Eliminacin de Nox en gases de combustin.

Reduccin cataltica selectiva -

2 Parte

III. PROCESOS SCR CONVENCIONALES EN APLICACIN

En la tecnologa SCR el catalizador es la parte fundamental del proceso, sin embargo las claves y criterios del proceso total vienen
determinadas segn los siguientes factores: conversin requerida de xidos de nitrgeno, prdida de carga, vida media del catalizador,
coste y mnima capacidad de oxidacin de SO2 a SO3 en el caso de combustibles con altos contenidos en azufre.

Tres tipos bsicos de catalizadores han sido considerados para su uso comercial en los sistemas SCR: metales preciosos, operativos a
temperaturas entre 175-290C, sistemas basados en metales de transicin, los cuales operan entre 260-450C y zeolitas, operativas a
altas temperaturas. Los catalizadores a base de metales nobles (Pt y Pd/Rh) soportados sobre materiales de elevada rea superficial,
desarrollados por la industria automovilstica en los aos 70, son ms efectivos o activos que los metales de transicin, pero menos
selectivos, debido a que presentan mayor tendencia a oxidar el amonaco y el SO2. Por ello, hoy en da, los sistemas comnmente
utilizados en los procesos SCR son los sistemas basados en xidos metlicos. Esta fue la contribucin ms importante de la investigacin
japonesa en los aos 70, pasando de sistemas basados en metales nobles a sistemas basados en xidos metlicos.

De este modo, catalizadores basados en xidos de Cr, Cu, Fe y V no soportados o soportados sobre almina, silica o dixido de titanio han
sido estudiados y se ha demostrado que son efectivos en la reduccin de los xidos de nitrgeno con amonaco.
Los primeros catalizadores SCR se utilizaban en forma de pastillas o esferas y se empleaban en aplicaciones limpias o de bajo contenido en
partculas (low dust). Actualmente, los catalizadores comerciales se utilizan en forma de monolitos cermicos, con estructura de canales
paralelos o metlicos con estructura laminar, debido a las grandes ventajas que presentan estos sistemas de flujo paralelo con respecto a
los catalizadores convencionales como son la mayor superficie externa cataltica que presentan al contacto con los gases, la uniformidad
del flujo de gases a su travs y baja dispersin axial y finalmente minimizan la prdida de carga permitiendo el tratamiento de elevados
volmenes de gas.

Los primeros sistemas DeNOx desarrollados para el proceso SCR fueron utilizados industrialmente en plantas de cido ntrico y a
continuacin en centrales trmicas. La presencia de altas concentraciones de NO2 en las emisiones de las plantas de cido ntrico (relacin
molar (NO2/NO 1), y la ausencia de SOx y partculas en suspensin, permiten utilizar para esta aplicacin catalizadores monolticos
basados en almina con una elevada densidad de celdas (> 30 celdascm-2).

Sin embargo, la presencia de trazas de xidos de azufre en los efluentes a tratar en las Centrales Trmicas convencionales qu e utilizan
combustibles con contenidos altos en azufre, ha obligado a prescindir de catalizadores soportados en almina u xido de hierro ya que los
xidos de azufre pueden reaccionar fcilmente con estos soportes a las temperaturas de operacin, 200-400C, formando sulfato de
aluminio o de hierro respectivamente, desactivando y destruyendo de este modo el catalizador.

Los catalizadores SCR instalados en las Centrales Trmicas, generalmente estn constituidos por una mezcla homognea de dixido de
titanio, pentxido de vanadio y xido de tungsteno (o trioxido de molybdeno). TiO2 en forma de anatasa se utiliza como soporte de alta
rea superficial para soportar los componentes activos. El V2O5 es el responsable de la actividad del catalizador en la reduc cin de los
xidos de nitrgeno y de la oxidacin no deseable del SO2 a SO3 tambin. Por tanto, el contenido del V2O5 se mantiene generalmente en
valores bajos (alrededor de un 2 % en peso), reducindose alrededor del 1 % en peso en aplicaciones de alto contenido en azufre. El WO3
se emplea en cantidades mayores, alrededor de un 10 % en peso, para aumentar la acidez del catalizador y limitar o inhibir la oxidacin
del SO2. El xido de tungsteno tambin confiere al catalizador elevadas propiedades mecnicas y superior estabilidad trmica. Tambin se
utilizan silico-aluminatos y fibras de vidrio como aditivos cermicos o aglomerantes inorgnicos para conferir mayor resistencia mecnica al
catalizador final.

