Nomenclatura: No existe una nomenclatura IUPAC para nombrar los

compuestos, existen unos formalismos que se resumen a continuacin:

1) En frmulas con ligandos Cp (ciclopentadienil), el Cp usualmente se
pone primero, seguido por el centro metlico: [Cp2TiCl2]
2) Otros ligandos aninicos multi-electrnicos tambin se escriben
antes que el metal, ej., anin trispirazolilborate (Tp)
3) En frmulas con ligandos hidruros, el hidruro a veces se nombra
primero. Las reglas # 1 & 2, sin embargo, tienen mayor importancia
sobre esta regla: [HRh(CO)(PPh3)2]y [Cp2TiH2]
4) Los ligandos puente usualmente se escriben al lado de los metales en
cuestin seguidos por los otros ligandos (las reglas 1 & 2 siguen
siendo vigentes): [Co2( -CO)2(CO)6], [Rh2( -Cl)2(CO)4],
[Cp2Fe2( -CO)2(CO)2]
5) Los ligandos aninicos usualmente se listan antes que los neutros:
[RhCl(PPh3)3], CpRuCl(=CHCO2Et)(PPh3) (ligando carbeno
neutro), PtIMe2(CCR)(bipy).
 Intro 2

Regla de los 18 Electrones

Los compuestos orgnicos siguen la regla de los 8 electrones: Puede
haber solo un mximo de 8 electrones de valencia alrededor del
tomo de carbono.

La gran mayora de los compuestos organometlicos estables

diamagnticos tienen 16 o 18 electrones de valencia debido a la
presencia de los cinco orbitales d los cuales pueden albergar 10
electrones ms relacionados con C, O, N, etc.

Conteo Electrnico es el proceso de determinar el nmero de

electrones de valencia alrededor del centro metlico en un complejo
metlico dado.

Para determinar el conteo electrnico de un complejo metlico:

1) Determine el estado de oxidacin del centro metlico y el
correspondiente nmero de electrones d. Para hacer esto usted
debe:
a) determinar la carga total del complejo metlico
b) determine las cargas de los ligandos que enlazan al metal
(mtodo del ligando inico)
c) determine cuntos electrones han sido donados al centro
metlico por parte de cada ligando (mtodo del ligando inico)
2) Sume los electrones de los ligandos y el metal
 Intro 3

Los complejos que tienen 18 e- se conocen como saturados, debido a

que no hay orbitales vacios en los cuales se puedan coordinar otros
ligandos entrantes. Los complexes con conteos inferiores a 18e- se
llaman insaturados y pueden electrnicamente enlazar ligandos
adicionales si esto es estricamente favorecido.
 Intro 4

Hay muchas excepciones a la regla de los 18 e-

Metales de Metales de Metales de

transicin transicin medios transicin tardos
tempranos
Son comunes Son comunes Son communes
configuraciones de configuraciones de configuraciones de
16e- y sub-16e- 18e- 16e- y sub-16e-
Las geometras de Las geometras de Las geometras de
coordinacin coordinacin de 6 son coordinacin de 5 y
mayores a 6 son comunes menores son
comunes comunes: d8 =
cuadrado planar

d6
 Intro 5
Ligandos, Tipos de Enlace, Cargas, y Nmero de Electrones Donados
Nombre del Ligando Tipo de enlace Carga Electrones
formal Donados

Hidrgeno Molecular: H2 0 2

Hidruro: H M-H -1 2

Hidruro puente: H -1 2

Haluro: X M-X -1 2

Haluro puente: X -1 4
(2 a cada
M)

Haluro puente: X -1 6
3 (2 a cada
M)

Alcxido, tiolato: OR , SR M- OR -1 2o4

Alcxido, tiolato, puente: R -1 4
OR , SR (2 a cada
O
M)
M M
Alcxido, tiolato, puente: R -1 6
OR , SR 3 O (2 a cada
M)
M M
M
Perxido: O22 O -2 4
2 M
O
Perxido: O22 O O M -2 4
O
2 puente O (2 a cada
M M M
M)
 Intro 6

xido, sulfuro: O2 , S2 M O -2 4
6
M O

xido, sulfuro: O2 , S2 O -2 4
puente (2 a cada
M M M)

xido, sulfuro: O2 , S2 O -2 6
3 puente (2 a cada
M M M)
M
Amina, fosfina, arsina: NR3, M-NR3 0 2
PR3, AsR3 M-PR3

