sparation repose sur une diffrence d'affinit chimique du matriau des
membranes envers les divers constituants du mlange.
Ce procd met en jeu 3 tapes principales :

- l'adsorption en face amont de la membrane,


- la diffusion d'un solut en phase liquide travers la membrane,
- la dsorption en phase gazeuse sur la face aval.
Le composant extraire est vaporis travers la membrane, puis collect trs basse pression
dans un rcipient sous vide. Le permat est ensuite condens et vacu. La force de transfert
est ici la diffrence des pressions de vapeur du ou des composants perms entre la face
amont et la face aval de la membrane.
Les membranes de pervaporation sont des membranes organiques denses. Elles sont
essentiellement de deux types : hydrophiles ou organophiles.
- Les membranes hydrophiles ont une forte affinit pour l'eau qui les traverse bien
plus facilement que les matires organiques prfrentiellement retenues. Elles sont
donc utilises pour dshydrater des solvants organiques,
- Les membranes organophiles ont une affinit pour les molcules organiques bien
plus forte que pour l'eau, qui dans ce cas, est majoritairement retenue. Elles sont
donc utilises pour extraire des composs organiques dilus de milieux aqueux.

DIMENSIONNEMENT

Une unit de pervaporation est caractrise par la slectivit des membranes, indiquant la
capacit du matriau membranaire sparer un mlange de produits, et par la densit de flux
de permat travers la membrane. Gnralement, elle est de quelques centaines de gramme
quelques kilogrammes par mtre carr de membrane.

Le choix des membranes et le dimensionnement de linstallation ncessitent la ralisation


dessais de traitement.

PERVAPORATION 1
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

SUBSTANCES CONCERNES

Les principales applications de la pervaporation concernent :

- Dshydratation de solvants neutres et de mlanges de solvants (alcools,


esters, ctones, etc),
- Dshydratation partir damines et de mlanges damines (TEA,
pyridine)
- Dshydratation partir dacides organiques ou de mlanges contenant des
acides organiques,

On trouve galement des applications dans le traitement des effluents:


- Traitement des effluents, la dpollution des effluents aqueux,
- Sparation des solvants organiques contenus dans leau, pour la
rcupration et le recyclage des eaux qui contiennent des solvants,
- Lpuration et le recyclage des solvants contenus dans leau provenant de
cabines de peinture, ayant subi au pralable une floculation visant sparer
les solides contenus.
Dans le cadre de ltude la pervaporation peut concerner les solvants organiques et
principalement les COV.

SECTEURS CONCERNES

La pervaporation est essentiellement utilise dans l'industrie chimique, ptrochimique et


pharmaceutique.
On peut galement trouver des applications dans le traitement des effluents de traitements de
surface, ou dans lindustrie des vernis.

Dans le cadre de ltude, quelques secteurs dactivit pourraient tre concerns :


- Chimie organique,
- Ptrochimie,
- Secteur dextraction de parfums et huiles essentielles,
- Traitement de surface,
- Fabrication de peinture,
- Tout secteur mettant en uvre des solvants dans son process.

Ce procd est peu mis en uvre dans le traitement des eaux (exemples : BASF, CEBAL). Il
est toutefois cit dans certaines publications des procds par pervaporation pour le recyclage
ou la concentration de solvants contenus dans des eaux de lavages ou des dchets. Cette
technique pour le traitement des eaux est donc peu matrise. Dans le cadre de notre tude
nous lcarterons du panel des techniques recommandes.

PERVAPORATION 2
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

ESTIMATION DE LINVESTISSEMENT

La pervaporation est un procd plutt rcent (datant de 1980) couvert par de nombreux
brevets. De ce fait, il est difficile de trouver des donnes prcises concernant le
dimensionnement des installations, les performances et le cot du traitement, surtout pour une
application en traitement des effluents aqueux.

BILAN DES AVANTAGES ET DES INCONVENIENTS PERFORMANCES ESTIMATIVES

Remarque d'ordre gnrale : dans tous les cas une approche technico-conomique pralable
doit orienter le choix de la filire tudier en 1re approche : soit une filire de traitement sur
site, soit une filire d'limination extrieure par une socit spcialise.

AVANTAGES :
Applicable aux COV en concentrations importantes

INCONVENIENTS / CONTRAINTES DEXPLOITATION :


Peu dvelopp en puration des effluents aqueux (plutt en rcupration de solvants
en teneurs importantes)
Peu recommand pour le traitement des polluants en faible teneur
Faisabilit non tablie pour l'obtention de teneurs rsiduelles faibles (1-100g/l)
Procds particuliers couverts par des brevets

PERVAPORATION 3
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

PHYTOREMEDIATION

DESCRIPTIF

La phytoremdiation consiste utiliser des plantes pour traiter ou stabiliser les polluants dans
les sols, ou pour traiter les eaux uses. Suivant diffrents processus : dgradation,
transformation, volatilisation ou stabilisation. Dune manire gnrale, les composs
inorganiques sont immobiliss ou extraits alors que les composs organiques sont dgrads.

