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4. La densidad del oro es 19,32 g/cc. Cul es el peso del pie cbico del
material?
2,54cm
a) 967,7 cm 2 pulg = 2457,9cc
1pulg
pulg3
2457,9 cc = 149,9pulg3
3
(2,54cc)
20 32 9
= C = 6,66 Resp = 20F
C 5
86 32 9
= C = 30 Diferencia = 5C
C 5
11. Los puntos de fusin de los metales estao, cinc y cadmio son,
respectivamente, 909,4R, 1246,9R y 1069,5R. Calcular las
temperaturas equivalentes en grados centgrados.
F 32 9 F 32 9
= =
C 5 21,3 5
despejando: F = -6,34
V 1 = 25 ltos. Boyle P 1 V 1 = P 2 V 2
P 1 = 15 atm.
15atm 25ltos
P 2 = 85 atm. V2 = = 4,41ltos
85atm
2. La composicin en volumen del aire es: 21,0% de oxgeno, 78,06 % de
nitrgeno y 0,94 de argn. Calcular la presin parcial de cada gas en el
aire a una presin total de 760 mm.
V1 V2 V1 V2 283K
T 1 = 10 C T 1 = 283 K = = = = 0,42
T1 T2 T1 T2 673K
T 2 = 400 C T 2 = 673 K
P1 P2 P1 T2
T 1 = 20 C T 1 =293 K = ; P2 =
T1 T2 T1
T 2 = 104 F T 2 =313 K
30lbs/pulg2 313K
de donde: P2 = = 32,047lbs/pulg2
233K
1164,67ltos
#globos = = 194,1globos
6ltos
V 1 = 285 cm3 N 2 V2 = ?
T 1 = 263 K T 2 = 313 K
P 1 = 778 mmHg P 2 = 700 - 55,3 = 644,7 mmHg
1 1 2 2 P1V1T2
= V2 =
1 2 T1P2
P1 700mm
= = 7 La presin total disminuye
P2 100mm
31,8
7 veces, luego: Pv = 0,5 = 2,27
7
8. Una muestra de 500 litros de aire seco a 25 C y 750 mm de presin se
hace burbujear lentamente a travs de agua a 25 C y se recoge en un
gasmetro cerrado con agua. La presin del gas recogido es de 750 mm.
Cul es el volumen del gas hmedo?. La presin de vapor de agua a 25 C
es 23,8 mm.
V 1 = 500 ltos V2 = ?
P 1 = 750 mmHg P 2 = 750 mmHg
T 1 = 298 K
P1V1
Por Boyle : P 1 V 1 = P 2 V 2 de donde V2 =
P2
750mmHg 500ltos
V2 = = 516,386ltos
(750 23,8)mmHg
correccin de la presin
V 1 = 1000 ltos
T 1 = 284 K P 1 = 780 mm h r = 20%
P vh20 = 9,8 mmHg
T 2 = 293 K P 2 = 765 mm h r = 40%
P vh2o = 17,5 mmHg
V2 = ?
Corrigiendo presiones:
P1 = 780 9,8 0,2 = 778,04mmHg
P2 = 765 17,5 0,4 = 758,0mmHg
P1V1 PV
= 2 2 Ley Combinada
T1 T2
P1V1T2 778,04mm 1000ltos 293 K
V2 = =
Despejando P2T1 758,0mm 284 K
V2 = 1058,96ltos
V 1 = 10 lbs h r = 100 %
T 1 = 323 K P 1 = 1 ATM P v = 92,5 mmHg
P 2 = 5 ATM
P1V1 = P2V2
V 1 = 3 lto
P VC6H6 = 74,7 mmHg T 1 = 293 K P T1 = 750 mmHg
V 2 = 3 ltos P T2 = ?
V1 = 4,6ltos V2 = ?
hr = 70%
T1 = 313K T2 = 303K
P1 = 716,2mmHg P2 = 786mHg
Corrigiendo presiones:
P1 = 716,2 55,3 0,7 = 677,49mmHg
P2 = 786 31,8 0,7 = 763,74mmHg
P1V1 PV PVT
= 2 2 despejandoV2 = 1 1 2
T1 T2 P2T1
P1V1 PV
= 2 2
T1 T2
PVT
V2 = 1 1 2
P2T1
Corrigiendo presiones:
P1 = 760 135 0,6 = 678,82mmhg
P2 = 7600 78,8 0,6 = 7352,72mmHg
PM = d R T
733,7mmHg M C 2H 6 = dC 2H 6 R T
760,0mmHg 28,9gr / mol = d aire R T
760 28,9
M C 2H 6 = = 29,9gr / mol
733,7
V=? t = 20 C
m = 2 gr de O 2 P = 728 mmHg
m R T
V =
M P
mHg lto
29gr 62,4 293K
V = K mol
32gr / mol 728mmHg
V = 1,568ltos.
m R T
M =
P V
2gr 62,4mmHg lto 353K
M =
1000mmHg K mol 1lto
M = 44,05gr / mol
t =?
P v mmHg = # gr H 2 0 1 m3 saturacin 100 %
m 1000ltos 18gr / mol
PV = RT T =
M mmHg lto
62,4
K mol
T = 288,46K t = 15,46C
m
PV = RT
M
m R T
M =
PV
M = 232,7gr / mol
m
P V = RT
M
P V M
m =
R T
V = 1 lto H 2 + CO m H2 = ?
t = 10 C si : m CO = 0,1 gr.
Pt = 786 mmHg
a R T
PV =
MV
a R T 0,1gr 62,4mmHg lto 293K
Pco = = = 63mmHg
MV 28gr / mol K mol 1lto
a
PV = RT
M
690mmHg 1lto 28,96gr / mol
T =
mmHg lto
1gr 62,4
K mol
T = 320,4K t = 47,4C
11. 250 cm3 de un gas se han recogido sobre acetona a -10 C y 770 mm de
presin. El gas pesa 1,34 g y la presin de vapor de acetona a -10 C es
de 39 mm. Cul es el peso molecular del gas?
M = 120,25gr / mol
M = 149,4gr / mol
a R T
PT =
23,1%O 2 M V
75,6 & %N 2 V = 1lto m = 2gr 2 62 253
PT =
1,3%Ar 28,96 1lto
T = 253k PT = 1089,57mmHg
mO 2 = 0,462gr(0,231 2)
0,462 62,4 253
PO 2 = = 277,78mmHg
32 1
21%O 2
V = 2ltos T = 291K
78%N 2
m = 3gr
1%Ar
M = 28,96 / mol
de la ecuacin de estado:
mmHg lto
3gr 62,4 291K
a R T K mol
PT = =
M V 28,96gr / mol 2lbs
PT = 939,3mmHg
P O2 = 0,21 939,9 =
= 197,3 mmHg
P N2 = 0,78 939,9 = 733,1 mmHg
P Ar = 0,01 939,9 = 9,39 mmHg
15. En un recipiente de 2 litros de capacidad se recogen 5 litros de oxgeno
medidos a la presin de 2 atm, y 10 litros de nitrgeno a la presin de 4
atm. Se dejan salir 25 litros de la mezcla gaseosa a la presin de una
atmsfera. Calcular: a) la presin final en el recipiente; y b) el peso de
oxgeno y de nitrgeno contenidos al final en dicho recipiente. La
temperatura se ha mantenido siempre constante a 25 C.
V = 2 ltos
V O2 = 5 ltos P = 2 atm } 25 ltos a P = 1 atm
V N2 = 10 ltos P = 4 atm }
2atm 5ltos 3gr / mol 4 10 28
O2 = = 13,05grO 2 N 2 = = 45,834grN 2
atm lto 0,082 298
0,082 298K
K mol
P T en el recipiente de 2 ltos:
atm lto
13,095gr 0,082 298K
PO 2 = K mol = 4,999atm
32gr / mol 2ltos
}} PT = 25atm, extraen25l
atm lto
45,834gr 0,082 298K
PN 2 = K mol = 19,99atm
2,9gr / mol 2lto
25atm V1 = 1atm 25ltos V1 = 1lto
25
a) como el volumen se reduce de 2 ltos a 1 lto: luego P f = atm = 12,5atm
2
b) m de O 2 y N 2 al final:
25atm 2ltos 32gr / mol
a O2 = = 6,54grO 2
atm lto
0,082 298K
K mol
a) V 2 = 20 ltos V 1 = 4 ltos
P 1 = 3707,5 mmHg (corregido)
P1V1 = P2V2
3707,5mmHg 4ltos
P2 =
20ltos
P2 = 741,5mmHg
P2 = 741,5 + 92,5 = 834mmHg
C 2H 5 O C 2H 5 = 74gr / mol
P1 V1 760mmHg 100ltos
a) P1 V1 = P2 V2 V2 = =
P2 338mmHg
V2 = 224,85ltos
luego:
P V M 422mmHg 224,85ltos 74gr / mol
a = = = 384,29gr
R T mmHg lto
62,4 293K
K mol
b) 224,85 ltos
c) P 2 = 10 atm = 7600 mmHg 7600 mmHg 100 ltos = 7600
mmHg V 2
422mmHg 10ltos 74gr / mol
a = = 17,1gr
mmHg lto
62,36 293K
K mol
eter : 394,29 17,1 = 367,19gr
19. A 0 C la densidad del cloruro de metilo a una presin de 0,5 atm es
1,401 g/litro, y a una presin de 0, 25 atm, es 0,5666 g/litro. A partir de
estos datos, calcular el peso molecular exacto del cloruro de metilo.