Amida, fosfida: -1 2
M N R M P R
NR2 , PR2
R R
R 4
M N R
Amida, fosfida: RR -1 4
NR2 , PR2 puente: (2 a cada
P
M)
M M

Imido: NR2 R -2 4
M N (doblado)
M N R 6 (lineal)

Imido: NR2 R R -2 4o6

puente
N N (2 o 3 a
cada M)
M M M M

Imido: NR2 R -2 6
3 puente N (2 a cada
M)
M M
M
Nitruro, fosfida: M N: -3 6
N3 , P3
 Intro 7

Nitruro, fosfida: -3 4o6

N N
N3 , P3 , puente (2 o 3 a
M M M M cada M)

Nitruro, fosfida: -3 6
N
N3 , P3 , 3 puente
M M
M
Nitrosil: N O+ M N O +1 2
forma lineal

Nitrosil: N O M N -1 2
forma doblada
O

Nitrosil: N O+ O +1 1 a cada
puente metal
N
M M

Nitrosyl: N O+ O +1 1 a cada
3 bridging metal
N
M M
M
Carbonilo: C O M C O 0 2
Carbonilo: C O O 0 2 a cada
, 2 modo C metal
M M

Carbonilo: C O O 0 1 a cada
puente metal
C
M M

Carbonilo: C O O 0 1 a cada
3 puente metal
C
M M
M
Isocianuro: C N-R M C N R 0 2
 Intro 8

Isocianuro: C N-R R 0 1 a cada

puente N metal
C
M M
Alqueno: R2C=CR2 R R 0 2
2 modo de enlace R C C R

R C 0 2o4
C R
Alquino: RC CR
2 modo de enlace

M
Alquino: RC CR R R 0 2 a cada
puente C C metal

M M
Dienos: R2C=CH-CH=CR2 0 4
4 modo de enlace

M
Dienos: R2C=CH-CH=CR2 0 2 a cada
puente metal
M M

Benceno: C6H6 0 6
6 modo de enlace
M
Cetonas, aldehidos: R 0 2
2 modo de enlace R C O

Alquil: CH3 , CH2R M CR 3 -1 2

1 modo de enlace
 Intro 9

Alquil: CH3 , CH2R R R R -1 2

C (1 a cada
M)
M M asumiendo que
no hay
interacciones
agsticas M-H

Aril: C6H5 -1 2
1 terminal M

Alquenil (vinil), alquenil: M R -1 2

CH=CH2 , C CH
1 terminal M

Alquenil (vinil): -1 4
CH=CH2 M
2 terminal

Alquenil (vinil), alquinil: M -1 4

CH=CH2 , C CH (2 a cada
, 2 terminal M R M)
M M

Ciclopropenil: C3H3 +1 2
3 terminal
M -1 4

Alil: C3H5 -1 4
3 terminal
M

Alil: C3H5 M -1 2
1 terminal

Pentadienil: C5H7 -1 6
5 terminal

M
Pentadienil: C5H7 -1 4
3 terminal

M
 Intro 10

Pentadienil: C5H7 M -1 2
1 terminal

Ciclopentadienil: C5H5 -1 6
5

M
M

Ciclopentadienil: C5H5 -1 4
3

M
Carbeno: =CYR R 0 2
donde Y es un sustituyente M C
capaz de tener interacciones
tomo de carbono del carbeno Y

Alquilideno: =CR22 R -2 4
donde no hay sustituyentes M C
capaces de enlazarse de forma R
al tomo de carbono del
carbeno

Carbeno: =CYR o =CR22 Y R -2 2 a cada M

puente
C
M M
Carbino o Alquiidino: CR3 M C R -3 6
Carbino o Alquiidino: R -3 2 a cada M
CR3 3 puente
C
M M
M
 Intro 11