Il existe diffrents type de phytoremdiation :

Phytoextraction :

Les plantes sont utilises pour extraire les polluants (essentiellement les mtaux
biodisponibles) et de les stocker dans leur biomasse, de prfrence dans les parties rcoltables
(transfert vers les parties ariennes). Les plantes sont par la suite rcoltes et incinres.
Certaines plantes hyper-accumulatrices ont t mises en vidence.

Phytostabilisation :

Elle consiste rduire la mobilit des polluants essentiellement mtalliques par absorption et
prcipitation et de prvenir, ainsi leur migration (biodisponibilit, lessivage, renvols ).
La stabilisation a lieu essentiellement dans les racines et dans les zones priphriques des
racines. Cette technologie est particulirement adapte pour la rhabilitation des sites
prsentant des problmatiques de renvols de sols de subsurface (terrils, sols nus, dcharges
).

Phytodgradation :

Certaines plantes ont la capacit de dgrader certains composs organiques par les enzymes
produites dans leur mtabolisme. Cette dgradation peut avoir lieu dans la plante (ce qui
suppose alors ladsorption du contaminant au pralable), ou en dehors de la plante via la
production denzyme extra-racinaire (exsudats).

Phytostimulation :

Le procd se base sur les nombreuses interactions et changes naturels entre les plantes et les
microorganismes (synergies). La phytostimulation consiste en une stimulation de lactivit de
biodgradation des polluants organiques au niveau des racines (rhizosphre), notamment via
laugmentation de linfiltration des eaux et laration lors du dveloppement du systme
racinaire.

PHYTOREMEDIATION 1
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

Phytovolatilisation :

Certaines plantes ont la capacit dadsorber puis dliminer par transpiration (volatilisation)
certains polluant inorganiques (Hg, Se ) ou organiques (Trichlorothylne, etc).
Lavantage de ce procd est que les polluants ne restent pas concentrs dans les plantes ; par
contre, les polluants sont disperss dans latmosphre.

DIMENSIONNEMENT

Les procds de phytoremdiation se base surtout sur la slection et le choix de la (des)


plante(s) adapte(s) au site et sa pollution.

Par ailleurs, diffrents points doivent tre pris en compte :


- la tolrance de lespce au contaminant,
- la capacit dadsorption et daccumulation de la plante,
- la profondeur des racines par rapport la profondeur des sources de pollution,
- le rythme de croissance (biomasse, densit racinaire, surface de feuillage...),
- ventuellement la capacit synthtiser des enzymes dgradant le polluant,
- la filire dlimination envisage.

SUBSTANCES CONCERNES

En dehors des eaux uses urbaines, les polluants les plus couramment traits par
phytoremdiation sont les mtaux/mtallodes ainsi que les radiolments.
Par ailleurs, des traitements sur les autres substances inorganiques (fertilisants, nitrates) ainsi
que sur des substances organiques (hydrocarbures, phnols, pesticides, COV, COHV, SCOV,
SCOHV, TNT) sont voqus dans la bibliographie.
Dans le cadre de ltude le mercure pourrait tre concern par ce traitement.

SECTEURS CONCERNES

En faisant rfrence la bibliographie, les applications seraient nombreuses aux Etats-Unis et


au Canada, surtout dans le domaine de traitement de sites et sols pollus ainsi quen
dpollution de nappe. Ce procd pourrait concerner les secteurs dactivit susceptibles de
rejeter des effluents contenant des mtaux ainsi que certains composs organiques.

PHYTOREMEDIATION 2
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

ESTIMATION DE LINVESTISSEMENT

En France lapplication de ce type de traitement est plutt rcente, il est plutt utilis pour
lpuration des eaux uses domestiques (stations de capacit infrieure 2000 EH), ou en
traitement tertiaire, ou pour lamnagement de jardins filtrants. Lapplication de ce procd au
traitement des effluents industriels est encore peu dveloppe, et donc avec un faible retour
dexprience pour le moment.

BILAN DES AVANTAGES ET DES INCONVENIENTS PERFORMANCES ESTIMATIVES

Remarque d'ordre gnrale : dans tous les cas une approche technico-conomique pralable
doit orienter le choix de la filire tudier en 1re approche : soit une filire de traitement sur
site, soit une filire d'limination extrieure par une socit spcialise.