T = 273 K
d CH3Cl = 1,1401 gr/lto d CH3Cl = 0,5666 gr/lto
P = 0,5 atm P = 0,25 atm
M CH3Cl = ?
d 1,1401
= = 2,2802
P 1 0,5
0,0138
d
= 2,2664
0,5666
=
P 2 0,25
d
M = RT = (2,2664 0,0138)0,08206 273 = 50,46 gr / mol
P 0
0 C = 273 ,16 K
d O2 = 1,42898 gr/lto P = 1 atm
P = 0,5 atm d O2 = 0,71415 gr/lto R=? Vm = ?
PM = d R T
0,5atm 32gr / mol
R = = 0,08201
0,71415gr / lto 273,6K
0,0039
1atm 32gr / mol
R = = 0,081979
1,4289gr / lto 273,16K
R = 0,08201 + 0,00039 = 0,082057 = 0,08206
atm lto
1mol 0,08206 273,16K
n R T K mol
V = =
P 1atm
V = 22,415ltos(enC.N.)
ECUACIONES QUIMICAS: METODOS DE IGUALACION
I 2 + 10e + 10 N + 5 2 I + 4 + 10 N + 4 + 10e
I 2 + 10 HNO3 2 HIO3 + 10 NO2 + 4 H 2O
4 Zn 0 + 8e + N + 5 4 Zn + 2 + 8e + N 3
4 Zn 0 + 10 HNO3 4 Zn( NO 3 ) 2 + 3NH 4 NO3 + 3H 2O
3 8e + 8 Fe0 + 3N + 5 8 Fe + 3 + 24e + 3N 3
8 Fe0 + 30 HNO3 8 Fe( NO3 )3 + 3NH 4 NO3 + 9 H 2O
CH 3CH 2OH + K 2+1Cr2+6O72 + H 2+1S +6O42 CH 3CHO + K 2+1S +6O42 + Cr2+3 ( S +6O42 )3
3e + Cr + 6 Cr + 3 2
C2 H 5OH CH 3CHO + 2 H + 2e 3
2e + H + + ClO Cl + OH 2
2OH + ClO ClO3 + 2 H + + 4e 1
Br + Cr2O7= + H + Cr +3 + Br2 + H 2O
2 Br Br2 + 2e 3
6e + 14 H + + Cr2O7= 2Cr + 3 + 7 H 2O 1
14. En medio fuertemente cido el bismutato potsico, KBiO 3 oxida una sal
manganosa a permanganato. El bismutato se reduce a in Bi+++ . Escribir e
igualar por el mtodo del in - electrn la ecuacin inica
correspondiente, y a partir de esta, la ecuacin molecular suponiendo se
oxida nitrato manganoso en presencia de cido ntrico.
I 2 + 2 S 2O3= 2 I + S 4O6=
2e + I 20 2 I
2 S 2 O3= S 4O6= + 2e
2e + I 20 + 2 S 2O3= 2 I + S 4O6= + 2e
16. En medio prcticamente neutro (en presencia de bicarbonato), el, iodo
oxida el arsenito a arseniato, mientras que en medio fuertemente cido
est se reduce a arsenito mediante el cido iohdrico. Escribir e igualar
por el mtodo del in - electrn ambas ecuaciones.
AsO4 + 2 I + 4 H + AsO2 + I 20 + 2 H 2O Solucin :
2 I I + 2e
0
2
2e + 4 H + + AsO4 I 2 + AsO2 + 2 H 2O
Cr +3 + S 2 0 8= + H 2 O CrO 4= + SO 4= + H +
4 H 2 O + Cr + 3 CrO 4= + 8 H +
+ 3e 2
2e + S 2 O 8= 2 SO 4= 3
8 H 2 O + 2Cr + 3 + 6e + 3S 2 O 8= 2CrO 4= + 16 H +
+ 6e + 6 SO 4=
Cr ( SO 4 ) 3 + 3K 2 S 2 O 6 + 8 H 2 O 2 H 2 CrO 4 + 3K 2 SO 4 + 6 H 2 SO 4
Mn + 2 + S 2 O 8= + H 2 O MnO 4 + SO 4= + H +
4 H 2 O + Mn + 2 MnO 4 + 8 H +
+ 5e 2
2e + S 2 O 8 2 SO 4= 5
8 H 2 O + 2 Mn + 2 + 10e + 5S 2 O 8= 2 MnO 4 + 16 H +
+ 10e + 10 SO 4=
2 MnSO 4 + 5 K 2 S 2 O 8 + 8 H 2 O 2 HMnO 4 + 5 K 2 SO 4 + 7 H 2 SO 4
NO2 + I + H + NO + I 2 + H 2O
1e + 2 H + + NO2 NO + H 2O 2
2 I I 2 + 2e 1
2e + 4 H + + 2 NO2 + 2 I 2 NO + 2 H 2O + I 2 + 2e
2 KNO2 + 2 HI 2 + 2 HCl 2 NO + I 2 + 2 KCl + 2 H 2O
NO2 + S = + H + NO + S + H 2O
1e + 2 H + + NO2 NO + H 2O 2
S = S 0 + 2e 1
2e + 4 H + + 2 NO2 + S = 2 NO + S 0 + 2 H 2O + 2e
2 KNO2 + H 2 S + 2 HCl 2 NO + S + 2 KCl + 2 H 2O
Ce +4 + H 2O2 Ce +3 + H + + O2
1e + Ce + 4 Ce + 3 2
H 2O2 O2 + 2 H + + 2e 1
Ce + 4 + H 2C2O4 Ce + 3 + H + + CO2
1e + Ce + 4 Ce + 3 2
C2O4= 2CO2 + 2e 1
95,3gr.MgCl2
100 = 23,43%
406,6gr.disol
m1 + m 2 = m 3
m1c1 + m 2c2 = m3c3
gr.disol
1)m1 + m 2 = m3 = 12000cc.disol 1,145 = 1347gr.disol
cc.disol
106gr.Na2CO 3
2)m10 + m 2 = 13740 0,139
286gr.Na2CO 3 10H 2O
despejando : m 2 = masaNa2CO 3 10H 2O = 51,53gr
m1 = masaH 2O = 85,87gr
normalidad :
13,5grNa2CO 3 1,145gr.disol 1000cc.disol 1eq.gr.Na2CO 3
= 3,003N
100gr.disol cc.disol 1lto.disol 53gr.Na2CO 3
1)1000 + m2 = m3
2)1000 0,3277 + m2O = m30,64557 1)en2)
927,7 = (1000 + m2)0,64557
despejando : m2 = 437,02gr.deH 2O
145
Ecuacin para lquidos ms densos que el H2O: = = B
145
145
= = 1526gr / cc
145 50
62,18gr.H 2SO4 1eq.gr.H 2SO4 1,526gr.disol 1000cc.diso
l = 19,36N
100gr.disol 49gr.H 2SO4 cc.disol 1lto.disol
140
Ecuacin para lquidos menos densos que el H2O: =
130 +
140
= = 0,93gr / cc
130 + 20
145 m
P= = 1,17 gr / cc Ecuacin de estado : PV = RT
145 21,1 M
311,565gr.HCl
%HCl = 100 = 34,208%
911,565gr.disol
11. Se mezcla un litro de cido ntrico de densidad 1,38 g/cc y 62,70 % con
un litro de cido ntrico de densidad 1,13 g/cc y 22,38 %. Hallar: a) la
concentracin del cido resultante en tanto por ciento: b) el volumen de
cido que se forma; y c) su molaridad. La densidad del cido formado es
igual a 1,276 g/cc.
a)m1 + m 2 = m 3
1000cc 1,38gr 1000cc 1,13g
1lto + 1lto = m3
1lto cc 1lto cc
1380 + 1130 = m 3 = 2510gr.
m1c1 + m 2c2 = m3c3
1380 0,627 + 1130 0,2238 = 2510c3
despejando :
c3 = 44,54%
1cc.disol 1lto.disol
b)2510gr.disol = 1967ltos.disol
1,276gr.disol 1000cc.disol
12. Que cantidad de agua hay que evaporar de una tonelada de cido
sulfrico de densidad 1,26 g/cc y 35,03 %para obtener un cido de
densidad 1,49 g/cc y 59,24 %. Realizar el clculo: a) Correctamente a
partir de los %; b), incorrectamente, a partir de las densidades, al
suponer que los volmenes son aditivos; c) , determinar las normalidades
de los dos cidos.
b)V1 V2 = V3
1cc
106gr V2 = V3
1,26gr
7,9365 105cc V2 = V3
SO3 + H 2O H 2SO4
80gr. 18gr. 98gr
Clculo de C 2 =
12KgSO3 98KgH 2SO4
C 2 = 0,98 + = 1,027
100Kg.disol 80KgSO3
(1)en(2)
m10,962 + 100 1,027 = m1 + 100
despejandoM 1 = m1 = 71,05Kg
2,4KgH 2O 98Kg.H 2O
Clculo de c 2 = 0,976 + = 1,106
100Kg.disol 18Kg.H 2O
(1) en (2)
74,6 + m 21,106 = (100 + m 2)0,8 = 80 + 0,8m 2
5,4
despejandoM 2 = = 17,64Kg
0,306
V 2 = 5V 1
1eq.gr.H 2SO4 49gr.H 2SO4 100g.disol 1cc.disol
5ltos.disol =
1lto.disol 1eq.gr.H 2SO4 88,43gr.H 2SO4 1,805gr.disol
= 153,493cc.disol
Vde HCl:
4eq gr.HCl 36,5gr, HCl 100gr.disol 1cc.disol
2ltos.disol =
1lto.disol 2eq gr.HCl 33,16gr.HCl 1,65gr.disol
= 755,86ccHCl
V de NaOH :
2eq gr.NaOH 40gr.NaOH 100gr.disol
2ltos.disol
1lto.disol 1eq gr.NaOH 33,01gr.NaOH
1cc.disol
= 331,16cc.disol
1,38gr.disol
98gr.H 3PO4
113,24gr.PH 3 = 326,391gr.H 3PO4
34grPH 3
22. Se tiene una disolucin de sosa castica 0,5 normal, factor 0,974. Hallar
el volumen de disolucin de sosa castica de densidad 1,22 g/cc y de
20,57 % de NaOH, que debe agregarse a un litro de aquella disolucin
para que resulte exactamente 0,5 normal. Suponer que en la mezcla los
volmenes son aditivos.
