UNIVERSIDAD

AGRARIA DEL
ECUADOR
Facultad de Ciencias Agrarias

TERMODINMICA

TRABAJO DE INVESTIGACIN

Docente: Ing. Luis Calle Mendoza

Integrantes:

Castro Lucero ngel

Calle Rodrguez Kevin
Daz Muiz Lady
Mendoza Lozano Josseline
Vera Junco Israel

Curso: 3er Semestre A

Campus Guayaquil
 NDICE GENERAL

ECUACIN DE ESTADO Y CALORIMETRA ................................................. 2

CALORIMETRA ................................................................................................................ 4
PROCESOS TERMODINMICOS .................................................................... 5
CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS TERMODINMICOS ........................................ 6 1

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA Y MQUINAS TRMICAS ........ 8

MQUINAS TRMICAS .................................................................................................... 9
POSTULADOS DE CLAUSIUS, KELVIN Y PLANCK PARA LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINMICA .......................................................................................................... 11
CICLO DE CARNOT ........................................................................................................ 12
ANEXOS (CAPTURA DE LOS LIBROS UTILIZADOS EN ESTA
INVESTIGACIN) ........................................................................................... 17
 ECUACIN DE ESTADO Y CALORIMETRA
Las ecuaciones de estado son ecuaciones, o relaciones matemticas, que se usan para
determinar las propiedades de un sistema o material en determinado estado (o en posicin y
tiempo determinados), a partir de valores conocidos de otras propiedades. Las propiedades
conocidas son las variables dependientes, y las desconocidas son las variables dependientes.
Por consiguiente, si deseamos conocer el estado de un sistema debemos conocer las
ecuaciones de estado que relacionan las diversas propiedades de ese sistema en determinada
condicin o estado. 2

Para reducir las complicaciones de determinar ecuaciones de estado, consideramos

materiales especiales, llamados sustancias puras. Son sustancias uniformes en su
composicin qumica, y estables, por lo que no cambian mientras permanezcan en el estado
en el cual se observan. Como ejemplos de sustancias puras estn el oxgeno gaseoso, agua,
cobre puro, dixido de carbono gaseoso y aire. Se usa el aire como ejemplo de sustancia pura,
aunque es una mezcla de muchos gases distintos. Podemos hacerlo porque podemos
identificar al aire como determinada combinacin o mezcla de oxgeno, nitrgeno, argn y
algunos otros gases, cada uno de los cuales permanecen separado de las dems clases de
gases y no reacciona qumicamente con ellas. Otras mezclas de sustancias puras s reaccionan
qumicamente, y producen una especie qumica diferente, y no seran sustancias puras. Un
ejemplo de una mezcla que no es una sustancia pura es la de oxgeno e hidrgeno gaseosos.
Esta mezcla reacciona qumicamente para producir agua, que resulta ser una sustancia pura.

Principio de estado: La cantidad de variables independientes, o propiedades del sistema

requeridas para conocer por completo el estado de un sistema formado por una sustancia
pura, es uno (1) ms las cantidades de modos distintos de trabajo reversible.

Las sustancias puras son sustancias que estn en una fase determinada. Si se traza un 3
diagrama de presin y temperatura de una sustancia, en forma cualitativa se puede determinar
la probabilidad de que existan las tres fases (slido, lquidos y vapor).

La figura 5-1 muestra el llamado diagrama de fases, donde podemos ver que la fase slida
existe a bajas temperaturas y a la mayora de las presiones. A presiones y temperaturas
moderadas se encontrara la fase lquida, y a altas temperaturas, la fase vapor o gaseosa.

Las regiones de las tres fases estn separadas por tres lneas, que se indican en la figura 5-1,
y son la curva de sublimacin, entre el slido y el vapor, la curva de fusin (o la curva de
congelacin-fusin) entre las fases slida y lquida, y la curva de ebullicin-condensacin,
entre las regiones de fase lquida y vapor. Esas lneas se pueden llamar curvas de transicin.
CALORIMETRA
Calorimetra: Es la ciencia y la tecnologa que se ocupan de medir con precisin la
energa y la entalpa.