AVANTAGES :
Procds dj utiliss en dpollution de sites et sols pollus, donc avec un a priori
favorable pour le traitement des substances dangereuses concernes

INCONVENIENTS / CONTRAINTES DEXPLOITATION :


Trs peu de retour d'exprience en traitement des effluents industriels et encore moins
sur le traitement des micropolluants
Risque de transfert de pollution vers l'atmosphre lors de l'limination par
transpiration des plantes
Ncessit de dfinir l'espce vgtale la mieux adapte au(x) polluant(s) traiter
Forte emprise au sol en gnral
Masse vgtale pollue vacuer pour destruction (fixation des polluants)

PHYTOREMEDIATION 3
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

STRIPPING

DESCRIPTIF

Il s'agit d'une opration par laquelle un solut gazeux est chass de l'eau par l'action d'un autre
gaz appel gaz laveur et dont le rle est de provoquer dans la phase gazeuse une chute de la
pression partielle du constituant liminer et d'entraner ainsi son dgazage. Ralis la
temprature ambiante ou des tempratures suprieures 100 C (en utilisant la vapeur d'eau
comme gaz laveur) le stripping ralis dans des colonnes garnissage peut concerner
l'limination de composs volatils, des produits soufrs (sulfures et mercaptans) et de
l'ammoniac. Dans ce dernier cas, il sera ncessaire de rajuster le pH du milieu ractionnel
pour transformer lammonium (prsent dans la phase aqueuse) en ammoniac (vacu dans la
phase gazeuse).
Leffluent charg de composs volatils est introduit en partie haute de la colonne de
stripping.

Il existe deux types de colonne de stripping :

- Colonne garnissage :
Elle est remplie dun matriel sur lequel des gicleurs rpartissent leau qui ruisselle travers
les lments de garnissage sous leffet de la gravit. Un ventilateur propulse de lair en sens
contraire (vers le haut) travers le lit de garnissage. Le matriel de remplissage permet
daugmenter la surface dchange entre les phases (liquide et gazeuse). Cette conception est la
plus frquemment utilise pour llimination des polluants comme les hydrocarbures chlors
(Ttrachlorthylne, Trichlorthylne) et des hydrocarbures aromatiques (Benzne, Tolune,
Xylne),
- la colonne plateaux perfors (strippeur compact) :
Elle comprend un ou plusieurs tamis superposs (plateaux). Leau est pandue sur le tamis
suprieur. De lair est introduit depuis le bas dans la couche liquide, travers les trous du
tamis, en quantit telle que leau ne peut pas "ruisseler" travers le tamis jusquau niveau
sous-jacent, mais doit passer par un dversoir (trop-plein). Lchange de substances se fait
aux interfaces air-liquide gnres dans le lit bouillonnant chaque tage.

Les solvants volatils sont transfrs de leau lair ils sont dsorbs et transports vers
le haut (ventuellement sous vide). Lair effluent quitte linstallation de stripping en partie
haute de la colonne, puis il est pur, tandis que les gouttes deau sont retenues par un
sparateur adquat. Le stripping constitue une tape intermdiaire de traitement des composs
volatiles. Une fois spars et collects en partie haute de la colonne de stripping, ces
composs sont :
o soit adsorbs (sur charbon actif par exemple) avant dtre dtruit
(oxydation ou incinration),
o soit directement dtruits (oxydation ou incinration).

STRIPPING 1
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

Schma gnral du procd :

DIMENSIONNEMENT

Le dimensionnement dune colonne de stripping est bas sur le temps de contact.

La hauteur de garnissage ncessaire pour les gaz trs peu solubles est calcule par le produit
de la hauteur d'unit de transfert et du nombre d'unit de transfert. La hauteur d'unit de
transfert dpend essentiellement des caractristiques du garnissage. C'est la surface spcifique
du matriau de remplissage (ou des bulles gnres dans les tamis) qui dtermine la hauteur
de l'unit de .

Pour les gaz trs solubles la hauteur de garnissage est obtenue par le produit entre le nombre
d'tages thoriques et la hauteur quivalente un plateau thorique. Cette dernire dpend de
des caractristiques du garnissage. Le nombre d'tages thoriques est dtermin par un calcul
analytique ou graphique.

Plus le dbit volumique purer est important, plus le diamtre de linstallation doit tre
grand. De mme, plus la charge polluante est importante, plus la colonne de stripping doit tre
longue. Les installations de stripping sont gnralement construites en matire plastique.

STRIPPING 2
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

SUBSTANCES CONCERNES

Le stripping est souvent mis en uvre pour le traitement des composs volatils. Ces produits
peuvent tre issus des matires premires consommes sur le site ou tre gnres en temps
que sous produits.