Cmo determinar la carga y los electrones donados por el

ligando?
(sin aprenderme esa !#&!@%$* lista entera)
El mtodo inico es muy til para este propsito, en este se asignan cargas
formales al metal y los ligandos con el fin de mantener los ligandos con un
nmero par de electrones y (usualmente) una capa de valencia llena. Hay
otro mtodo conocido como mtodo neutro el cual considera a cada especie
neutra. Sintticamente, el mtodo inico tiene ms sentido y por ello es el
ms usado.
Primero, deben aprender las cargas y los electrons donados por los
ligandos comunes (eso acelerar su conteo):
Catinico dona 2e- : NO (nitrosil), ciclopropil (o aninico 4e-)
Neutro dona 2e- : PR3 (fosfinas), CO (carbonilo), R2C=CR2
(alquenos), RC CR (alquinos, pueden donar
tambin 4 e-), N CR (nitrilos), C NR
(isocianuros)
Aninico dona 2e- : Cl (cloruro), Br (bromuro), I (yoduro),
CH3 (metil), CR3 (alquil), Ph (fenil), H
(hidruro)
Los siguientes pueden donar 4 e-de ser
necesario, pero incialmente se cuentan como si
dieran 2e- (a no ser que acten como ligandos
puente): OR (alcxido), SR (tiolato), NR2
(amida inorgnica), PR2 (fosfida)
Aninico dona 4e-: C3H5 (alil), O2 (xido), S2 (sulfuro), NR2
(imido), CR22 (alquilideno)
y de la lista previa: OR (alcxido), SR
(tiolato), NR2 (amida inorgnica),PR2
 Intro 12

Aninico dona 6e-: Cp (ciclopentadienil), Tp (trispirazolil-

borate), N3 (nitruro), CR3 (carbino)
 Intro 13

Ligandos, Cargas y Donacin de Pares Solitarios:

Considere una molcula de metano que tiene llena su capa de valencia con cuatro
tomos de hidrgeno sin carga o pares libres. Remueva uno de los tomos
hidrgeno como si fuera un tomo neutro y sume un electrn para llenar el orbital
semi -vacio. Esto genera un anin [CH3] que tiene un par solitario para donarlo a
un orbital vacio en el centro metlico. Si sigue quitando tomos de H y sumando
electrones cada vez, se generar [CH2]2 , [CH]3 , y eventualmente un [C]4 .

Uno puede repetir el proceso para el NH3:

y H2O:
 Intro 14

Carga de los ligandos & Estados de oxidacin del metal vs. Cargas
calculadas
A continuacin se muestran tres complejos metlicos con sus cargas formales y
las calculadas a partir de clculos DFT:
Complejo Carga Formal Cargas Calculados

Co(+1) = + 1.0 Co(+1) = + 0.468

H = 1.0 H = 0.252
CO = 0 CO = 0.332
PMe3 = 0 PMe3 = + 0.149
PF3 = 0 P solo = + 0.266
PF3 = + 0.023
P solo = + 1.000

Ir(+3) = + 3.0 Ir(+3) = + 1.550

3C = 1.0 3C = 0.464
3N = 0 3N = 0.539

(solo se muestran cargas

para los tomos donores
coordinados al centro de Ir)

Rh(+1) = + 1.0 Rh(+1) = 0.419

CO = 0 CO = + 0.041
3 PH3 = 0 PH3 = + 0.447
dhpe = + 0.929
 Intro 15

Ejemplo:

CH3
R3P CO
Re
PR3
CO
1) No hay carga total sobre el complejo

2) Hay un ligando aninico (CH3 , grupo metilo)

3) Ya que no hay carga total sobre el complejo (es neutro), y ya que

sabemos que hay un ligando cargado, el renio debe tener un
estado de oxidacin de +1 para compensar la carga negativa,
esta carga de +1 tambin es el estado de oxidacin del metal, esto
puede escribirse de tres formas: Re(+1), Re(I), o ReI.