Actualmente otros tipos de catalizadores SCR estn comenzando a desarrollarse en Europa, los denominados sistemas de segunda y
tercera generacin. Como consecuencia de la mayor demanda y el fuerte empuje en el mercado europeo de catalizadores para el control
de la contaminacin atmosfrica, se ha impulsado el desarrollo de sistemas de menor coste y mayor vida media que los inicialmente
desarrollados en Japn.

En los ltimos aos se ha profundizado tanto en el estudio fundamental del proceso SCR (conversin de NOx y amonaco, oxidacin de
SO2, sensibilidad al envenenamiento) como en las condiciones de operacin (temperatura, caudal y condiciones de alimentacin de los
gases reaccionantes), como en las propiedades del catalizador, y el diseo ingenieril del proceso completo. Como resultado de todos estos
estudios se plante una sustancial reconfiguracin de la estructura porosa del catalizador la cual conducir a un incremento considerable
de la conversin cataltica de NOx mientras simultneamente se aumentaban la resistencia al envenenamiento y como consecuencia su
vida media. Los distintos modelos de poros descritos para la optimizacin de estos catalizadores, muestran que un ptimo balance entre
actividad cataltica superficial y difusividad viene dado por una estructura porosa bimodal con un sustancial porcentaje de macroporos.

Aunque los principales elementos utilizados para el tratamiento de los gases son siempre los mismos, su disposicin relativa y,
especialmente, la situacin del reactor SCR permite distinguir tres configuraciones bsicas que pueden distinguirse en la Figura 1 :

a) Configuracin High Dust (alto contenido en partculas y cenizas)

b) Configuracin Low Dust (bajo contenido en partculas)
c) Configuracin Tail Gas (configuracin de gas de cola)
 IV. NUEVAS APLICACIONES Y PROCESOS SCR EN DESARROLLO