Dans le cadre de ltude, les substances concernes sont :

- Le chloroforme,
- Le ttrachlorothylne,
- Le trichlothylne
- Le 1,2 dichlothane,
- Le dichlorobenzne,
- Le benzne,
- Le tolune,
- Le xylne,
- le stripping des HAP est appliqu en dpollution de sol et donc peut tre une
silution sur les effluents (HAP les plus volatiles : anthracne, )
- Les BTeX,
- Les hydrocarbures lgers.

SECTEURS CONCERNES

Le traitement par stripping peut concerner toutes les activits qui utilisent ou qui produisent
(en produit fini ou sous-produit ou en dchet) des composs volatils.

Dans le cadre de ltude, il peut tre mis en uvre dans les secteurs dactivit suivant :
- Les sites de mlange et conditionnement des produits ptroliers,
- Les sous-secteurs de la chimie,
- La chimie organique,
- Le raffinage,
- Tout autre secteur utilisant des solvants ou composs drivs du ptrole.

Le stripping permet d'atteindre de bonnes performances puratoires. Cependant les


concentrations vises (10 x NQE) tant trs faibles pour les composs susceptibles d'tre
traits par stripping, il faudra envisager un traitement complmentaire. Par consquent, sauf
cas particulier (pr-traitement d'effluents trs chargs en composs volatils), ce traitement ne
constituera pas a priori une solution technico-conomique comptitive.

STRIPPING 3
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

ESTIMATION DE LINVESTISSEMENT

Dbit traiter (m3/h) Investissement (k)


Hors btiment
<1 150 - 200
1- 5 200 - 300
5 - 10 300 - 600

BILAN DES AVANTAGES ET DES INCONVENIENTS PERFORMANCES ESTIMATIVES

Remarque d'ordre gnrale : dans tous les cas une approche technico-conomique pralable
doit orienter le choix de la filire tudier en 1re approche : soit une filire de traitement sur
site, soit une filire d'limination extrieure par une socit spcialise.

AVANTAGES :
Bons retours d'exprience sur les solvants volatils mais des teneurs importantes par
rapport aux niveaux rsiduels recherchs ici

INCONVENIENTS / CONTRAINTES DEXPLOITATION :


Risque de surdimensionnement (longueur de colonne) pour l'obtention des
performances requises (de l'ordre de 100g/l), donc peu comptitif a priori
Traitement complmentaire de finition envisager plutt, pour ne pas
surdimensionner l'installation (charbon actif par exemple)
Ncessit d'un traitement de l'air stripp (condensation ou pigeage par adsorption),
donc production d'un dchet retraiter

STRIPPING 4
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

TRAITEMENT A LOZONE

DESCRIPTIF

L'ozone est une forme allotropique de l'oxygne. C'est une molcule forme de trois atomes
d'oxygne dont le symbole est O3. Dans les conditions usuelles d'utilisation, il est l'tat
gazeux et soluble dans l'eau. C'est un oxydant puissant et donc chimiquement instable dans les
mlanges gazeux et liquides.

L'ozonation est un traitement chimique par oxydation. Il est considr comme lun des
oxydants les plus puissants (avec le chlore et leau oxygne). L'utilisation de ractifs
chimiques oxydants pour le traitement des eaux a concern, lorigine, la strilisation de l'eau
ou plus exactement, la destruction des germes pathognes.

L'ozone a l'avantage de permettre des actions complmentaires dans la destruction d'un grand
nombre de micropolluants et dans l'amlioration des gots, des odeurs et dans la destruction
des couleurs.

Il trouve son application dans certaines industries comme les papeteries pour blanchir le
papier. A l'exception de son utilisation pour la dsinfection de leau potable ou en traitement
de finition pour dcolorer des rejets de stations dpuration deffluents textiles, son
application dans la dpollution deffluent est plutt rare (pour des raisons conomiques).
L'ozone est un ractif multifonctionnel :

- Il dtruit des composs toxiques tels que les cyanures et les phnols,
- Il attaque les colorants organiques naturels (acides humiques, tanins, lignines...) et
artificiels responsables de la coloration des eaux,
- Il ragit de manire slective avec les composs organiques contenus dans l'eau et il
les transforme en matires plus faciles dcomposer par traitement biologique
ultrieur.

La chimie de lozone dans leau est gouverne par deux types de raction :
- Il peut agir directement sous sa forme molculaire,
- Il peut tre dcompos par diffrents mcanismes, conduisant la formation du
radical hydroxyde OHo, agent oxydant plus puissant que lozone lui-mme
(potentiel doxydorduction de 2,80 V/ENH dans le cas de OHo, 2,08 V/ENH dans
le cas de O3).