Ahora se hace el conteo electrnico:

Re(+1) d6
2 PR3 4e-
2 CO 4e-
CH3 2e-
CH2=CH2 2e-
Total: 18e-
 Intro 16

Otro ejemplo:

CNCH3 2+
H3CNC
CNCH3
H3CNC Mo
H3CNC CNCH3
CNCH3
1) Hay una carga de +2 sobre el complejo
2) El ligando CNCH3 (metilisocianuro) es neutro, pero se corrobora
con un vistazo a su estructura de Lewis:

C NCH3
3) Debido a que hay una carga +2 sobre el complejo y que los
ligandos son neutros, se sabe que el Mo tiene un estado de
oxidacin de +2
Ahora se cuentan los electrones:

Mo(+2) d4
7 CNCH3 14e-
Total: 18e-
Un ejemplo ms difcil:

H2C M

R2P

H2C M
 Intro 17

Cmo hallar la carga y el nmero de electrons que puede donar un

ligandos raro como este (un diilido de fosforo)??

1) Remueva los tomos metlicos y examine el ligando:

H
H
H2C M C

R2P R2P

H2C M H
C
H
El fosforo es trivalente y como tiene cuatro enlaces, hay una carga
parcial positiva asignada al tomo. Cada carbono es neutro yt tiene
un nmero impar de electrones.
2) Usando el mtodo inico asumimos un # par de electrones. SI el
tomo del ligandos tiene un # impar de e-, sumamos electrons hasta
hacerlo par (y usualmente llenamos la capa de Valencia. Esto
usualmente significa adicionar un electron. En este caso especfico
tenemos dos tomos de carbon que necesitan electrones adicionales
para dar un par solitaries que pueda donarse al centro metlico:
Sumar dos electrons a este ligando genera dos tomos de carbono
H H
H H
C C
+2e-
R 2P R2P

C H
C
H
H H
aninicos. Pero recuerde que tenemos una carga positiva sobre el
fsforo la cual aunque no est involucrada en el enlace con el metal,
 Intro 18

es parte de la carga total sobre el ligando. Asi dos cargas negativas y

una positiva dan una carga neta negativa sobre el ligando. Cada
carbono dona 2 e- a cada centro metlico.
 Intro 19

Ejemplo de enlace Metal-Metal:

O O

R2 C C R2
P Cl P
Mo Mo
P Cl P
R2 C C R2
O O
En este punto consideraremos un enlace M-M como un simple
enlace covalente en el cual cada metal contribuye con 1e-. Muchos
complejos con enlace M-M son simtricos, lo que significa que solo
se cuenta un centro metlico, pero si los metales son diferentes, uno
tiene que hallar para cada.
La regla para el enlace M-M es que si tiene dos tomos metlicos
uno al lado del otro y cada uno tiene electrones impares, su par de
electrones impares hacen un enlace M-M. Este electrn se cuenta
como donar un electrn de un metal al otro.
Este ejemplo tambin es para ligandos como el -Cl. Los ligandos
puente tienen al menos 2 pares solitarios y casi siempre donan 2e- a
cada centro metlico.
Determinacin del estado de oxidacin: Hay un total de dos ligandos
aninicos por dos centros metlicos (en total el complejo es neutro).
As, cada metal necesita tener un estado de oxidacin de +1.
Errores comunes: Los estudiantes determinan el estado de
oxidacin para complejos con dos metales o mas, sumando todos
los ligandos aninicos y entonces hallan el estado de oxidacin para
solo un metal. Necesita tener en cuenta la carga (si la hay) del
complejo y divide las cargas aninicas entre todos los centros
metlicos. Cada metal en el complejo mostrado tiene un estado de
oxidacin de +1 NO +.
 Intro 20

Ahora a contar:

Note que cada puente dona t Mo(+1) d5

2e- a cada Mo. Aunque solo
ponemos una carga negativa 2PR3 4e-
para hallar el estado de CO 4e-
oxidacin de cada Mo, uno
necesita incluir en el conteo 2 -Cl 4e-
electrnico el hecho que cada Sub-total: 17e-
cloro esta donando 2e- a cada Mo-Mo 1e-
centro metlico.
TOTAL: 18e-

Esta estructura se llama un puente bioctaedro (o dos centros

metlicos unidos por un puente comn).