Clculo de N 2 =
20,07 gr.NaOH 1eq gr.NaOH 1,22 g .disol 103 ccdisol
= N 2 = 6,1213
100 gr.disol 40 gr.NaOH 1cc.disol 1lto.disol
98gr.H 2SO4
250gr.NaCl 1,2 = 251,282gr.H 2SO4
117grNaCl
100gr.disol 1cc.disol
251,282gr.H 2SO4 = 146,64cc.disol
93,64gr.H 2SO4 1,93gr.disol
155,983gr.HCl 1cc.disol
100 = 27,43%
500cc.disol 1,137gr.disol
25,221 P
= 0,04 despejando : P = 24,201mmHg
25,21
P = Xd Pv Pv = 269,3mmHg
1molC6H 6
25,07grC6H 6
78gr.C6H 6
P = 269,3
1molC10H 8
1,26grC10H 8
128gr.C10H 8
P = 269,3
P = 261,29mmHg
13,2
= 0,061 M = 60,15gr / mol
13,2 + 3,377M
3,54
= 0,0371
3,54 + 0,546M
M = 168,2gr / mol
5,01grC17H 35COOH M = ?
27,6grC2H 5 O C 2H 5
Po = 290,6mmHg
P = 277,5mmHg
5,01
290,6 277,5 M
= = 0,045
290,6 5,01 27,6
+
M 74
5,01
= 0,045 M = 285,07gr / mol
5,01 + 0,3729M
a
= 0,01823
9400 94a
a +
18
18a 18a
= 0,01823 =
18a + 940094a 9400 76a
171,362
a = = 8,839%
19,318
Po = 85,51mmHg
P = 82,26mmHG
M = 167,64gr / mol
0,2666 0,4458
P = 400 + 200 = 274,82mm
0,2666 + 0,4458 0,2666 + 0,4458
32,043gr.CH 3OH
0,498 moles CH 3 OH = 15,957 gr.CH 3OH
1mol.CH 3OH
46,07gr.C 2H 5OH
0,502 moles C 2 H 5 OH = 23,127gr.C 2H 5OH
1molC2H 5OH
15,957gr.CH 3OH
Luego en % tenemos: 100% = 40,83%CH 3OH
39,084gr.Mezcla
23,127gr.C 2H 5OH
100% = 59,17%C 2H 5OH
39,084gr.Mezcla
32,043gr.CH 3OH
0,170molesCH3OH = 5,477gr.CH 3OH
1molCH 3OH
46,07grC2H 5OH
0,830molesC2H 5OH = 38,238gr.C 2H 5OH
1molC2H 5OH
38,238gr.C 2H 5OH
100% = 87,53%
43,685gr.Mezcla
58,081gr.C3H 6O
Ahora 0,3561 moles = 20,683gr.C3H 6O
1molC3H 6O
92,141gr.C 7H 8
0,6439moles = 59,329gr.C 7H 8
1molC7H 8
Por lo tanto :
58,081gr.C3H 6O
0,7543molesC3H 6O = 43,81gr.C3H 6O
1molC3H 6O
92,141gr.C7H 8
0,2457molesC7H 8 = 22,64gr.C7H 8
1mo lg r.C7H 8
43,81gr.C3H 6O
100% = 65,93%C3H 6O
66,45gr.Mezcla
Entonces:
22,64gr.C7H 8
100% = 34,07%C7H 8
66,45gr.Mezcla
b) Presin de vapor = 0,7543 (1610) + 0,2457 (290) = 1285,676
mm
Redondeando = 1285,7 mm.
despejando :
2,86 1000 1,86
M = = 34gr / mol
1,61 97,14
a 1000 5 1000
e = e = 0,52 = 0,456 Te = 100,456C
A M 95 60
a 1000 10 1000
e = e = 0,52 = 0,963 Te = 100,963C
A M 90 60
a 1000 15 1000
e = e = 0,52 = 1,529 Te = 101,53C
A M 85 60
Te = 100,6C e = 0,6C
1,62 1000
e = me = 0,52
19,62 Ms
1,62 520
Ms = = 71,56gr / mol
13,62 0,6
16. Una disolucin de urea tiene un punto de congelacin de -1 C. Calcular la
cantidad de agua que habr de aadir a 100 g de una disolucin para que
el punto de congelacin de la disolucin diluda sea -0,5 C.
e(H 2 O)=1,86C/mol.
a 1000
e = c
A Ms
a 1000 a
1 = 1,86 = 0,032215 (1)
A 60 A
a 1000 a
0,5 = 1,86 = 0,01613 (2)
A 60 A
100 A
(3)a | A = 100 (3)en(1) = 0,03225
A
A = 36,875grH 2O
V = 18ltosH 2O m H 2O = 18000gr.
C 2H 6O 2 = 62gr / mol
C 3H 8O 3 = 92gr / mol
a 1000 a 1000
10 = 1,86 = 1,86 a = 6000gr.etilenglicol
A 62 18000 62
a 1000
10 = 1,86 = a = 8903,2gr.glicerina
18000 92
1,58cal / K mol(353,2)2 K 2
c = = 2,62K / mol
1000 30,3cal / gr
= 5,068K / mol
1,98cal / K mol(353,2)2 K 2
e = = 2.62K / mol
1000 94,2cal / gr
19. Se disuelven 3,96 g de cido benzoico, C 6 H 5 COOH, en 80,6 g de benceno
y la disolucin congela a 4,47 C. El benceno puro congela a 5,5 C. Hallar
el peso molecular y la frmula del cido benzoico disuelto en el benceno.
c(C 6 H 6 )=5,12C/mol.
a 1000
c = mc = c
A M
3,96 1000
c = 1,03 = 5,12
80,6 M
M = 244,2gr / mol
a 1000
c = 40,8 18 = 22,8C = c
A M
a 1000
22,8C = 7,3
(100 a) 18
22,8(1800 18a) = 7300a
41 40 410,4a = 7300a
despejando :
a = 5,32%
fenol = solvente
agua = soluto(1%)
1 1000
c = 7,3
99,18
c = 4,096 Tc = 40,8 4,096 = 3,7C
0,469 1000
0,63 = 1,86 M = 59,78gr / mol
23,16 M
0,704 1000
1,02 = 5,12 M = 115,62gr / mol
29,54 M
a 1000 a 1000 R Tf 2
c = mc = c =
A M A M 1000f
6 1000 1,98(924)2
c = = 11,366C(descenso) Tf = 639,63C
94 107,88 1000 88
0,436 40000
Ms = = 134,82gr / mol
14,061 9,2
a)
100 1000
1 = 1,86
A 46
A = 4043,47gr. %2,413
b)
100 1000
3 = 1,86
A 46
A = 1347,82gr.
100
% = 100 = 6,9%
1447,82
1,43 1000
0,63C = M = 255gr / mol
21,1 M
S1 = 32gr / mol
S2 = 64gr / mol
S3 = 255gr / mol X = 7,96 8 Frmula = Sf
e e A M
e = =
m a 1000
1,98 (46,4 + 273)2
(1)e = = 2,34C / mol
1000 86,2
c = mc
a 1000
0,56 = mc = c a + A = 100
A M
a 1000 a 1860
0,56 = 1,86
(100 a) M (100 a)342
donde :
0,56(34200 342a) = 1860a
19152
a = = 9,33%
2051,52
14,37 14,37
14,37%H = 14,37 ; = 2
1 7,13
85,63 7,13
85,63%C = 7,13 ; = 1
12 7,13
Frmula emprica :
M cal 98
CH 2 Mc = 14 = = 7 Frmula : C 7 H 14
Me 14
HCOOH M = 46 gr/mol
m m R T
V = RT ; =
M M V
mm lto
1gr 62,4 293K
= K mol = 397,46mmHg
46gr / mol 1lto
31. Calcular la presin osmtica de una disolucin acuosa que contiene 2,5 g.
de glicerina, C 3 H 8 O 3 , por litro es igual a 46,2 cm a 0 C. Calcular: a) , el
peso molecular de la glicerina; y b), la presin osmtica a 30 C.
m
a) V = RT
M
mmHg lto
2,5gr 62,4 273K
m R T K mol
M = =
V 462mm 1lto
M = 92,18gr / mol
m R T mmHg lto
b) = = 2,5gr. 62,4 303K
M V K mol
= 512,78 mmHg
= 513cmHg
32. Hallar el peso molecular del alcanfor su una disolucin de 1g. de sustancia
en 500 cc. de benceno tiene un presin osmtica de 1,55 atm. a 15 C.
m
V = RT
M
atm lto
1gr. 0,082 298K
m R T K mol
M = =
V 1,55atm 0,1ltos
M = 152,36 gr/mol
3,54atm
= = = 0,148M
V R T atm lto
0,082 291K
K mol
m m R T
V = RT M =
M V
mmHg lto
0,148gr 62,4 293K
M = K mol
19,4mmHg 1lto
M = 12903gr / mol
mmHg lto
1gr 62,4 296K
M = K mol
169mmHg 0,1ltos
M = 109,2923
36. La presin de vapor de una disolucin acuosa de urea, CO(NH 2 ) 2 , a 100 C
es de 743,1 mm. Hallar la presin osmtica de la disolucin a 20 C y la
temperatura a la cual empieza a congelar. La densidad de la disolucin es
igual a 1,023 g/cc. c(H 2 O) = 1,86C/mol.