Las aplicaciones ms comunes y ms extendidas de este proceso en todo el mundo corresponden a las centrales trmicas de carbn, fuel
o gas natural, calderas industriales y plantas de cogeneracin. Hoy en da la tecnologa SCR se est extendiendo a otra serie de
aplicaciones como las incineradoras, tanto de residuos industriales como municipales, y en la industria del vidrio, el hierro y del acero entre
otras, donde a veces es necesario operar a temperaturas distintas de las utilizadas habitualmente en centrales trmicas (300-350C).
En las instalaciones de produccin de energa de ciclo combinado, ms respetuosas con el medio ambiente que las centrales trmicas
convencionales, se debe operar a baja temperatura (180C-200C), sistemas SCR a baja temperatura. A pesar de que los valores de
emisin de NOx cumplen con lo establecido en las legislaciones existentes, se prev la introduccin de cambios a corto plazo, que
impongan limites ms restrictivos que los actualmente vigentes para emisiones de NOx y SOx, con lo que es previsible que estas nuevas
instalaciones necesiten medidas secundarias
En aplicaciones a baja temperatura, una posibilidad es la inyeccin de un oxidante para llevar a cabo la oxidacin parcial de NO a NO2, en
una etapa previa al proceso SCR, y as acelerar la reaccin de reduccin de NOx con NH3 a bajas temperaturas. Los ltimos sistemas
catalticos desarrollados a nivel comercial para aplicaciones de baja temperatura estn basados en vanadio como fase activa soportados
sobre titanio o almina. Por otra parte, en esta ltima dcada estn comenzando a implantarse sistemas catalticos SCR que son operativos
a altas temperaturas (400-800C), sistemas SCR a alta temperatura, cuya principal aplicacin consiste en el tratamiento directo de los
gases provenientes de las turbinas. Los catalizadores desarrollados para trabajar en estas condiciones estn compuestos generalmente por
una mezcla de xidos de titanio, wolframio, vanadio o hierro, que presentan una alta actividad y estabilidad trmica. Por otra parte, se han
propuestos sistemas SCR basados en materiales zeolticos, como las mordienitas, las cuales sin embargo tienden a desactivarse debido a la
de-aluminacin de su estructura cristalina a altas temperaturas y en presencia de vapor de agua.
Actualmente las nuevas lneas de investigacin se dirigen hacia el desarrollo de sistemas combinados (en los que se lleva a cabo
simultneamente la eliminacin de NOx y algn otro compuesto contaminante presente en la corriente gaseosa). As por ejemplo el
proceso DeNOx-DeSOx es un proceso innovador que permite eliminar simultneamente los NOx mediante el proceso SCR, y los SOx,
recuperando los xidos de azufre como cido sulfrico que puede posteriormente ser utilizado por la industria qumica. En este proceso de
eliminacin simultnea de los xidos de nitrgeno y azufre, es necesario trabajar a temperaturas superiores a 430C. La mayor innovacin
dentro de esta lnea consiste en el desarrollo de un sistema monoltico multilecho DeNOx-DeSOx en un nico reactor, que opera a 450C
con sistemas catalticos monolticos basados en xidos de titanio, vanadio y wolframio en el caso del catalizador DeNOx y en xidos de
vanadio y pirosufatos de potasio soportados sobre tierras de diatomeas en el caso del catalizador DeSOx [7].
Otra tecnologa recientemente relacionada con el proceso SCR consiste en un sistema cataltico de doble funcin para reducir los NOx con
amonaco y oxidar el CO. Se utilizan combinaciones de sistemas clsicos SCR junto con sistemas basados en metales nobles que son muy
activos y ampliamente utilizados para oxidar el CO.
En los ltimos aos una vez reconocido el posible impacto medioambiental a largo plazo de las emisiones de N2O, como compuesto que
contribuye al efecto invernadero, se han desarrollado diferentes catalizadores con suficiente actividad y estabilidad para su aplicacin.
Los catalizadores con mayor potencial comercial para la descomposicin cataltica de N2O son Pd/Al2O3, zeolitas intercambiadas con
diferentes metales y NiO-CoO-ZrO2. Adems en los procesos clsicos SCR puede formarse como subproducto no deseado N2O, por lo que
es fundamental obtener catalizadores altamente selectivos hacia la formacin de nitrgeno y agua evitando as la formacin de xido
nitroso.
La continua evolucin y desarrollo de sistemas catalticos de descontaminacin ambiental, y su posterior implantacin industr ia, estn
demostrando que la tecnologa cataltica es el mejor mtodo de depuracin para la eliminacin no slo de los xidos de nitrgeno sino
tambin de otros contaminantes atmosfricos.
 BIBLIOGRAFA

1. E. Seinfield, Contaminacin Atmosfrica, Ed. McGraw-Hill, (1978).

2. P. Forzatti, L. Lietti, Heterogeneous Chemistry Reviews, 3 (1996) 33-51.
3. Japan Patent 52039569 Mitsubishi Petrochemical Ind. (1969)
4. H. Bosh, F. Janssen, Catalysis Today 2 (4) (1988) 1-531.
5. N. Y. Topsoe, H. Topsoe, J. A. Dumesic, Journal of Catalysis 151 (1995) 226-240.
6. G. Ramis, G. Busca, V. Lorenzelli, P. Forzatti, Applied Catalysis 64 (1990) 243-257.
7. J. Blanco, A. Bahamonde, E. Alvarez, P. Avila, Advances in NOx/SOx. Reduction, ACS
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