4.

NANOMATERIALES BASADOS EN EL CARBONO

La Agencia del Medio Ambiente (EPA) de EUA ha clasificado los nanomateriales actuales en

cuatro tipos, a saber:

Los nanomateriales de carbono son una de las familias ms importantes dentro de los

materiales nanomtricos. Los principales materiales dentro de esta familia son los fullerenos,

Figura 1 Distintos materiales de carbono

Fuente: Tesis doctoral Nanomateriales hbridos de xido de grafeno y polmeros

hidrosolubles para el diseo de plataformas biosensores electroqumicas.

los nanotubos y el grafeno (Figura), cuya composicin es exactamente la misma (tomos de

carbono), pero difieren en apariencia y caractersticas.

4.1 FULLERENOS

Los fullerenos (a veces escrito fulerenos) son la tercera forma ms estable del carbono, tras el

diamante y el grafito. El primer fullereno se descubri en 1985 y se han vuelto populares entre

los qumicos, tanto por su belleza estructural como por su versatilidad para la sntesis de nuevos

compuestos, ya que se presentan en forma de esferas, elipsoides o cilindros. Los fullerenos

esfricos reciben a menudo el nombre de buckyesferas y los cilndricos el de buckytubos o

nanotubos. Reciben este nombre de Buckminster Fuller, que emple con xito la cpula geodsica

en la arquitectura. (Rodrguez, 2012)

Propiedades:

A comienzos del siglo XXI, las propiedades qumicas y fsicas de fullerenos todava estn bajo

intenso estudio, en laboratorios de investigacin pura y aplicada. En abril de 2003, se estaba

estudiando el potencial uso medicinal de los fullerenos, fijando antibiticos especficos en su

estructura para atacar bacterias resistentes y ciertas clulas cancergenas, tales como el melanoma.

(Rodrguez, 2012)

Distintas Variaciones de los Fullerenos:

Desde el descubrimiento de los Fullerenos en 1985, las variaciones estructurales de estos han

evolucionado mucha ms de sus propios grupos, ejemplos de Fullerenos tenemos:

Nanotubos.

Megatubos.

Polmeros.

Anillos Fullerenos.

Aplicaciones tecnolgicas

Lubricantes.

Superconductores.

Imgenes mdicas.

Catlisis qumica.

Dispositivos de Grabacin.

Posibles Riesgos
Considerando la reactividad de los Fullerenos, stos se tornan potencialmente txicos sobre todo

si se toma en cuenta que son materiales lipoflicos que tienden a ser almacenados por los

organismos en zonas de tejidos grasos.

4.2 NANOTUBOS

En qumica, se denominan nanotubos a estructuras tubulares cuyo dimetro es del orden del

nanmetro (nm). Existen nanotubos de muchos materiales, tales como silicio o nitruro de boro,

Figura 2 Nanotubos de Carbono

Fuente: Tesis doctoral Nanomateriales hbridos de xido de grafeno y polmeros hidrosolubles para el
diseo de plataformas biosensores electroqumicas.

pero generalmente el trmino se aplica a los nanotubos de carbono o CNTs (Carbon Nanotubes)

Los nanotubos de carbono son una forma alotrpica del carbono, como el diamante, el grafito o

los fullerenos. Su estructura puede considerarse procedente de una lmina de grafito enrollada

sobre s misma. Dependiendo del grado de enrollamiento y la manera como se conforma la lmina

original, el resultado puede llevar a nanotubos de distinto dimetro y geometra interna.

(Rodrguez, 2012)
Los nanotubos conformados como si las esquinas de un folio se uniesen por sus extremos

formando un canuto, se denominan nanotubos monocapa, o SWNTs (Single-Walled Nanotubes).

Existen tambin nanotubos cuya estructura se asemeja a la de una serie de tubos concntricos,

Figura 3 a) nanotubos monocapa b) nanotubos multicapa

Fuente: Tesis doctoral Nanomateriales hbridos de xido de grafeno y polmeros hidrosolubles para el diseo de
plataformas biosensores electroqumicas.

incluidos unos dentro de otros a modo de y lgicamente de grosores crecientes desde el centro a

la periferia. Estos ltimos son los nanotubos multicapa o MWNTs (Multi-walled Nanotubes).