Xd = Pv Pv * (Raoult) O Urea
743,1mm
Xd = = 0,977 NH 2 C NH 2
760mm.
n
Xd = H 2O = 0,977
nT
133,42
Pdisol = 1,023gr.disol / cc.disol %Urea = 100% = 7,05
1892,02
gr.disol 7,05gr.Urea 103cc.disol 1mol.Urea
1,023 =
cc.disol 100gr / disol 1lto.disol 60gr.Urea
M = 1,202molesUres / lto.disol
n
= RT = MRT = 1,202 0,082 293
V
= 28,87atm.
EQUILIBRIO QUIMICO
P 2HI 1,852atm 2
H 2I2 2HI Kp = = = 59,4
PH 2 PI 2 0,15atm 0,384atm
PHI
1 / 2H 2 + 1 / 2I2 HI Kp = =
PH 21 / 2 PI12/ 2
1,85atm
1/2
= 7,71
(0,15) atm1 / 2(0,384)1 / 2atm1 / 2
PH 2 PI 2 0,15atm 0,384atm
2HI H 2 + I2 Kp = = = 0,01683
PH 2I (1,85)2atm 2
PH12/ 2 PI12/ 2
HI 1 / 2H 2 + 1 / 2I2 Kp = =
PHI
(0,15)1 / 2atm1 / 2 (0,384)1 / 2atm1 / 2
= 0,1297
1,85atm
2. Un matraz de 1 litro de capacidad se llena en condiciones normales de
ioduro de hidrgeno, se cierra y se calienta a 400 C. Determinar la
composicin de la mezcla en equilibrio si la constante Kp para el proceso
H 2 +I 2 == 2HI es igual a 59,4 a dicha temperatura.
*2HI H 2I 2 Kp = 0,016835
PV 1atm 1lto
PV = nRT n = =
RT atm lto
0,082 273K
K mol
n = 0,04467molesHI
P1 P P T2 1atm 673K
= 2 P2 = 1 =
T1 T2 T1 273K
P2 = 2,465atm
Pt = PH 2 + PI 2 + PHI 2PH 2 + PHI = 2,465atm (1)(PH 2 = PI 2)
PH 2 PI 2 PH22
* Kp = 2
= 2
= 0,016835sacando...races
PHI PHI
PH 2 =
= 0,129 ; PH 2 = 0,129PHI reemplazando(1)
PIH
1,959 1
* nHI = cond..finales = = 0,03549
0,082 673
1mol
25,23gr.I 2 = 0,06molesI 2
253,82gr.I 2
743mm 1lto
PV = nRT n HI = = 0,04molesHI
mm lto
62,4 298K
K mol
H 2 + I 2 2HI
0 0,06 0,04
X 0,06 + x 0,04 2x
(0,04 2x)2
comoV = 1lto Kc =
[HI ]2
= v2
[H 2 ][I2 ] x
0,06 + x
v 4c
(0,04)2 0,16X + 4X 2
Kc = 50,9 =
0,06X + X 2
ordenando = 46,9X 2 + 3,124X 0,0016 = 0
3,124 3,26
X = X 1 = 0,0005
2 46,9
nH 2 = 0,0005moles
nI 2 = 0,0605moles
nHI = 0,0390moles
V = 1,876ltos
1mol
20gr.I 2 = 0,0787I 2
253,82gr.I 2
PV = nH 2RT
PV 767mmHg 1,876ltos
nH 2 = = = 0,0787molesH 2
RT mmHg lto
62,4 293K
K mol
HI 1/2 H 2 + 1/2 I 2
C 0 0
(1 / 2C)1 / 2 (1 / 2C)1 / 2 1 / 2C
=
de donde Kc = C(1 ) C(1 )
0,1918
Kc = = 011865
2(1 0,1918)
Kc = 4c 2 (1 ) 2 =
4(1 0,1918) 2
Kc = = 71,023
0,19182
El grado de disolucin no vara al modificar la presin.
Kc = 0,00585moles / lto
Kp = Kc( RT ) n = 0,00585(0,0082 298) =,143atm
N 2O4 = 2,202aire
PM
Clculo de la densidad del aire aire =
RT
N 2 O 4 = 2,202 1,0934
= 2,4076 gr/lto.
N 2O4 2 NO2 nt PV = (1 + )nRT
1 2 1+ PM = (1 + )RT
1atm 92 gr / mo
1+ =
1 2 atm lto
1 2,4076 gr / lto 0,08 323 K
1+ 1+ K mol
= 0,4427l
4 2 4(0,4427) 2
Kp = = = Kp = 0,977
1 2 1 (0,4427) 2
N 2O 4 2NO 2 nT
C O
1 2 1 +
1 2
Pt Pt
1 + 1 +
4 2 Pt2
(1 + )2 4 2Pt
Kp = 0,32 = =
1 1 2
1 + Pt
0,32 (1 2)
Pt = Si = 0,25 Pt = 1,2atm
4 2
1 2
Pp Pt Pt
1 + 1 +
4 2 4
(1 + )2 8 2
Kp = =
2(1 ) 1 2
1 +
despejando :
8 2 = 0,672 0,672 2
0,672
2 = ; = 0,278
8,672
# molesN 2O 4 = 1,086 10 2(1 0,278) = 7,84 10 3
1 0,278
PpN 2O 4 = 2 = 1,129atm
1,278
atm lto
7,84 10 3 moles 0,082 318K
V =
nRT
= K mol
P 1125atm
V = 0,181ltos.
Kc =
[PCl3 ][Cl2 ] =
[PCl5 ]
[2,88gr. / 137,5 [ ]
10] 5,46gr 71gr / mol 1ltos
Kc =
[4,29gr 208,5gr / mol 10ltos]
2,09 10 2 7,69 10 2
Kc = = 0,0072moles / lto
2,03 10 2 10
Kp = Kc(RT) = 0,0072(0,082 473) = 3,072atm
12. Un recipiente de 1,891 litros contiene 0,0300 moles de PCl 3 0,0300
moles de Cl 2 y 0,600 moles de PCl 5 en equilibrio a 200 C. Determinar:
a), la constante Kc para la disociacin del PCl 5 a esta temperatura; b), la
presin de la mezcla gaseosa; c), la composicin de la mezcla gaseosa si
a temperatura invariable el volumen se reduce a la mitad, y d), la presin
de la mezcla en estas nuevas condiciones.
PCl 5 PCl 3 + Cl 2
atm lto
0,12moles 0,082 473K
nRT K mol
b) P = =
V 1,891ltos
P = 2,461atm
V = 1,891 / 2 = 0,9455ltos
c) (0,03 x)(0,03 x)
Kc =
(0,06 + x)0,5455
despejando y ordenando :
x 2 0,0675x + 0,00045 = 0
0,0675 0,05223
X = = 0,00748
2
nPCl5 = 0,06 + 0,00748 = 0,06748moles
nPCl3 = 0,05 0,00748 = 0,02252molesnT = 0,1852moles
nCl2 = 0,03 0,00748 = 0,2252moles
13. A 250 C y presin de 1,261 atm, la densidad de vapor del PCl 5 con
respecto al hidrgeno es igual a 58,5. Hallar la constante Kp para la
disociacin del PCl 5 a esta temperatura.