Con estudios calorimtricos se han obtenido mediciones precisas de los puntos triples,
puntos crticos, curvas de saturacin, calores especficos y otras propiedades trmicas. En
esta seccin describiremos algunos de los mtodos y equipos bsicos que se han usado en
calorimetra. El objetivo de la descripcin es indicarle algunos de los cuidados, precauciones 4
y tcnicas de diseo que se requieren para que el equipo de pruebas sea preciso, y para
desarrollar procedimientos cuidadosos para poder hacer mediciones y observaciones exactas
de estados de equilibrio trmico, o que se puedan vigilar con precisin los cambios trmicos.

Los mtodos que se usan para determinar los valores de calores especficos, energa interna
y entalpa se basan en conceptos directos, pero tienen muchas complicaciones en su diseo
y procedimientos. La figura 5-12 muestra el esquema de casi todos los mtodos para medir
calores especficos; esto es, una cantidad medida de calor se transfiere a la muestra de
prueba, se mide el cambio de temperatura, se tiene en cuenta la prdida de calor, y se
calcula el calor especfico con una de las ecuaciones (5-12) o (5-16). Desafortunadamente,
la estimacin de la prdida de calor es un gran problema de la calorimetra, y la figura 5-13
muestra un esquema de un aparato con el que es posible reducir esas prdidas, y determinar
con exactitud calores especficos de lquidos y slidos. En este dispositivo, el porta-
muestras es un cilindro de cobre u otro material conductor de calor. Tiene perforados
agujeros verticales, y en el resto del material de sujecin estn incrustados elementos
calentadores. La sustancia a probar se introduce por todos los agujeros perforados, para que
cuando se pongan a funcionar los elementos calefactores, aumente uniformemente la
temperatura de la sustancia probada
 5

PROCESOS TERMODINMICOS
Si desde un estado de equilibrio de un sistema cerrado se produce una modicacin en las
ligaduras de su contorno o una interaccin con su entorno, tiene lugar una variacin
continuada en las propiedades del sistema. Este fenmeno se llama proceso termodinmico,
cuyos efectos son:

1. Se produce una variacin de estado.

2. El sistema pasa por una sucesin de estados R en el transcurso del mismo.

3. Se produce una interaccin sistemaentorno o entre subsistemas, la cual viene medida por
un conjunto de magnitudes fsicas que no son funciones de punto sino de lnea, es decir,
dependientes de la forma concreta de generar la sucesin de estados antes mencionada.
Matemticamente, no cumplen por tanto las condiciones (1.1), (1.2) y (1.3), y sus valores
elementales son formas diferenciales (antiguamente llamadas diferenciales inexactas).

Como ejemplo sencillo ilustrativo, podemos considerar un proceso en que aumente P la

presin del gas contenido en un recipiente rgido.
La lneadeestadosvienedenidaporlosdistintosvaloresquevaadquiriendo P (a V constante) y,
sin embargo, la interaccin sistemaentorno que genera el proceso puede consistir bien en el
paso de calor desde un cuerpo externo de mayor temperatura, bien en la cesin de trabajo por
medio de un agitador. La lnea de estados es la misma en ambos casos, y sin embargo las
funciones de lnea (calor, trabajo) han sido muy distintas.

CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS TERMODINMICOS

Algunos procesos en sistemas abiertos presentan la peculiaridad de que las variables
intensivas de cada fase del sistema varan de una manera continua en el espacio, sin variacin
en el tiempo (proceso estacionario); en caso contrario, el proceso es no-estacionario. No debe
confundirse el estado de un sistema que realiza un proceso estacionario con un estado de
equilibrio; aunque ambos no varen en el tiempo, en el proceso estacionario el sistema no
est en equilibrio, ya que no est aislado. Centrndonos en los sistemas cerrados, podemos
clasicar sus procesos segn la naturaleza de la sucesin de estados, como:

1. Procesos cuasiestticos: Se denomina proceso cuasiesttico aquel en que, dentro de la

precisin de nuestras observaciones, las variables de estado correspondientes al equilibrio
estn en todo momento denidas. En este caso la sucesin de estados se denomina lnea de
estados del proceso R(Xi), siendo Xi el conjunto de variables de estado independientes
escogido. Esta caracterstica del proceso se debe a que el tiempo de cambio apreciable del
estado del sistema es de un orden de magnitud muy superior al de relajacin de sus variables
microscpicas. Esta condicin lleva consigo que el proceso sea lento; para ello, las
diferencias entre variables intensivas, tanto del sistema como del entorno, y los gradientes
interiores al sistema, que inducen el proceso, deben ser muy pequeos.
2. Procesos no-estticos: Cuando, por no darse las condiciones anteriores, el sistema est
muy alejado del equilibrio, no estn denidas las variables de estado del equilibrio a lo largo
del proceso: el proceso es no-esttico. La lnea de estados, en el espacio vectorial de
denicin de estados de equilibrio, carece de sentido y el proceso no es representable en
dicho espacio, excepto sus extremos, si suponemos que estos son estados de equilibrio.
Algunas veces es factible imaginar un modelo de proceso cuasiesttico equivalente al no-
esttico, aadiendo una o en general k variables internas que permitan identicar los estados
7
y representarlos en l+k dimensiones, suponiendo siempre el proceso sucientemente lento.
Este procedimiento se emplea en los sistemas qumicos y en los procesos fsicos de mezcla
y difusin con o sin transporte de masa.

Tambin podemos clasicar los procesos segn la reversibilidad:

1. Procesos reversibles: Uno de los modelos ms importantes que aparecen en

Termodinmica es el de reversibilidad (Carnot 1824). Llamamos proceso reversible
a aquel en el que, al invertir el sentido del mismo, el sistema pasa por cada uno de los
estados anteriores, regresando al estado inicial sin que se haya producido ninguna
variacin en el entorno. Esta importante denicin la sintetizamos en las siguientes
propiedades:
La lnea de estados del proceso inverso es idntica a la del proceso directo: el
proceso es reproducible.
El sistema y el entorno quedan ambos restituidos a su estado inicial: el proceso es
restitutorio.

2. Procesos irreversibles: Si el proceso no es restitutorio, es irreversible. Ningn

proceso no-esttico puede ser reproducible. Tampoco puede ser restitutorio, pues
necesariamente hay que modicar las variables iniciales del entorno para restituir el
sistema a su estado inicial. Por tanto, todo proceso no-esttico es irreversible.
La exclusin anterior obliga a que los procesos reversibles sean necesariamente
cuasiestticos, pero no recprocamente, pues los procesos pertenecientes al
subconjunto de procesos cuasiestticos no restitutorios son irreversibles. Citemos
como causas tpicas de irreversibilidad los fenmenos de disipacin (rozamientos,
 friccin por viscosidad, resistencia elctrica, etc), fenmenos de histresis mecnica
o magntica, procesos de mezcla, reacciones qumicas procesos de igualacin de
temperaturas. Al estudiar el Segundo Principio, veremos cmo cuanticar la
irreversibilidad.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA Y MQUINAS TRMICAS

La Segunda Ley de la Termodinmica establece cules procesos de la naturaleza pueden
ocurrir o no de manera libre y espontnea. De todos los procesos permitidos por la Primera
Ley de la Termodinmica, solo pueden ocurrir ciertos tipos de conversin de energa. Los
procesos compatibles con la Primera Ley de la Termodinmica, y que se cumplen en un orden
gobernado por la segunda ley, son:

1. Cuando dos objetos que estn a diferente temperatura se ponen en contacto trmico
entre s, el calor uye del objeto ms clido al ms fro, pero nunca del ms fro al
ms clido.

2. La sal se disuelve espontneamente en el agua, pero la extraccin de la sal del agua

requiere alguna inuencia externa.
 3. Cuando se deja caer una pelota de goma al piso rebota hasta detenerse, pero el proceso
inverso nunca ocurrir. 9

Todos estos ejemplos comparten una peculiaridad: son procesos de carcter irreversible, es
decir, procesos que ocurren naturalmente en una sola direccin y nunca ocurren en el orden
temporal opuesto; si esto ocurriera, violaran la Segunda Ley de la Termodinmica. La
Segunda Ley de la Termodinmica puede enunciarse de diferentes formas equivalentes, y
tiene muchas aplicaciones prcticas; desde el punto de vista de la Ingeniera, la ms
importante es la que nos permite determinar la eciencia de las diferentes mquinas trmicas.
A continuacin, se expresa de forma simple La Segunda Ley de la Termodinmica:

No es posible construir una mquina capaz de convertir por completo, y de manera continua,
la energa trmica en otras formas de energa.