4.2.1 Deposicin qumica en fase de vapor (CVD) Mtodo del sustrato

Desarrollada por Morinubo Endo, de la Universidad de Shinshu en Nagano. Se coloca un sustrato

en un horno, se calienta a 600 C y lentamente se aade metano, gas, liberando tomos de carbono,

Figura 4 Esquema de un reactor CVD para la sntesis de nanotubos

Fuente: Tesis doctoral Nanomateriales hbridos de xido de grafeno y polmeros hidrosolubles para el diseo de
plataformas biosensores electroqumicas.

que se pueden recombinar en forma de nanotubos.

Fase primera.

Preparacin de los catalizadores: Se dispersan nanopartculas de un metal de transicin

sobre un substrato. Dado que el elemento activo es el metal en estado elemental, es

necesario un tratamiento de reduccin con hidrgeno para inducir la nucleacin de

partculas catalticas en el sustrato. A partir de este momento el catalizador ha de estar ya

en todo momento en atmsfera controlada libre de aire

Fase segunda.

Crecimiento de los nanotubos: Se introduce en el sistema la fuente de carbono para

producir el crecimiento de los nanotubos. Las temperaturas utilizadas para la sntesis de

nanotubos por CVD se hallan generalmente comprendidas entre 650 y 900C. Suele

emplearse un reactor tubular, introducido en un horno elctrico, para llevar a cabo ambas

etapas, pasando de una a otra mediante los flujos de gases y las temperaturas. Durante la
 etapa de crecimiento de nanotubos, suele seguir utilizndose hidrgeno como gas

portador ya que este inhibe la formacin de carbono amorfo.

(Rodrguez, 2012)

Sus caractersticas son:

Rendimiento normal: de 20 a casi 100%

Ventajas: la tcnica de CVD es el ms sencillo de los tres mtodos para su aplicacin

escala industrial. Podra emplearse para fabricar nanotubos largos, necesarios en las fibras

empleadas en materiales compuestos.

Limitaciones: Los nanotubos fabricados as suelen ser de pared mltiple y a veces estn

plagados de defectos. De ah que los tubos tengan slo una dcima de la resistencia a la

traccin respecto a los fabricados por la descarga de arco.

4.2.2 Ablacin Lser

La "ablacin lser" es un proceso que consiste en vaporizar un blanco de grafito mediante la

radiacin de un pulso lser, en un reactor de alta temperatura y en presencia de un gas inerte.

 Los nanotubos se forman cuando el grafito vaporizado entra en contacto con la superficie fra,

condensando sobre las paredes del reactor.

Figura 5 Esquema de montaje Horno-Laser

Fuente: Tesis doctoral Nanomateriales hbridos de xido de grafeno y polmeros hidrosolubles para el diseo
de plataformas biosensores electroqumicas.

Este procedimiento suele presentar un rendimiento tpico del 70% en peso y produce nanotubos

monocapa, con un dimetro que puede controlarse variando la temperatura en el interior del

reactor.

Rendimiento normal: Hasta un 70 por ciento.

Ventajas: Producen nanotubos de pared nica con una gama de dimetros que se pueden

controlar variando la temperatura de reaccin.

Limitaciones: Este mtodo necesita lseres muy costosos.

4.2.3 Tipos de nanotubos de carbono.

La mayora de nanotubos de una sola pared (SWNT) tienen un dimetro de cerca de 1 nanmetro,

con una longitud del tubo que pueden ser muchos miles de veces ms. La estructura de un SWNT,

puede ser conceptualizado por un envoltorio de un tomo de espesor de la capa de grafito llamado
grafeno sin fisuras en un cilindro. La forma en que la hoja de grafeno envuelve, est representado

por un par de ndices (n, m), llamado el vector quiral. Los nmeros enteros m y n indican el

nmero de vectores unitarios a lo largo de dos direcciones, en el panal de cristal enrejado de

grafeno. Si m = 0, los nanotubos se llaman "zigzag". Si n = m, los nanotubos son llamados "silln".

En caso contrario, se les llama "quirales".