PCl 5 PCl 3 + Cl 2 nT
1 0 0
1- 1+
1
X 1
1+ 1+ 1+
1
Pp Pt Pt Pt
1+ 1+ 1+
2 (1,261)2
(1 + )2 2 1,261
Kp = =
1 1 2
(1 + ) 1,261
PCl 5 = 5 aire
PM = RT
1atm 28,96gr / mol
aire =
atm lto
0,082 473K
K mol
aire = 0,7466gr / lto
Clculo de : PM = (1+) RT
1atm 208,26 gr / mol
1+ =
atm lto
3,733gr / lto 0,082 473 K
K mol
PCl 5 PCl 3 + Cl 2
C O O
C(1-) C C
c 2 2
Kc =
c(1 )
c 2
Kc = Kp = Kc(RT)n Kc = kp(RT) n
1
0,01 2
Kc = 1,79(0,082 523) 1 = = 0,04173
1
despejando :
0,01 2 + 4,173 10 2 0,04173 = 0
SbCl 5 SbCl 3 + Cl 2 n T
1 0 0
1-
1
X
1+ 1+ 1+
1
Pp Pt Pt Pt
1+ 1+ 1+
Cuando = 29,2 %
2Pt
Kp = = (0,252)2 1 = 0,0932
1 2
SbCl 5 SbCl 3 + Cl 2
1 0 0
1-
1
X
1+ 1+ 1+
1
Pp 2 2 2
1+ 1+ 1+
2Pt
Kp = calculamos por PV=(1+)nRT
1 2
(0,588) 2 2
Kp = = 1,060
1 (0,588) 2
18. Una mezcla de nitrgeno e hidrgeno en la relacin volumtrica y molar
de 1 a 3 se calienta a 400 C y se comprime a 50 atm. En la mezcla
gaseosa en equilibrio que se obtiene, en presencia de un catalizador
adecuado, existe un 15,11 % de NH 3 . Calcular la constante Kp para el
proceso:
No + 3H 2 === 2NH 3 a 400 C
1 3 2
84,89% 15,11 %
N 2 = 21,22 %
H 2 = 63,66 %
NH 3 = 15,11 %
Calculamos las presiones parciales Pt= 50 atm
0,2122
PPN 2 = 50atm = 10,61atm
1
0,6366
PPH 2 = 50atm = 31,83atm
1
0,1511
PPNH 3 = 50atm = 7,555atm
1
2
PPNH (7,555)2
Kp = 3
= = 0,000166atm 2
PPN 2 PPH 2 10,61 (31,83)3
2
PNH
Kp=0,0000159atm-2 = 3
PN 2 PH3 2
PNH 3 = x 100,0
1 x
PN 2 = 100
4
3(1 x)
PH 2 = 100
4
x 2(100)2 42 x 2
Kp = 0,0000519 = =
1 x (1 x)41002 9
100(3 / 4)3(1 x)3(100)3
4
16x
= 3,7434 3,7434x 2 23,4868x + 3,7434 = 0
(1 x)2
CH 3 CHOHCH 3 CH 3 COCH 3 + H 2
c O O
c(1-) c c
clculo de C:
6gr alcohol 1mol
1lto = 0,02moles
5ltos 60gr.alcohol
Macetona = 58gr/mol
masa = 1,4186 10-2 58 = 4,14gr.de acetona
21. El proceso Deacon para la obtencin del cloro viene expresada por la
ecuacin 4CHl (g) + O 2(g) == 2H 2 O (g) + 2Cl 2(g) . Calcular la constante de
equilibrio Kp para este proceso a 390 C si al mezclar 0,08 moles de
cloruro de hidrgeno y 0,1 moles de oxgeno a esta temperatura se
forman a la presin total de 1 atm. 0,032 moles de cloro. Hallar el
volumen del recipiente que contiene esta mezcla.
4HCl + O 2 2H 2 O + 2Cl 2
0,08-0,0664 0,1-0,0166 0,032 0,032
0,0136 0,0834 0,032 0,032
Presiones Parciales:
0,0136
PPHCk = 1 = 0,088323
0,1634
0,0834
PPO 2 = 1 = 0,5104
0,1634
0,0332
PPH 2O = = PPCl2 = 1 = 0,20318
0,1634
(0,20318)4
Kp = = 69,58atm 1
(0,08323)4 =,5104
23. Se hacen reaccionar 25 gr. de cido actico con 75 gr. de alcohol etlico
a 100 C. La constante de equilibrio para la formacin del acetato de
etilo es igual a 4,0. Calcular la fraccin del cido actico que se
esterifica.
x2 x2
Ke = = = 4
(0,416 x)(1,63 x) 0,678 2,046 + x 2
x 2 = 2,712 8,184x + 4x 2
3x 2 8,184x + 2,712 = 0
8,184 5,868 x1 = 0,386 Re spuesta
x =
6 x2 = 2,342
24. Calcular la cantidad de agua que debe aadirse a 100 gr. de acetato de
etilo para que a 100 C se descompongan 40 gr. de ster. Kx (igual a Kn)
para la formacin del acetato de etilo a 100 C es 4,0.
CH 3 -C-O-C 2 H 5 + H 2 O CH 3 COOH + C 2 H 5 OH
100gr.
100 40 mH 2O 40 40 40
88 88 18 88 88 88
0,4545 0,4545
Kx = Kn = 0,25(descmposicin) =
m
(1,136 0,4545)( H 2O 0,4545)
18
0,2066
0,25 =
m
0,6815( H 2O 0,4545)
18
m H 2O
0,4545 = 1,2125
18
m H 2O = 1,667 18 = 30,008grH 2O
x /v x
Kc = = = 5,6 = Kp
1 x /v 1 x
x = 5,6 5,6x
5,6
x = = 0,8484
6,6
luego: S 2(g) = 1lto (100%)
VCS2 = 84,84%
comp..volumtrica
VS2 = 15,15%
27. La constante Kp para la formacin del gas de gasgeno C (S) + CO 2(g) ===
2CO (g) a 727 C es igual a 1,65 atm. Calcular la composicin del gas que
sale de un gasgeno al hacer pasar a la presin de 1 atm. a travs de
carbn al rojo calentado a esta temperatura: a), dixido de carbono; y
b), aire (21% O 2 y 79% N 2 en volumen). Suponer en este caso que el
oxgeno se transforma primeramente en dixido de carbono.
1 2
X 1
1+ 1+
1 2
Pp 1atm 1atm
1+ 1+
4 2
(1 + )2 4 2
Kp = 1,65atm = = donde = 0,54
1 1 + 2
1 +
1 0,54
XCO 2 = = 0,2987 ;29,87%
1 + 0,54
1 0,54
XCO = = 0,7012 ;70,12%
1 + 0,54
0,21- 2 1+
0,21 2
X 1
1+ 1+
0,21 2
Pp 1 1
1+ 1+
4 2
(1 + )2 X CO 2 = 0,21 0,157 = 0,0545
Kp = 1,65 = donde = 0,157
0,21 X CO = 27,2%
1 +
x
Kc = Kp = 0,403 =
0,2 x
x = 0,0806 0,403x
0,0806
x = = 0,057448
1,403
EQUILIBRIO IONICO
d) Ca(OH) 2 = 0,01 M
Ca(OH) 2 Ca+2 + 2OH- pOH=log1/2x10-2=1,7
10-2 0 0
0 0 2x10-2 pH=14-1,7=12,3
CH 3 COOH + H 2 O CH 3 COO- + H 3 O+
Ka =
[CH COO ] [H O ]
3
3
+
[CH3COOH]
CH 3 COOH + H 2 O CH 3 COO- + H 3 O+
0,01 0 0
0,01(1-0,0411) 0,01x0,0411 0,01x0,0411
c(1-) c c
b) [CH3COOH] = 1 104 M
(1 104)2 2
1,77 105 =
1 104(1 )
1 108 2 + 1,77 105 1,77 105 = 0
1,77 105 3,13 1010 + 7,08 109
=
2 104
= 3,41 101 34% =
pH = log 1/c = log 1/1 104 3,41 101 = 4,46
H 3 PO 4 H+ + H 2 PO 4 -
H 2 PO 4 - H+ + HPO 4 -2
HPO 4 = H+ + PO 4 -3
H3PO4 H+ + H2PO4
K1 = 7,52 103 =
[H ][H PO ]
+
2 4
1 0 0
H3PO4
1x x x
x2
7,32 103 = ; x2 + 7,52 103 7,52 103 = 0
1x
K3 = 4,8 10 13
=
[H ][PO ]
+
4
HPO4=
4,8 1013 =
8,29 102 PO4 [ ]
6,22 108
4,3 10 7 =
[H O ][HCO ]
3
+
3
[H 2CO3 ]
[H 2CO3 ] 4,3 10 7 = [H 3O + ]2 = 4,3 10 7 [CO2 ]
nCO 2 = ?
PV = nRT
PV 1atm llto
n= = = 0.042
RT 0,082 atm lto / K mol 288 K
[H O ] = 4,3 10
3
+ 2 7
4,2 10 2 = 1,759 108
[H O ] = 1,3 10
3
+ 4
pH = log1 / 1,3 10 4 = 3,87
Kh =
[C6H 5COOH ][OH ] =
[C6H 5COOH ][OH ][H 3O + ]
[C H COO ]
6 5
[C H COO ][H O ]
6 5
3
+
Kw 10 14
Kh = = 5
= 1,587 10 10
Ka 6,3 10
c2 2 0,0347 2
Kh = = = 1,587 10 10
c(1 ) 1
0,0347 + 1,587 10 10 1,587 10 10 = 0
2
9. Las constantes de ionizacin del cido actico, del cido frmico y del
amoniaco son: 1,77x10-5, 1,78x10-4 y 1,75x10-5. Hallar el grado de
hidrlisis y el pH de una disolucin de: a) acetato amnico; b) formiato
amnico.
+
a ) CH 3COONH 4 )CH 3COO + NH 4
+ H 2O
CH 3COOH + OH
Kh =
[CH 3COOH ] [OH ][H + ] = Kw = cx 2
[CH COO ][H ]
3
+
Ka 1 x
desprec..