Ainsi, sont dvelopps aujourdhui des procds dits doxydation avance dont le principe
commun est la promotion de la formation du radical hydroxyle.

TRAITEMENT A LOZONE 1
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

On peut citer :
lozonation pH basique,
le couplage O3 /H2O2,
lactivation photochimique par lirradiation ultraviolette couple aux oxydants
O3 et /ou H2O2,
Lozonation catalytique permet dobtenir des abattements de DCO dure
suprieurs ceux de lozonation seule tout en limitant significativement la
consommation dozone et augmentant les cintiques ractionnelles.

Pour viter une surconsommation dozone (optimisation du frais dexploitation), il est


recommand dliminer (ou au moins rduire) les matires en suspension de leffluent
traiter. En effet, celles-ci sont trs consommatrices dozone.

Schma de principe dun systme dozonation :

DIMENSIONNEMENT

Le dimensionnement dune installation dozonation (gnrateur dozone) est ralis sur la


base de la consommation (besoin) en ozone. La consommation en ozone dpend du type et de
la charge de pollution traiter (DCO, mtaux, composs organique, etc).

Lefficacit du traitement ncessite aussi un temps de contact minimal de 30 minutes. Par


exemple, la quantit ncessaire dozone pour liminer (en traitement de finition) dun
gramme de DCO varie de 20 30 g dO3. Ce taux de traitement est variable en fonction des
composs prsents dans leffluent traiter et des objectifs de qualit atteindre (traitement
total ou partiel).

La quantit dozone ncessaire et le temps de contact sont souvent dtermins aprs la


ralisation dessais au stade laboratoire ou en installation pilote dynamique.

TRAITEMENT A LOZONE 2
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

SUBSTANCES CONCERNES

Ntant pas slectif, lozone est susceptible doxyder tout compos rducteur (compos
organique, mtaux, colorants, etc). Loxydation peut tre plus ou moins pousse pour aboutir
soit des composs (structure intermdiaire : molcules moins complexes mieux
biodgradables) soit des structure lmentaires (gaz, oxydes mtalliques, etc). Dans le cadre
de ltude, ce traitement peut concerner les paramtres suivants :
- Naphtalne,
- Octylphnols (para tert octylphnol),
- Chlorophnols,
- OHV (organohalogns volatiles),
- Mtaux

SECTEURS CONCERNES

Le traitement par lozone peut tre appliqu dans beaucoup de secteurs dactivit. Dans le
cadre de ltude, ce traitement peut concerner :

- Lindustrie de chimie organique


- Lindustrie du papier
- Lindustrie des peintures et pigments.
- tout autre secteur susceptible dutiliser des mtaux ou des substances
organiques polluantes

Il est difficile d'envisager un traitement lozone seul. Par contre cette technique peut tre
mise en uvre en tant que traitement de finition ou en traitement de pr-oxydation sur des
effluents particuliers (plutt dilus) en amont dun procd classique (traitement biologique
par exemple).

ESTIMATION DE LINVESTISSEMENT

Il est difficile d'valuer des cots qui dpendent bien sr du dbit mais aussi de la quantit
dozone produire. On peut toutefois voquer les ratios suivants:

- 50 150 Euros HT par gO3/h


- 2 3 g dO3 par g de DCO)

Exemple en finition : 10 m3/h, 50 mg/l de DCO, 3*50*10=1500gO3/h soit 75 225 kHT.

Les fournisseurs dinstallations proposent des tailles standards dozoneurs adapts pour
fournir diffrentes gammes de dbit (g dozone par heure) allant de quelques grammes 2 -3
grammes dO3/h jusqu quelques centaines de kg.

TRAITEMENT A LOZONE 3
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

BILAN DES AVANTAGES ET DES INCONVENIENTS PERFORMANCES ESTIMATIVES

Remarque d'ordre gnrale : dans tous les cas une approche technico-conomique pralable
doit orienter le choix de la filire tudier en 1re approche : soit une filire de traitement sur
site, soit une filire d'limination extrieure par une socit spcialise.