Figura 6 Nanotubos monocapa a) Tipo zig-zag b) Tipo silln c) Tipo quiral

Propiedades

Tenacidad: Los nanotubos son ahora mismo los elementos con mayor resistencia fsica

encontrados sobre la tierra, en trminos de elasticidad, consecuencia del tipo de enlaces covalentes

entre los carbonos del nanotubo Los nanotubos de carbono son las fibras ms fuertes que se

conocen. Un solo nanotubo perfecto es de 10 a 100 veces ms fuerte que el acero. Por encima de

una tensin muy elevada, los nanotubos sufren una deformacin plstica, lo que quiere decir que

es una deformacin permanente.

Cintica: Los nanotubos multicapa, si se encuentran anidados de forma precisa, pueden

desplazarse unos dentro de otros sin apenas friccin. Esta propiedad tiene grandes aplicaciones

Figura 7 Nanotubos multicapa

en la nanotecnologa molecular (colocar en el sitio justo cada tomo).

Elctricas: Se puede determinar la naturaleza elctrica de los nanotubos fijndose en sus valores

(n,m)

Carcter metlico: Aparte de todo nanotubo del tipo armchair (n=m) , Si n m es un

mltiplo de 3, entonces es un nanotubo metlico.

Carcter de semiconductor: Todos los dems. En teora los nanotubos metlicos pueden

tener una capacidad elctrica 1000 veces mayor que la de metales como la plata o el

cobre.

Trmicas: Todos los nanotubos son buenos conductores trmicos, poseyendo una propiedad

especial llamada "conduccin balstica". Se predice que los nanotubos podrn transmitir alrededor

de 20 veces ms calor que metales como el cobre.

Transporte unidimensional: Debido a sus nano dimensiones, el transporte de los electrones en

un nanotubo de carbono se producir de forma cuntica y los electrones slo se podrn propagar

a travs del eje del nanotubo. Debido a esta propiedad de transporte especial se suele referirse a

los nanotubos de carbono como unidimensionales.

Defectos:

Como cualquier material, los nanotubos de carbono pueden tener defectos en su composicin que

pueden variar en mayor o medida sus propiedades. Por ejemplo:

Vacos atmicos (vacancias). La inexistencia de tomos en lugares que deban ocupar

puede generar un gran descenso en la tenacidad de los nanotubos.

Piedra de Gales: (Stone Wales) Se crea una disposicin especial de tomos de carbono

en forma de par heptgono-pentgono (en vez de los habituales hexgonos). Este aparente

pequeo cambio puede producir grandes cambios en la tensin de los nanotubos, debido

Tabla 1 Se muestra un resumen de las propiedades de los nanotubos

a que su estructura es muy pequea y un pequeo cambio en la cadena de tomos tiene

como consecuencia grandes efectos en toda la cadena.

Aplicaciones Estructurales
Debido a las excelentes propiedades mecnicas de los tubos de carbono, se han propuesto

interesantes aplicaciones tan variadas como:

Ropa.

Chaquetas militares: que sean muy resistentes y a la vez informen del estado del individuo

que las lleva.

Hormign: Para incrementar la resistencia a la tensin.

Polietileno: Para aumentar su elasticidad.

Equipamiento deportivo: Para aumentar su fuerza y disminuir su peso.

Volantes de inercia

Puentes

4.2.4 GRAFENO

El grafeno es un compuesto formado por tomos de carbono con hibridacin sp2 distribuidos de

forma ordenada en un espacio bidimensional, unidos mediante enlace covalente, situados a lo

largo de un plano y que presentan un aspecto de panal de abeja. Los electrones localizados en los

orbitales sp2 forman entre s enlaces c-c, mientras que los electrones localizados en los orbitales

p se posicionan perpendicularmente al plano, solapndose lateralmente y originando orbitales ,

Figura 8 (A) Red bidimensional de grafeno y (B) orbitales sp2 del carbono que forman el enlace y orbitales p con
electrones deslocalizados
lo cual contribuye a la deslocalizacin electrnica y a la conduccin elctrica en toda la superficie

planar. (Caballero, 2015)

Durante estos ltimos aos, el grafeno ha sido objeto de estudio ya que presenta propiedades

fsicas y qumicas nicas comparadas con otros materiales de carbono de gran aplicacin en reas

como la electrnica, qumica o electroqumica, entre las que destacan:

Alta conductividad trmica (entre 3080 y 5150 W/m K) y elctrica ((200 S/m) (sta ltima

nunca puede ser nula)

Excelente estabilidad trmica con una temperatura de resistencia a la oxidacin de hasta

601 C

Alta elasticidad y dureza.

