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1. DEFINICION:
2. PROCESO ELECTROLITICO
El proceso electroltico se realiza debido a que, la corriente elctrica circula
desde el ctodo hacia el nodo, siempre que entre ellos est presente una
sustancia conductora (electrlito)
En algunas electrlisis, si el valor de la diferencia de potencial aplicada est slo
ligeramente mayor que el calculado tericamente, la reaccin es lenta o no se
produce, por lo que resulta necesario aumentar el potencial aplicado. Este
fenmeno se da, sobre todo, cuando en algunos e los electrodos se produce
algn desprendimiento gaseoso. El potencial aadido en exceso en estos casos
recibe el nombre de sobretensin.
La cantidad de producto que se forma durante una electrlisis depende de los 2
factores siguientes:
De la cantidad de electricidad que circula a travs de la pila electroltica.
De la masa equivalente de la sustancia que forma el electrlito.
La cantidad de electricidad que circula por una cuba electroltica puede
determinarse hallando el producto de la intensidad de la corriente, expresada en
amperios por el tiempo transcurrido, expresado en segundos. Es decir, Q
(culombios) = I t.
3. REACCIONES ELECTROLITICA
Una reaccin electroqumica la podemos definir como una reaccin redox en la que
el intercambio de electrones tiene lugar en un electrodo.
El cambio qumico es producido por el intercambio de electrones realizado entre
un electrodo y un aceptor o donador de electrones en una disolucin
3.1. Diferencia con reaccin qumica
Se diferencia de una reaccin qumica redox en que el donador o aceptor de
electrones, es el electrodo (al que se comunica un potencial elctrico) donde se
realiza la transferencia electrnica, cambiando de un medio homogneo
(reaccin qumica) a un medio heterogneo ( reaccin electroqumica).
Si el catin en un metal muy activo, como los del grupo alcalino (Na, K, Li,
Cs), no se deposita el catn durante la electrlisis y se libera hidrgeno
en el ctodo (caso del Cloruro de Sodio)
Si el catin es un metal como cobre, plata, oro, platino, aceptar
electrones en el ctodo y se depositar como metal libre.
Si el anin tiene slo una atraccin dbil por los electrones: F, Cl, Br, I, los
iones pierden sus electrones en el {nodo como elementos libres (caso
del Cloruro de Sodio).
Los aniones que tiene una atraccin fuerte por los electrones, como el
SO-2 y NO-, no pierden sus electrones en el nodo, y se libera oxgeno
como consecuencia de la reaccin del agua (caso del cido sulfrico)
En el ctodo:
2 H2O(l) + 2 e 2 OH (aq) + H2(g) E red = 0,83V
2 Na+ (aq) + 2 e 2 Na(s) E red = 2,71V
En el nodo debera producirse O2 y no Cl2, pero como los potenciales son muy
parecidos y como se necesita un sobrepotencial para realizar la electrlisis, al
ser alta la concentracin de Cl se produce Cl2 y no O2.
CORROSIN
Es importante entender la naturaleza bsica de las reacciones electroqumicas,
que pueden ser comprendidas observando en detalle una reaccin tpica de
corrosin. Consideremos la reaccin de Zn por el cido clorhdrico:
Zn + 2HCL ---- ZnCl2+ H2
Recordando que el cido clorhdrico y el cloruro de zinc son ionizados en
soluciones acuosas (zn+2+2Cl -), se tendr:
Zn + 2H++ 2Cl - ---- Zn+2+ 2Cl - + H2 (2)
Como se muestra en esta ecuacin la corrosin del zinc por el cido clorhdrico
simplemente consiste de la reaccin entre los iones de zinc y los iones
hidrgeno, los cuales forman iones de zinc o gas hidrgeno: Durante esta
reaccin, el zinc se oxida y simultneamente los iones hidrgenos son
reducidos.
Consideremos la corrosin del zinc producida por el agua o el aire hmedo
multiplicando la reaccin de oxidacin del zn por 2 y sumando esta con la
reaccin de reduccin del oxgeno, la ecuacin total resultante es una forma
simplificada de aquellas mostrada en la siguiente ecuacin:
2Zn+ 2H2O + O2 ---- 2 Zn (OH)2
Los productos de esta reaccin son Zn+2, (OH)- los cuales inmediatamente
reaccionan para formar el precipitado insoluble Zn(OH)2.
En igual forma, la corrosin del zinc por el sulfato de cobre es solamente la suma
de la reaccin de deposicin metlica que involucra iones de cobre.
Zn + CuSO4 ---- ZnSO4 + Cu
Zn ---- Zn+2 + 2e
Cu+2 + 2e ---- Cu
_____________________________________
Zn + Cu+2 ---- Zn+2 + Cu
Comparando los resultados de las reacciones vemos que esencialmente son
idnticas. Durante la corrosin, ms de una reaccin de oxidacin y reduccin
puede ocurrir, debido a que hay dos reacciones o procesos catdicos los cuales
consumen electrones, por esta razn la rapidez de corrosin global del zinc es
aumentada. Debido a esto las soluciones cidas conteniendo oxgeno disuelto o
expuesto al aire generalmente son ms corrosivos que los cidos libres del aire.
De igual manera se puede concluir que cuando se extrae el oxgeno de las
soluciones cidas stas se transforman en menos corrosiva.
Este es un mtodo comn para reducir la corrosividad de muchos medios, lo cual
se logra ya sea por mtodos qumicos o mecnicos.
a) REACCIONES CATODICAS
Evolucin de Hidrgeno
2H++ 2e ---- H2 (3)
Reduccin de Oxgeno (Soluciones Acidas)
O2+ 4H+ + 4e ---- 2H2O (4)
Reduccin de Oxgeno (Soluciones Neutras y Alcalinas)
O2+ 2H2O + 4e ---- 4(OH)- (5)
Reduccin de In Metlico
Fe+3+ e ---- Fe+2
Deposicin Metlica
Cu+2+ 2e ---- Cu
La reduccin del oxgeno en las ecuaciones (4,5) es una reaccin catdica muy
comn ya que el oxgeno est presente en la atmsfera y en soluciones
expuestas a la atmsfera. La reduccin del in metlico y la deposicin del metal,
aunque son menos comunes sin embargo causan problemas de corrosin.
Si notamos que las reacciones indicadas arriba son comunes en el sentido de
que todas ellas consumen electrones, todas las reacciones de corrosin son
simples combinaciones de una o ms de stas reacciones catdicas.
Por lo tanto casi todos los casos de corrosin metlico pueden expresarse en
estas cinco ecuaciones ya sea sola o en combinacin como hemos visto, la
corrosin cida simplemente puede ser reducida ala oxidacin del metal y a la
reduccin del hidrgeno de acuerdo a las ecuaciones (3) y M ---- M+n + ne.
b) REACCIONES ANODICAS