Kw Kw Kw
x2 = = ;x =
KaC Ka Kb Ka Kb
1 10 4
x= 5 5
= 5,68 10 3 ; 0,568%
1,77 10 1,75 10
[H O ] =
3
+ Kw Ka
Kb
=
1014 1,78 10 4
1,75 10 5
= 1 10 7 pH = 7
1 1014
b) x= 14 5
= 1,79 10 3 ; 0,179%
1,78 10 1,75 10
Kw Ka 10141,78 104
[H O ] +
= =
1,75 10 5
3
Kb
[H O ]
3
+
= 3,18 10 7 pH = 6,5
0,1 molesAc
50 cc = 5 10 3 moles CH 3COOH
1000 cc
0,1 molesNa
20 cc = 2 10 3 molesNaOH
1000 cc
[ +
H 3O = 1,77 10 ]
3 10 3
2 10 3
5
= 2,65 10 5
b) 3 103 molesNaOH
5 103 molesCH3COOH
2 10 3
[H O ]+
= 1,77 10 5 3
= 1,18 10 5
3 10
3
1
pH = log = 4,93
1,18 10 5
11. A 25C 600cc de agua pura disuelven 0,01gr. de fluoruro clcico. Hallar a
esta temperatura el producto de solubilidad del fluoruro clcico.
0,9gr 200cc
x 1000cc
1mol
4,5gr.PbCl2 = 1,61 10 2 M
278grPbCl2
Kps = [Pb + 2 ][Cl ] = 1,62 10 2(3,23 10 2)2 =
2
= 1,7 10 5
0,443mgr.= 0,443x10-3gr
1mol
0,433 10 3gr = 4,92 10 6 moles
90gr.
Kps = [Fe + + + ][OH ]
2
Kw
Kn =
K2
10 14
Kn = 11
= 1,785 10 4
5,6 10
c2 2
Kn =
c(1 )
1,23 10 4 2 + 1,785 10 4 1,785 10 4 = 0
= 0,68
= 68%
S = 3 Kps = 1,2 10
3iones : 4
4
1lto 1mol
1
1gr. = 6,98 10 2ltos
1,034 10 moles 138,5gr
S = [Fe(CN )6 ] = [Ag ]4
4 +
[Ag ]
+
= 4[Fe(CN )6 ]
Kps moles
S = 5 = 2,25 10 9
256 lto
moles 644gr
;1,12 10 9 = 7,21 10 7gr.
500cc 1mol
18. La solubilidad del ioduro de plomo en agua pura a 25C es igual a 0,688
gr/litro. Calcular su solubilidad en una disolucin 0,1 molar de ioduro
potsico.
PbI2 Pb +2 + 2I
S = [Pb + 2 ] =
[I ]
1,33 10 8 461gr
C = 2
moles = 1,33 10 6 moles
10 1mol
PbI
= 6,13 10 4gr 2
lto
0,01moles
100cc = 1 10 3 molesPb(CH 3COO)2
1000cc
58,5gr.NaCl
4,2 10 3 molesNaCl = 0,246gr.NaCl
1mol
ELECTROQUIMICA
3600seg
q = i t = 8amp 6hr. = 17800coulombios
1hr.
El H2O se descompone:
2e + 2H 2O 2OH + H 2
1
3H 2O 2H 3O + + O 2 + 2e
2
PM 18
Peso equivalente del H2O = = = 9gr.
2 2
96500coulombios 9 grH2O
172800coulombios x
172800 9
X = = 16H.gr.H 2O
96500
qr = i t qp = i t n
3600seg
q p = 1ampere.hora 0,73 = 2628coulombios
1hora
4H 2O + Cr + 3 H 2CrO4 + 6H + + 3e
PM 118
peso.equiv. = = = 39,33gr.H 2CrO4
3 3
96500coulombios 39,33grH 2CrO4
2628coulombios x
x = 1,071grH 2CrO4
1Kw hr
transformando : 1,4 107 joules
3,6 106 joules
w = 3,85Kw hr
Clculo de q:
9am 1dm 2
2
2
4000cm 2 = 3,6 102amp
dm 1000cm
3600seg
q r = 360amp 10hr. = 1,296 107coulombios
1hr
q p = i t n = 1,296 107coulombios 0,7 = 9,072
106coulombios.
MnO4= MnO4= + 1e
PM
Peso equivalente KMnO 4 = = 158gr.KMnO4
1
96500coulombios 158gr.KMnO4
9,072 106 x
x = 1,485 104gr.KMnO4
x = 14,85Kg.KMnO4
a) 4H 2O + Mno MnO4 + 8H + + 7e
Peso.equivalente :
PM 158
KMnO4 = = = 22,57grKMnO4
7 7
Clculo.q :
10amp 1dm 2
24cm 2 = 2,4amp
dm 2 100cm 2
3600seg
q r = 2,4amp 5hr. = 4,32 104coulombios
1hr
qp = i t n = 4,32 104coulombios 0,32 = 13824coulomb.
96500coulombios 22,57gr.KMnO4
13824coulombios x
x = 3,23gr.KMnO4
b)Consumo de energa:
W = q r v = 1,08 107coulombios 3,5volts
1Kw hr
= 3,78 107 joules = 10,5Kw.hr
3,6 106 joules
10,5Kw.hr 13,78Kg.Albayalde
x 1000Kg.Albayalde
x = 7,619 102 Kw hr
FARADAY :
96500coulombios PM / 4
1,35 105coulombios x
b) q r = 5,4 105coulombios 38,12gr
x 1000gr
x = 1,4 107coulombios
W = q v = 1,4 107coulombios 4volts =
1Kw hr
= 5,7 107 joules = 15,7Kw hr
3,6 106 joules
a) Clculo de q:
2,2amp 1dm 2
2
2
80cm 2 = 1,76amp
dm 100cm
3600seg.
q r = 1,76amp 1hr = 6336coulombios
1hr.
q P = 6336 0,94 = 5955coulombios
96500coulombios 59 / 2gr
5955coulombios x
x = 1,82gr.Na
1cm
b) Espesor = 0,02mm = 2 10 3cm
10mm
volumen : 2 103cm 80cm 2 = 0,16cm 3
1min. 1hora
2816,7seg. = 0,782horas.
60seg 60min.
Clculo..q :
amp 1dm 2
P = 0,3 36cm 2 = 0,108amp = i
dm 2 100cm 2
qr = i t ; qP = i t n t = 50min = 3000seg
96500coulombios 674gr.Cu
x 0,07557gr.Cu
96500coulombios 65,38 / 2gr.Zn
y 0,03042grZn
Clculo..q :
q = i t = 10amp 3600seg = 3,6 104coulombios
2e + 4H + + PbO2 Pb + + + 2H 2O
PM 239
Eq grPbO2 = = = 119,5grPbO2
2 2
96500coulombios 119,5grPbO2
3,6 104coulombios x
x = 44,58gr.PbO2se.transforma.enPbSO4
b) concentracin inicial=8,2N
8,2eq gr.H 2SO4
8,2N =
lto.disol
44,58gr.PbO2
= 0,373(eq gr)
119,5gr.PbO2
1 1
x = = = 6,67 10 3ohms.cm 1
p 149,9ohm.cm
= xVe
clculo.Ve :
0,05eq grKCl 103cc
1eq gr Ve Ve = 2 104cc
= 6,67 10 3 1 2 104cm 3
= 1,334 102ohm 1cm 2
Conductividad..especfica :
x = 1/ p R = P x /s
Rs 731,2 1,64cm 2
p = =
12,8cm
p = 93,659cm
x = 1 / 93,659cm = 1,067 10 2 1cm 1
Conductivodad..equivalente :
= xVe
Volumen..equivalente :
0,1eq gr 1000cc
1eq gr Ve Ve = 104cc
13. Un vaso de conductividad lleno con disolucin 0,1 normal de KCl tiene una
resistencia de 96,2 ohms, y lleno con disolucin solucin 0,02 normal de
cloruro clcico ofrece una resistencia de 536,4 ohms. Calcular las
conductividades equivalente y molar del CaCl 2 en disolucin 0,02 normal.
La conductividad especfica del KCl 0,1 normal es 0,129 ohms-1cm-1.
x = 0,0129 1cm 1
R = 96,2
Clculo volumen correspondiente:
0,1eq gr 103cc
1eq gr Ve Ve = 104cc
Sabemos..que :
x = 1/ p
1
p = 1/x = = 77,52cm
0,0129 1cm 1
; /s = R / p
R = p /s 96,2
= = 1,241cm 1
77,52cm
ParaCaCl2 :
536,4
p = = 423,23cm
1,241cm 1
1
x = = 0,0023135 1cm 1
p
luego : = xVe
El.Ve = 5 104cc
= 1,56 10 2 1cm 1
Conductividad..molar : = xVe
0,02eq grCaCl2 1molCaCl2 0,02molesCaCl2
= Vm = 105cc
3
10 cc 2eq gr 2 103cc
= 0,0023135 105 = 231,35 1cm 2
14. Una disolucin 0,01 normal de amonaco tiene una resistencia especfica
de 9990 ohms. La conductividad equivalente lmite del NH 4 es 271,4
ohms-1cm2. Determinar el grado de ionizacin del amonaco en disolucin
0,01 molar.