Elevada rea superficial (2600 cm2/g)

Alta resistencia mecnica (200 veces mayor que la del acero.

Puede reaccionar qumicamente con otras sustancias para formar compuestos con

diferentes propiedades.

Soporta la radiacin ionizante.

Es muy ligero y flexible.

Bajo efecto Joule.

 Posee propiedades fotoelctricas.

Figura 9 Esquema de los tipos de materiales hbridos basados en grafeno.

Figura 10 Esquema de aplicaciones de los derivados de grafeno en distintos campos cientficos y

tecnolgicos.

5. NANOMATERIALES METALICOS

5.1.1 Otras Aplicaciones

 Optoelectrnica. Con los puntos cunticos de materiales semiconductores, como

arseniuro de indio y fosfuro de indio, se fabrican diodos lser emisores de luz ms

eficientes que los usados hoy en lectores de CD, de cdigos de barras y dems. As que

se espera que acaben sustituyndolos a corto o medio plazo.

Biomedicina. En este caso, los puntos cunticos no estn integrados en una matriz, sino

que son cristales independientes, pero su fundamento y sus propiedades fsicas son las

mismas. Los puntos cunticos emiten luz brillante y muy estable. Con ellos se obtienen

imgenes de mucho contraste usando lseres menos potentes, y no existe el temor de que

se apaguen. Adems, la longitud de onda tan especfica a la que brillan evita las

superposiciones, y permite teir a la vez muchas ms estructuras que con los mtodos de

tincin tradicionales.

Paneles solares experimentales. La tercera generacin de clulas fotovoltaicas usa entre

otras posibilidades las superficies con puntos cunticos. El rendimiento es mayor que las

clulas de primera y segunda generacin y su fabricacin es ms barata. Los puntos

cunticos son de manufacturacin barata, y pueden hacer su trabajo en combinacin con

materiales como conductores polmeros, que tambin son de produccin barata. Un punto

polmero cuntico funcionando podra colocar, eventualmente, a la electricidad solar en

una posicin econmica igual a la electricidad del carbn. Si esto pudiera hacerse, sera

revolucionario. Una clula comercial de punto cuntico solar est an aos de distancia,

asumiendo que sea posible. Pero si lo es, ayudara a superar el presente de combustibles

fsiles.

Nuevos sistemas de iluminacin con un rendimiento ms eficiente.

5.1.2 NANOPARTCULAS METLICAS

Las nanopartculas son entidades, generalmente de forma esfrica, con dimensiones entre 1 y

100 nm. La obtencin de nanopartculas metlicas estables en solucin ha sido un rea muy
 activa de investigacin. Las ms comnmente sintetizadas y estudiadas son las de metales

nobles: oro, plata, platino y paladio fundamentalmente. (Caballero, 2015)

Figura 11 Diversas nano estructuras conteniendo oro.

5.1.3 Mtodo de sntesis

Figura 12 Desbastador inico. a) Vista frontal del equipo. b) Arreglo del dispositivo en el interior de la cmara de
trabajo. c) Vista del dispositivo de bombardeo inico al interior de la cmara
La muestra en forma de disco del material se pega sobre un soporte giratorio, para luego

bombardearse con iones de argn, los cuales son disparados desde los caones, por lo que una

parte del material es removida de la superficie. Las partculas de metal se dispersan en todas

direcciones dentro de la cmara de trabajo del adelgazador por lo que es posible recolectarlas en

prcticamente cualquier lugar de la cmara. En la figura se muestra la vista frontal del equipo, en

la vista superior de los caones de iones en la cmara de bombardeo inico y en la figura se

aprecia el arreglo al interior de la cmara.

5.1.4 Aplicaciones