AVANTAGES :
Large spectre d'action sur les substances organiques et sur les mtaux (formation
d'oxydes particulaires)
Procd en constante volution pour le traitement puratoire des eaux rsiduaires
industrielles (ozonation catalytique par exemple)
Couplage possible avec d'autres techniques d'oxydation (peroxygne, UV, ) ou
d'autre procds puratoires, mais en augmentant la complexit et les cots
Meilleure efficacit sur les molcules plutt rfractaires aux autres techniques
d'oxydation - Performances de traitement faibles trs bonnes selon les substances
Bonne reproductibilit des essais laboratoire l'chelle industrielle
Fort potentiel de dveloppement futur des procds d'oxydation avance de faon
gnrale, en couplage avec d'autres techniques

INCONVENIENTS / CONTRAINTES DEXPLOITATION :


Ncessit de rduire les MES et la pollution parasite pour optimiser la consommation
en ozone (pas de slectivit)
Pas adapt en cas de forte pollution dissoute - D'un autre ct, pour les effluents trs
dilus les cintiques de raction seraient trs faibles et difficiles amorcer, rduisant
donc la faisabilit pour un traitement en finition
En puration industrielle, faisabilit conomique rserve certaines applications
(finition, ou prdgradation si la teneur en pollution est limite (DCO<500mg/l))
Ncessit de tests de faisabilit en laboratoire avec valuation de la cintique des
ractions en jeu
Risque de synthse de produits d'oxydation toxiques en cas de ractions incompltes

TRAITEMENT A LOZONE 4
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

TRAITEMENT BIOLOGIQUE

DESCRIPTIF

Le traitement biologique consiste mettre en contact, sous des conditions contrle de pH et


de temprature, le substrat carbon (pollution organique apport par les effluents) et une
biomasse puratrice utilisant ce substrat dans son mtabolisme.
Les caractristiques des effluents traiter et les niveaux de rejet exigs dans leau trait
conditionnent le choix et le dimensionnement de la filire.
Sans rentrer dans les dtails de lensemble des filires de traitement biologique, on peut
distinguer :

- Les traitements biologiques arobies,


- Les traitements biologiques anarobies.

TRAITEMENTS BIOLOGIQUES AEROBIES

Les processus de biodgradation du substrat carbon (DCO, DBO5) par les microorganismes
se droulent en prsence doxygne sous des conditions dfinies de pH et de temprature. On
distingue :

o Le traitement biologique par culture fixe (peu ou pas applicable dans le cadre de
ltude) :

Il s'agit de mettre en contact les effluents traiter avec une biomasse fixe sur un support
minral ou synthtique. Parmi les principales filires on peut distinguer :

Les lits bactriens :

Les effluents distribus en haut du racteur (tour de 3 4 mtres)


"ruissellent" sur du matriau plastiques tapisss d'un film de biomasse
puratrice. L'apport d'oxygne est assur par l'effet chemin du racteur. Ce
type de traitement est souvent utilis comme premier tage pour rduire entre
50 et 70 % de la charge polluante d'effluents concentres avant leur
admission sur un traitement de finition par boues actives.

Les biofiltres :

Les effluents traiter traversent (flux ascendant ou descendant) un lit


compos de matriaux filtrant (sables, argiles expanse, etc) sur lequel est
fixe une biomasse puratrice. L'apport d'oxygne est assur par aration la
base du racteur (ouvrage de 3 4 mtres de hauteur).

TRAITEMENT BIOLOGIQUE 1
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

Ce type de traitement est souvent appliqu dans le cas d'effluents faiblement


chargs ou pour traiter l'azote.

o Le traitement biologique par culture libre :

Ce traitement biologique est le procd le plus appliqu dans lpuration des eaux uses
rsiduaires urbaines et industrielles. Dans le cadre de ltude, le traitement par boues
actives constitue lun des principaux tages prrequis de la filire de traitement. En
effet, compte tenu des concentrations atteindre, sauf cas particuliers il sera ncessaire de
mettre en uvre un traitement de finition. Ce dernier doit le plus souvent tre appliqu sur des
effluents dbarrasss des polluants majeurs (DCO, DBO5, MeST voire l'azote et/ou le
phosphore).

Le traitement biologique par culture libre trouve son application dans diffrents secteurs
dactivit engendrant des effluents susceptible dtre traits par voie biologique
(agroalimentaire, chimie, ptrochimie, textile, papeterie, etc). Il consiste mettre en contact,
dans un racteur ar, les effluents traiter avec la biomasse puratrice sous des conditions
bien dfinies :
- de pH,
- d'oxydorduction (taux d'oxygne),
- de temprature,
- de charge massique : kg de pollution (DCO, DBO5) /kg de
MVS.j

Il peut tre mis en uvre selon diffrentes technologies :

Par boues actives

Les micro-organismes agglomrs en floc (boues actives) sont maintenus en


suspension dans un bassin d'aration. Les besoins en oxygne (mtabolisme
bactrien et respiration de la biomasse) sont assure par une injection dair
(ou doxygne) au sein du bassin.
Le bassin daration est suivi dun dcanteur (clarificateur) permettant de
clarifier leau traite (sparation entre leau et la biomasse). Une partie de la
biomasse est recycle pour maintenir lactivit biologique dans le bassin.
Lautre partie est extraite (pour dconcentrer le bassin et y maintenir la
concentration optimale de biomasse) et envoye soit en valorisation soit en
limination (aprs ventuellement une tape de dshydratation).
La clarification de leau traite peut aussi tre ralise par filtration sur
membrane (Micro ou ultrafiltration) en remplacement du dcanteur. Il sagit,
dans ce cas, d'un bioracteur membrane qui permet de rduire la taille et
lemprise des ouvrages de traitement, de fiabiliser les performances et
dobtenir une meilleure qualit de leau traite (avec notamment labsence de
matire en suspension).
Le rendement dlimination de la pollution carbone peut dpasser 98%.