P = 8990cm
o = 271,4 1cm 2
1 1
x = = = 1,1123 10 4 1cm 1
p 8990cm
= xVe = clculo..Ve :
0,01eq gr 103cc
1eq gr x
Ve = 105cc
P = 4081cm
x = 1 / p = 1 / 4081cm = 0,000245 1cm 1
volumen..equivalente :
0,001eq gr. 103cc
1eq gr Ve Ve = 106cc
Conductividad molar :
= xVm
0,0013586moles 103cc
1mol Vm
de dondeVm = 736501,8cc
= 0,007917 1cm 1 736051,8cm 3
= 582,73 1cm 2
582,73 1cm 2
= =
o 738 1cm 2
= 0,789 ; = 78,9%
Grado disociacin :
=
o
++
Cu = 54 1cm 2
SO4= = 79,8 1cm 2
o = 138,8 1cm 2
59 1cm 2
= = = 0,4409 = 44,09%
o 138,8 1cm 2
El nmero de transporte es :
oCl oCl
tCl = o =
Cl + oLi+ oLiCl
Despejando :
oCl = 0,664 115 = 76,36 1cm 2
luego : oCl + oLi+ = oLiCl
oLi+ = oLiCl oCl
= 115 1cm 2 76,36 1cm 2
O Br O Br
tBr = 0,516 = =
oKBr 151,9 1cm 2
O Br
tBr = 0,61 =
oNaBr
Despejando :
O Br = 0,516 151,9 1cm 2
O Br = 78,38 1cm 2
Luego :
78,38 1cm 2
o(NaBr) =
0,61
o(NaBr) = 128,49 1cm 2
donde :
O(H 3O +) = U(H 3O +) F
3,625 10 3cm / seg 96500coulombios
=
volt / cm eq gr
O(H 3O +) = 349,81 1cm 2
reemplazando en (1) :
349 1cm 2 / eq gr
0,821 =
oHCl
349,81
oHCl = = 426,0,77 1cm 2
0,821
proceso de reduccin : Cd + + + 2e Cd 0
Aplicando Nersnt :
RT 1
E = Eo
nF
ln
[Cd + + ]
0,059 1
E = 0,402volts log
2 2 10 3
E = 0,402 0,0796 = 0,481volts
; [Cu + 2 ] = 2,98 10 12 M
1
log
[Cu+ 2 ] = 11,52
24. La constante de disociacin del in complejo amoniacal de plata,
Ag(NH 3 ) 2 , es 6,8x10-8.Calcular la diferencia de potencial de un electrodo
de plata introducido en una disolucin obtenida al mezclar en volmenes
iguales nitrato de plata 0,1 normal y amoniaco 1 normal. El potencial
normal de la palta es 0,799 volts.
AgNO3 Ag + + NO3
+ 2NH 3
Ag(NH 3)2+
[Ag ]
+
= 0,1M = [NO3 ]
[NH 3 ] = 1,0M
K = 6,8 10 8 K =
[Ag ][NH ]
+ 2
[Ag(NH ) ]
3
+
3 2
despejando :
[Ag(NH ) ] +
=
1
+8
0,1 12
6,8 10
3 2
= 1,47 106
1,47 106
E = 0,799 0,059 log
0,1
E = 0,0375volts
Ag + + 1e Ag O
0,059 1
E = EO
1
log
[Ag + ]
1
0,747 = 0,799 0,059 log
[Ag + ]
; [Ag + ] = 0,13M = C
1 0,052
log +
=
[Ag ] 0,059 = 0,88 =
0,131
0,2
= 0,657
26. Calcular la FEM de una pila Daniell constituda por dos electrodos de cinc
y cobre introducidos en disoluciones 0,1 molares de sus sulfatos. Cul
ser la diferencia de potencial si las disoluciones se diluyen a un volumen
10 o 100 veces mayor? Los potenciales normales del cinc y del cobre son,
respectivamente, -0,763 volts y 0,34 volts. Suponer en todos los casos
que el grado de disociacin aparente de los sulfatos de cinc y de cobre
es el mismo.
Epila = E O pila
0,059 [Zn+ 2 ]
2
log
[Cu+ 2 ]
0,059
= 0,34 + 0,763 log 1
2
Epila = 1,103volts
Para todos los casos.
27. Se forma una pila con dos electrodos de hidrgeno, uno en disolucin de
cido clorhdrico 1 molar (=0,8). El potencial de la pila es 0,258 volts.
Calcular: a), el pH de la otra disolucin; y b), la diferencia en el valor de
pH si el potencial vara en 1 minivolt.
a) H + + 1e 1 / 2H 2
Epila = E pila
O 0,059
log
[H+]
1 0,8
0,8 0,8
0,258 = 0 + 0,059 log + ; log + = 4,372
[H ] [H ]
despejando :
1
pH = log +
[H ]
b) Epila = 0,259 = (dif. en 1minivlot)
0,8 0,259
log
[H ] 0,059 = 4,38
+
=
0,8 1
[H + ] = 24337,501 [H + ] = 30371,87
pH = 4,486
luego : pH = 4,486 4,469 = 0,02
28. De:
Epila = Ecalomelanos EH +
= 0,334 0,059 log(H 3O +)
log[H + ] [Cl ]
0,059
0,509volts = 0,334volts
2 2
2
1
5,9322 = log
[H ] [Cl ]
+ 2 2
1
1
= 835466,93 [H + ] = 924,9
[H ]
+ 2
[H ]
+
= 0,00108
C 2 2 (1,08 10 3)2
Ka = = = 6,16 10 5
C(1 ) 0,02 1,08 10 3
x2
Ka =
c x
0,059 1
E = Eo
[H ]
log + 2
2
0,059 1
= 0,669 log 6,12 2
2 (10 )
0,059 1
= 0,669 log
2 5,74 10 13
0,059
= 0,669 12,24
2
= 0,669 0,36109 E = 0,3379volts
31. Se forma una pila con un electrodo de quinhidrona en una disolucin
desconocida y un electrodo 0,1 normal de calomelanos, que forma en este
caso el polo negativo. La FEM de la pila es de 0,127 volts. Hallar el pH de
la disolucin desconocida. El potencial normal del electrodo de
quinhidrona es 0,699 volts, y el del electrodo 0,1 normal de calomelanos
es 0,334 volts. A qu valor del pH ser nulo el potencial de la pila?
0,059 1
0,238 =
[H ]
log + 2
2
1
8,067 = log + 2
[H ]
1
= 1,16 108
[H ]
+ 2
1
pH = log
1
= 1,077 10 4
[H + ]
[H ]
+
pH = 4,03
0,059 1
0 = 0,365
[H ]
log + 2
2
b)
1
12,372 = log + 2
[H ]
1
= 1,5 106
[H ]
+
pH = 6,18
Hg 2+2 + 2e 2Hg
2Hg + 2Cl Hg 2Cl2 + 2e
Hg 2+ 2 + 2Cl Hg 2Cl2
0,059 1
E = Eo
[Hg 2+ 2 ][Cl ]2
log
2
0,059 1
0,034 = 0,798
2
log
[Hg 2+ 2 ]
0,059 1
0,464 =
2
log
[Hg 2+ 2 ]
15,7 = log
1
[Hg 2+ 2 ] [Hg ]
+2
2 = 1,36 10 8
= ( 1,36 10 8)2(0,077)2
Kps = 1,1 10 18
Ke =
[Cu ]
+2
[Ag ]
+ 2
EoAg = 0,799volts(reduccin)
EoCu = 0,34(oxidacin)
En el equilibrio Epila = 0
0 = (0,779 0,34)
0,059 [Cu+ 2 ]
[Ag + ]2
log
n
0,059
0 = 0,459 log Ke
2
log Ke = 15,559
Ke = 3,62 1015
Fe + 3 + 1e Fe + 2 E O = 0,771volts
2Fe + 3 + 2e 2Fe + 2
2Hg + 2Cl Hg 2Cl2 + 2e
(1)2Fe + 3 + 2Hg + 2Cl 2Fe + 2 + Hg 2Cl2 E O = 0,437volts
0,059 [0,099]2
E = 0,437
[0,0001]2 [Cl ]2
log
2
E = 0,437 0,1769 = 0,26volts
b)
Usando la ecuacin(1) :
0,059 [0,0001]2
E = 0,437 log
2 [0,0999]2
E = 0,437 + 0,176 = 0,614volts
TERMODINAMICA
W = PV
1489 24,2cal
= (0,02 16,07)atm lto = 761cal
760 1atm lto
2. Calcular el trabajo mnimo que puede ser hecho a 25C con dos moles de
CO 2 al comprimirlos de un volumen de 20 litros a 1 litro, cuando se asume
que el CO 2 :
a)es un gas perfecto
b)es un gas real
a)
V2
V2
W = Pdv = nRT ln
V1 V1
cal 1
= 2moles 1,987 298K ln
K mol 20
= +3547,7caloras
b)
V2
W = Pdv
V1
V2
nRT an2 V nb 1 1
=
V1
y nb
2 dv = nRT ln 1
V V2 nb
an2
2
V
V
1
b)
P2V2 = nRT2
PV 100atm 2,78ltos
T2 = 2 2 =
nR atm lto
3moles 0,082
K mol
T2 = 1130K
c)
P2V2 P1V1
W =
1
1002,78 1 75 203
= =
1,39 1 0,39
24,2cal
W = 520,51atm lto = 12596,4cal
1atm lto
W = 0,006atm[0,018ltos 3731ltos]
24,2cal
= +223,99atm lto = 342cal
atm lto
Pr imera ley :
E = Q W
E = +10730cal 542cal
E = 10188cal
343
H = Cpdt
283
= Cpt
cal
= 18 (343 283)K
mol K
H = 1080cal / mol
E = H PV
cal
= 1080 1atm(0,0282 0,0232)ltos
mol
cal 24,2cal
= 1080 0,0049atm lto = 1079,88cal
mol atm lto
E = (conclusin)
Pr imera ley : dE = dQ dW
dE = 0 dQ = dW
proceso isotrmico :
Q = W = 40atm lto
= E + (PV)
(PV ) = 0
= 0 ; E = 0
V2 atm lto 60
W = nRT ln = 3moles 0,082 300K ln
V1 K mol 20
W = 81,08atm lto
dE = dQ dW : dE = 0 Q = W = 81,08atm lto
H = E + (PV)
= P2V2 P1V1
H = 0 ; E = 0
nRT nRTdv a
V2 V2
n2a dv = dv
V2
W = v nb V1 v nb V1 V2
V1
dv V 2 dv
W = nRT n2a
V2
V1 V nb V1 v2
V2 nb 1 1
W = nRT ln + n2a
V1 nb V2 V1
W = 26,7atm.lto
b)
Cp Cv = R
cal cal cal
Cp = R + Cv = 2 + 3 = 5
mol K mol K mol K
W = Q E
cal
H = nCpT = 5 (25K 100K ) 1mol
mol K
H = 375cal
Q = 375cal
cal
E = nCpT = 1mol 3 (75)K
mol K
E = 225cal
W = 375cal + 225cal = 150cal
a)
P1
W = nRT ln
P2
1molN 2 0,082atm lto 760
= 100gr.N 2 298K ln
28grN 2 K mol 100
W = 177atm lto
11. Demuestre que para una expansin isotrmica reversible de volumen, mol
de un mol de gas que obedece la ecuacin de Vander Waals, el trabajo
efectuado es:
b
W = RT ln V2 b + a[1 / V2 1 / V1 ] .