MQUINAS TRMICAS
Una mquina trmica es un dispositivo que convierte energa trmica en un trabajo mecnico;
es decir, se alimenta energa trmica a la mquina en forma de calor y se obtiene como
resultado trabajo mecnico. Las mquinas trmicas funcionan siguiendo un ciclo
termodinmico. En ingeniera, una mquina trmica realiza la conversin de calor en trabajo
mecnico mediante un gradiente de temperatura entre una fuente caliente y un sumidero fro.
El calor es transferido desde la fuente a travs de un medio de trabajo hasta el sumidero.
En este proceso, el calor se convierte en trabajo gracias a las propiedades de la sustancia de
trabajo, que generalmente es un gas o un lquido. En la figura 4.1 se presenta un diagrama
de una mquina trmica.

10

Tanto la fuente como el sumidero son depsitos trmicos, o sea, sistemas lo suficientemente
grandes y en equilibrio estable al cual, y desde el cual, pueden transferirse cantidades finitas
de calor sin que se produzca ningn cambio en su temperatura. El refrigerador y la bomba de
calor son sistemas termodinmicos que operan en un ciclo donde se transfiere calor desde un
cuerpo de baja temperatura hasta uno de alta temperatura. Para que esta transferencia de
energa sea posible, es necesario suministrar trabajo. El resultado de estos procesos es que
la temperatura del cuerpo de baja temperatura disminuye y la del cuerpo de alta temperatura
aumenta.
 11

POSTULADOS DE CLAUSIUS, KELVIN Y PLANCK PARA LA SEGUNDA LEY DE

LA TERMODINMICA
A travs de los aos se ha enunciado la Segunda Ley de la Termodinmica de distintas
maneras. Algunos de los enunciados ms significativos son:

Clausius: Es imposible construir un dispositivo que, operando de manera continua,

solamente producir el efecto de transferir calor desde un cuerpo de baja temperatura a un
cuerpo de alta temperatura. Esto significa que se debe suministrar energa (en forma de
trabajo) para poder transferir calor de un cuerpo de baja temperatura a uno de alta
temperatura.

Kelvin-Planck: Es imposible construir un dispositivo que, operando de manera continua (en

un ciclo) solamente producir el efecto de transferir calor desde un solo depsito y producir
la misma cantidad de trabajo. Esto quiere decir que solamente parte del calor transferido al
ciclo desde el depsito de alta temperatura puede convertirse en trabajo, el resto debe ser
rechazado hacia el depsito de baja temperatura o sumidero. Otros enunciados para la
Segunda Ley son: Todos los procesos espontneos dan por resultado un estado ms probable.
 CICLO DE CARNOT
La figura muestra un sistema que ejecuta un ciclo entre dos depsitos trmicos, uno de alta
temperatura y otro de baja temperatura mientras produce un trabajo neto denominado Wciclo.

12

La eficiencia trmica del ciclo es:

Donde QA es la cantidad de energa recibida por el sistema desde el depsito de alta

temperatura y QB es la cantidad de energa desechada por el sistema en el depsito de baja
temperatura por transferencia de calor.

Si QB fuera igual a cero, el sistema de la figura extraera la energa en forma de calor (QA)
del depsito de alta temperatura y la transformara totalmente en trabajo a travs del ciclo.
En ese caso, la eficiencia trmica del ciclo sera de 100%.

Sin embargo, esto violara la Segunda Ley de la Termodinmica por lo que una operacin as
de una mquina trmica no es posible. Por ello, para cualquier sistema que opera entre dos
depsitos trmicos, solamente una porcin del calor transferido desde el depsito de alta
temperatura (QA) puede ser transformado en trabajo, el resto (QB) debe ser desechado
mediante transferencia de calor al depsito de baja temperatura.

Esto significa que la eficiencia trmica debe ser menor a 100%, sin importar los detalles de
la operacin del ciclo de una mquina trmica que opera entre dos depsitos trmicos. Como
no existe ningn ciclo de potencia que tenga una eficiencia trmica de 100% es necesario
saber cul es la mxima eficiencia terica para sistemas siguiendo ciclos de potencia entre
dos depsitos trmicos. Esto puede expresarse como: 13

La eficiencia trmica de un ciclo de potencia irreversible siempre es menor a la

eficiencia trmica de un ciclo de potencia reversible cuando ambos operan entre los
mismos depsitos trmicos.
Todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre los mismos depsitos
trmicos tienen la misma eficiencia trmica.