TRAITEMENT BIOLOGIQUE 2
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

Par lagunage ar :

Le lagunage ar sapparente avec le traitement par boues actives, mais il se


caractrise par sa rusticit et des rendements dlimination plus importants
en augmentant le temps de sjour (> 10 -20 jours).

La filire est souvent compose de deux lagunes : la premire pour


le traitement de la pollution carbone (aration), la deuxime destine
sparation des boues de leau traite (dcantation)

Linconvnient majeur de ces procds est lemprise foncire. Le respect


dun temps de sjour lev ncessite la disponibilit de terrain ddi la
mise en place des lagunes proximit de lentreprise.

Par bioracteur squentiel (SBR) :

Ce procd se base sur le mme principe de traitement que celui de boues


actives (faible charge massique).
Il se caractrise par un traitement se droulant sur 2 4 cycles.
Chaque cycle se compose de 4 tapes principales :

- Remplissage du racteur (charg de biomasse),


- Aration pour oxyder la pollution carbone,
- Phase de repos pour privilgier la dcantation des boues
(clarification de leau),
- Vidange de leau clarifie.

La phase de traitement et de dcantation se droulant dans le mme ouvrage,


ce procd permet de saffranchir dun clarificateur. Ce qui devrait en
principe, rduire linvestissement malgr un surdimensionnement de
l'ouvrage par rapport une boue active conventionnelle. Cette filire est
bien adapte pour des activits saisonnires ou cycliques.

TRAITEMENT BIOLOGIQUE ANAEROBIE :

Ce traitement se base sur les procds de fermentation anarobie (mthanisation). II s'agit de


mettre en contact l'effluent traiter avec une biomasse dveloppant son mtabolisme dans des
conditions anarobies (absence d'oxygne). Dans ces conditions le substrat carbon est
transform essentiellement en biogaz compos d'environ 65/75 % de mthane. La production
de boues est beaucoup plus faible que les procds arobies.

Cette filire peut tre utilise comme premier tage de traitement d'effluents concentrs
(agroalimentaires, brasserie, papeterie, etc) avant finition sur boues actives.

TRAITEMENT BIOLOGIQUE 3
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

DIMENSIONNEMENT

En fonction de la technologie mise en uvre, le dimensionnement dune filire de traitement


biologique se base sur les paramtres suivants :

Charge massique :

Ce paramtre concerne particulirement les systmes de traitement par boues actives. Il est
exprim en kg de DBO5 (ou de DCO) / kg de MVS.j (MVS : reprsentant la
biomasse), soit :

Cm = [ DCO ou la DBO5] x Q / [MVS] x V

Avec : Cm : charge massique


[DCO ou la DBO5] : concentration en DCO ou DBO5 (kg/ m3) dans leffluent brut
Q : volume deffluent traiter par jour (m3)
[MVS] : concentration de biomasse (matire volatile solide) (kg)
V : volume de louvrage de traitement

En fonction de la charge applique et compte tenu de la charge polluante traiter et dune


concentration de biomasse dfinie, il est facile de dterminer le volume de louvrage
de traitement.

Diffrentes charges massiques peuvent tre appliques (faible, moyenne ou forte). Comte tenu
des exigences rglementaires et des niveaux de rejets (plutt bas) respecter, la
grande majorit des installations existantes fonctionnent faible ou trs faibles
charges massiques (0,05 - 0,15 kg DBO5/kg MVS.j).

Charge volumique :
Ce paramtre concerne particulirement les systmes de traitement par culture fixe et par
mthanisation (o il est souvent difficile de dterminer la quantit de biomasse dans
louvrage de traitement). Il est exprim en kg de DBO5 (ou de DCO) / m3
(douvrage).j.