V1
Calcular el trabajo que puede obtenerse de una expansin reversible
isotrmica de un mol de Cl 2 de 1 a 50 lts a 0C.
Demostracin :
an2
P + 2 (v nb) = nRT (n moles)
V
a
P + 2 (v b) = RT (1mol)
V
RT a
P = 2
v b V
RT a
V2 V2
W = Pdv = 2 dv
V1 V1
v b V
RT a dv V 2 dv
V 1 v b V 1 V 2
V2 V2 V2
W = dv dv = RT a
V1 v b V1 V2
V b 1 1
W = RT ln 2 a
V1 b V2 V1
cal 50 0,05622
W = 1,98 273K 1mol ln
mol K 1 0,05622
1 1
+ 6,493
50 1
W = 199,3596cal
b)
proceso adiabtico : Q = 0
E = W
Wmax = E
= n CvdT = nCv(T2 T1)
T2
T1
clculoT2 :
1 5 / 31
V 10
T2 = T1 1 = 298K
V2 50
T2 = 101,37K
10 3cal
Wmax = mol (101,37 298)K = 1474,7cal
4 mol K
13. Tres moles de un gas ideal con Cv igual a 5,0 cal/mol grado a una presin
inicial de 100 atm. y a una temperatura de 1130K, fue repetnamente
dejado escapar a la atmsfera a una presin constante de 1 atm. Para
este cambio adiabtico irreversible, calcular E y H.
Pr oceso adiabtico Q = 0 E = W(*)
nRT
W = PV = P(V2 V1) V =
P
3 0,082 T2 3 0,082 1130 1,98
W = 1atm (1)
1 100 0,082
nCvdT
T2
E =
T1
E = 3 5 (T2 1130)(2)
despejandoT2 = 812K
Entonces : E = W
= 3 5 (812 130) = 4770cal
H = E + PV = E + nRT
cal
H = 4770cal 3moles 1,98 (812 1130)K
mol K
H = 6670cal
T2
E = nCvdT Cp Cv = R
T1
Cv = Cp R
T2 T2
E = n(Cp R)dT = (Cp R)dT n = 1mol
T1 T1
T1 T1
T T 2 2
T 3 T3
E = 1,435(T2 T1) + 17,845 10 3 4,165 10 6 2 1
2 1
2 2 3 3
b)
dp
CpdT = Vdp = RT
p
dp
CpdT = R
273 P2
473 10 p
273 4,165 10 6
3,442 ln + 17,845 10 3(273 473) (2732 4732) =
473 2
= 1,98l ln .P2 / 10
despejando :
P2 = 0,75atm
nCpdT = 2moles
T2 550
H = (3 + 2 10 2T)dT
T1 300
H = 2(3T + 2 10 2I 2)
550
300
5502 3002
H = 6(550 300) + 2 10 2
2 2
H = 5800cal = 5,8Kcal
W = PV = nRT
cal
= 2moles 1,98 250K = 1000cal = 1Kcal
mol K
E = H nRT = 5,8 1 = 4,8Kcal
b)
Cp Cv = R proceso isocoro : W = 0
Cv = Cp R = 1 + 2 10 2T
2(1 + 2 10 2T )dT
550 550
E = nCvdT =
300 300
E = 4,8Kcal
E = Qv = 4,8Kcal
H = E + PV
H = 4,8 + 1 = 5,8Kcal
E y H tienen los mismos valores en a) y b)
porque E y H solo dependen de la temperatura.
1250
1500 = 250 + 80Z Z = = 15,6gr
80
La temperatura final es 0C y habrn 34,4 gr de hielo en el sistema. (50-
15,6=34,4).
19. Dado que el calor de formacin del agua (vapor) a 100C es -57,8
Kcal/mol H2O. (La reaccin es H 2(g) +1/2 O 2(g) ==H2O (g) ) y suponiendo que
los gases son ideales. a)Calcular el calor de formacin del vapor de agua a
300C. Usando los promedios de las capacidades calorficas.
Cp H 2 O = 8 cal/mol grado
Cp H 2 = 7 cal/mol grado
Cp O 2 = 7 cal/mol grado
b)Calcular el calor de formacin del agua a 300C si las capacidades
calorficas son:
Cp H 2 O = 7,2 + 2,8x10-3T + 0,27x10-6T2
Cp H 2 = 7,0 + 0,2x10-3T + 0,50x10-6T2
Cp O 2 = 6,1 + 3,3x10-3T - 1,00x10-6T2
T2
H 2 = H 1 + CpdT
T1
1
Cp = CpH 2O CpH 2 + CpO2
2
= 8 7 3,5 = 2,5cal / molH2O
K.cal K.cal
573
H 2 = 57,8 + 2,5 10' 3
mol H 2O 373 mol H 2O
b)
Cp = (7,2 7 3,05) + [(2,8 + 0,2 1,65) 10 3 ]T
+ 0,27 10 6T 2
Cp = 2,9 + 1,4 10 3T + 0,27 10 6T 2
573 573 573
H 2 = H 1 + 2,9dT + 1,4 10 3TdT + 0,27 10 6T 2dT
373 373 373
5732 3732
= 57,8 + 2,9(573 273) + 1,4 10 3
2 2
5732 3732
+ 0,27 10 6 10 8
2 2
K.cal
H 2 = 58,2
mol H 2O
c)
Inte gra ndo definitavemente : = Cp
T
d ( ) = Cp + cte
H = cte + (2,5 + 1,4 10 3
T + 0,27 10 6T 2)dT H = 57,8
1 3 6 373
3
cte = 57,8 + 2,9 313 + 1,4 10 373 + 0,27 10
2
2 3
10 3.
cte = 56,8Kcal / mol
H = 56,8 + { 2,9T + 7 10 4T 2 + 9 10 8T 3 } 10 3 Re sp.
TERMODINAMICA II
Entropa del N 2 = S 2 -S 1 = 3R ln V 2 /V 1
(variacin) = 3(1,98) ln 5/3
= 3,04 v.e.
Entropa del H 2 = S 2 -S 1 = 2R ln V 2 -V 1
= 2(1,98)ln 5/2
= 3,64v.e.
Incremento de entropa:
T
S2 S1 = nCp ln 2 T
1
5
= 3 1,98 ln 373273
2
= 4,65v.e.
s = 2
400
(6,0954 + 3,2533 10
3
T 1,01 10 6T 2 )
dT
300 T
400
= 26,0954 ln + 3,2533 10 3 (400 300)
300
6
1,01 10
(4002 3002)
2
= 2(1,7536 + 0,3253 0,0356)
= 4,108166cal / gra do
b)
A volumen.. ete :
dT
s = Cv
T2
T1 T
dT dT
s = 2 Cv = 2 (C R)
T2 T2
T1 T T1 T
s = 4,0886 2R lnT2T
1
= 4,0886 2 1,987 ln(4 / 3)
= 4,08 1,1434
s = 2,9432cal / gra do
9190 7,12
= + 2
+ 3,182 10 3 + 2,64 10 7T
T T
Entonces :
G = 91,90 + 7,12 ln T 3,182 10 3T 2 + 1,32 10 7T 3 2,61T
H = 3(57,7979) (196,5)
= +23,1Kcal
De la ecuacin:
G = H S
G = H TS
G = 23100 298 33,2
= +13200cal
La reaccin NO es expontnea.
a)
S = nCv ln 2T + nR ln 2 V
T V
1 1
S = nCv ln 2T
T
1
= 1mol 3 / 2 2
cal
mol K
(
ln 300100 )
S = 3,30ues
b)
S = nCv ln 2T nR ln 2 P
T P
1 1
Cp = Cv + R = 5 / 2R (p.cte)
S = n5 / 2R ln 2T
T
1
S = 1mol
5
2
2
cal
mol K
ln 300100 ( )
= 5,50ues
c)
S = 3
3
2
( )
2 ln 300100 = 9,90ues
S = 5
5
2
( )
2 ln 300100 = 16,5ues