Un ciclo es considerado reversible cuando no existen irreversibilidades dentro del sistema y

la transferencia de calor entre el sistema y sus alrededores se da de manera reversible.

La idea de que la eficiencia de un ciclo irreversible ser siempre menor que la de un ciclo
reversible cuando ambos operen entre los mismos depsitos tiene lgica, ya que el hecho de
que existan irreversibilidades hace que el trabajo producido por el ciclo sea menor y, por
tanto, la eficiencia trmica tambin lo ser.

La Segunda Ley de la Termodinmica limita tambin la operacin de los ciclos de

refrigeracin y de bomba de calor, tal y como lo hace para los ciclos de potencia. Considere
la figura, donde se muestra un sistema que sigue un ciclo entre dos depsitos trmicos, uno
de alta temperatura y otro de baja temperatura.

De acuerdo con el principio de conservacin de la energa, el ciclo descarga energa QA por

transferencia de calor al depsito de alta temperatura igual a la suma de la energa QB
recibida por transferencia de calor del depsito de baja temperatura y el trabajo neto
suministrado. Este ciclo puede ser un ciclo de refrigeracin o de una bomba de calor
dependiendo si la funcin es remover energa QB del depsito de baja temperatura o
suministrar energa QA al depsito de alta temperatura.
 14

La operacin de los ciclos de refrigeracin o de bomba de calor no se evala utilizando la

eficiencia trmica, para ello se utiliza el coeficiente de operacin COP por sus siglas en ingls
(coefficient of performance). Para un ciclo de refrigeracin el coeficiente de operacin se
calcula as:

Mientras que para un ciclo de bomba de calor se calcula:

Si el trabajo neto suministrado al ciclo tiende a cero, los coeficientes de operacin para los
ciclos de refrigeracin y de bomba de calor tienden a infinito. Si el trabajo neto suministrado
fuera cero, entonces el sistema tomara energa del depsito de baja temperatura QB y la
suministrara directamente al depsito de alta temperatura en forma de transferencia de calor
QA. Esto es una violacin directa a la Segunda Ley de la Termodinmica, por lo que no es
posible. As como es de inters saber cul es la eficiencia mxima terica que puede tener un
ciclo de potencia que opera entre dos depsitos trmicos, es tambin necesario conocer el
mximo coeficiente de operacin de los ciclos de refrigeracin o de bomba de calor que opera
entre dos depsitos trmicos.
 El coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin irreversible es siempre menor
que el coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin reversible cuando ambos
operan entre los mismos depsitos trmicos.
Todos los ciclos de refrigeracin reversibles que operan entre los mismos depsitos
trmicos tienen el mismo coeficiente de operacin.

El ciclo de Carnot proporciona un ejemplo especfico de un ciclo de potencia reversible que

opera entre dos depsitos trmicos. En un ciclo de Carnot, el sistema que ejecuta el ciclo pasa 15
por cuatro procesos internamente reversibles: dos procesos adiabticos alternados con dos
procesos isotrmicos. La figura 4.5 muestra el diagrama P-V de un ciclo de potencia de
Carnot en el cual el sistema es un arreglo cilindro-mbolo.
Los cuatro procesos del ciclo de Carnot son:

Proceso 1-2: El gas es comprimido adiabticamente al estado 2, donde su temperatura es TA.

Proceso 2-3: El arreglo es puesto en contacto con el depsito trmico a TA. El gas se expande
de modo isotrmico mientras recibe la energa QA del depsito de alta temperatura por
transferencia de calor.

Proceso 3-4: El arreglo cilindro-mbolo es colocado nuevamente sobre una superficie aislada
y el gas se expande de manera adiabtica hasta que la temperatura cae hasta TB. 16

Proceso 4-1: El arreglo cilindro-mbolo se coloca en contacto con el depsito trmico a TB.
El gas se comprime de modo isotrmico hasta su estado inicial mientras desecha energa QB
al depsito de baja temperatura por transferencia de calor.
ANEXOS (CAPTURA DE LOS LIBROS UTILIZADOS EN ESTA
INVESTIGACIN)

17
18