Cv = [ DCO ou la DBO5] x Q / V
Avec : Cv : charge volumique
[DCO ou la DBO5] : concentration en DCO ou DBO5 (kg / m3) dans leffluent brut
Q : volume deffluent traiter par jour (m3)
V : volume de louvrage de traitement (m3)

La charge volumique applique dpend du procd mis en uvre :


- Bioracteur membrane : 2 3 de DCO/ m3,
- Biofiltre : 4 - 8 kg de DCO/ m3,
- Lit bactrien : 5 - 8 kg de DCO / m3,
- Mthaniseur (Digesteur anarobie) : 5 - 15 kg DCO/ m3

TRAITEMENT BIOLOGIQUE 4
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

Le bon fonctionnement de ces diffrents procds est tributaire de loptimisation dautres


paramtres dterminants ( pH, potentiel Rdox, temprature, prsence dazote et de
phosphore en quantit suffisante pour assurer le mtabolisme, etc, ).

SUBSTANCES CONCERNES

Le traitement biologique est mis en uvre pour le traitement de compos plutt


biodgradable. Pour assurer la biodgradation de certains effluents faiblement biodgradables,
ils peuvent tre soumis une tape de prtraitement par oxydation (ozonation) avant de passer
dans le bassin daration. La biodgradation de certains composs (lentement biodgradable)
peut ncessiter laugmentation du temps de sjour dans le bassin daration.

Dans le cadre de ltude, les substances concernes par ce type de traitement sont :
- Le 1,2 dichlobenzne,
- 1,2 dichlorothane,
- Le 2,4,6 tricholorophnol,
- Les composs phnols,
- Les HAP.

Ces traitements ont galement un effet sur les mtaux. En effet ces composs s'adsorbent sur
les particules pour tre vacus dans les boues.

La difficult avec les composs volatils est de faire la part de la pollution transfre
latmosphre de celle rellement dgrade. En effet des tudes sur les bassins d'aration ou
sur des bassins de lissage ars de stations industrielles (secteur de la chimie) montrent qu'une
forte proportion des composs volatils est strippe l'atmosphre.

SECTEURS CONCERNES

Le traitement biologique peut tre appliqu dans le traitement deffluents provenant de


diffrents secteurs dactivit mettant en uvre des produits organiques (carbons). Les
performances de ce traitement dpend la fois des caractristiques physico-chimiques des
effluents (leur degr de biodgradabilit), du choix du procd et de loptimisation de son
fonctionnement.

Dans le cadre de ltude, il est souvent prconis en traitement prrequis pour diffrents
secteurs dactivit pour liminer les paramtres classiques (DCO, DBO5, azote, phosphore,
Mest) mais ne permet pas d'obtenir des concentrations conformes aux objectifs sans
traitement de finition.

Il peut tre appliqu dans les secteurs suivant


- La Chimie organique,
- Tout autre secteur engendrant des charges organiques.

TRAITEMENT BIOLOGIQUE 5
Etude sur les cots de la rduction des rejets de substances toxiques Fiches Traitements

ESTIMATION DE LINVESTISSEMENT

Compte tenu des secteurs dactivit concerns et des objectifs, seul le traitement par boues
actives est pris en compte dans lestimation de linvestissement.
Lestimation de linvestissement est tributaire de plusieurs paramtres :

- Les charges polluante traiter : plus la charge est importante plus le cot du
traitement au kg de DCO sera rduit,
- De la complexit de la filire de traitement deau (traitement de lazote, du
phosphore, de la DCO dure, etc)
- De la filire de traitement des boues (paississement, digestion, dshydratation
plus ou moins pousse, etc).

Gamme de charge en kg de Investissement ( / kg de DCO)


DCO/j
< 100 6 000 8 000
100- 500 4 000 6 000
500 1 000 2 000 4 000
1 000 5 000 1 500 2 000
> 5 000 600 1 500

BILAN DES AVANTAGES ET DES INCONVENIENTS PERFORMANCES ESTIMATIVES

Remarque d'ordre gnrale : dans tous les cas une approche technico-conomique pralable
doit orienter le choix de la filire tudier en 1re approche : soit une filire de traitement sur
site, soit une filire d'limination extrieure par une socit spcialise.

AVANTAGES :
Traitement classique de base (pr-requis) pour la pollution biodgradable ou
moyennement biodgradable
Trs bonnes performances sur la pollution dissoute et particulaire (sans pouvoir
garantir toutefois les niveaux requis pour les substances concernes)
Rtention des polluants optimise lorsque la technique de sparation des boues est
membranaire

INCONVENIENTS / CONTRAINTES DEXPLOITATION :


Seul, n'est pas adapt l'obtention des niveaux de pollution viss pour les substances
dangereuses concernes (tage de finition ncessaire, ou tage de prdgradation en
amont)
Risques de transferts de pollution vers l'atmosphre en cas de prsence de substances
volatiles (COV) ou vers les boues (mtaux ou substances ayant une affinit pour les
boues biologiques), pouvant empcher leur valorisation agricole

TRAITEMENT BIOLOGIQUE 6