intermediario con H02 alcalino. Los dos métodos de hidratacién son complementa- ros: la oximercuracién-demercuracién da el producto de la adicion de Markovnikov, mientras la hidroboraci6n-oxidaci6n da el producto con estereoquimica sin anti: Markovnikov. Los alquenios se reducen por la adicién de Hg en presencia de un catalizador como el platino o el paladio para producir alcanos, un proceso llamado hidrogenacin catalitica, Los alquenos también se oxidan por la reaccién con un peroxiicido para dar ep6xidos, los cuales pueden convertirse en trans-1,2-dioles a través de la hidr6lisis del epéxido catalizada por dcidos. Los cis-1,2-dioles correspondientes pueden hacerse directamente a partir de alquenos por la hidroxilaci6n con OsO4, Los alquenos tam- bién pueden romperse para producir compuestos carbonilicos por la reaccién con ‘ozono, seguida por la reduccién con zinc metalico. Ademés, los alquenos reaccionan. con sustancias divalentes llamadas carbenos, R2C:, para dar ciclopropanos. Los ciclo- propanos no halogenados se preparan mejor por el tratamiento del alqueno con CHal2 y zine-cobre, un proceso llamado reaccion de Simmons.Smith. Los polimeros de alquenos, moléculas grandes que resultan al repetir varios cientos miles de veces la unién entre si de pequefias unidades de monémeros, se forman por la reaccién en cadena de alquenos sencillos. Son ejemplos comunes el polietileno, el polipropileno y el poliestireno. Como regla general, las reacciones de adicién por radicales no son comunes en el laboratorio pero ocurren con mucha mis frecuencia en rutas biol6gicas, ‘Muchas reacciones dan productos quirales, Silos reactivos son épticamente inacti vos, los productos también son épticamente inactives. Si uno o ambos de los reactivos es épticamente activo, los productos también pueden ser 6pticamente activos. Aprendizaje de las reacciones {Cudnto es siete por nueve? Sesenta y tres, por supuesto, No tuvo que detenerse y calcularlo; Conocia la respuesta de inmediato porque hace mucho aprendié las tablas de multipicar. Requiere el mismo método el aprendizaje de las reacciones dela quimica organica:sise quiere que las reacciones sean de utilidad deben aprenderse para recordarlas de inmediato, Para aprender las reacciones, distintas personas recurren a diferentes métodos; algunas hacen tarjetas didécticas; otras encuentran de mas ayuda el estudio con amigos; para ayudar a gular su estudio, a mayor parte de los capftulos en este libro finaliza con un resumen de las reacciones recién presentadas. Aunque fundamentalmente no existen atajos, el aprendizaje de la quimica orgénica exige esfuerzo, Resumen de reacciones ‘Nota: no se denota la estercoquimica de las moléculas, a menos que se indique especificamente con Iineas gruesas, slidas y punteadas, 1, Reacciones de adicion de alquenos (@) Adicion de HCl, HBr y HI (secciones 7.7 y 7.8) ‘Ocurte con regioquimica de Markovnikoy, con el H que se adiciona al carbono ‘menos sustituido del alqueno y el halégeno que se adiciona al carbono mas sustituldo. (contin) Resumen de reacciones 301 Términos clave (continuacién) polimero, 289 polimero de cadena en reaccién de 288 reduccién, 277 iento, 291 ymons-Smith,302 CAPITULO 8 | Alquenos: reacciones y sintesis (©) Adicion de halogenos Clz y Bre (secci6n 8.2) ‘Se observa adicion anti a través de un ion halonio intermediario, Z - _% ae c=c= Boe FOO Hee <7 7 \ (©) Formacién de halohidrinas (secci6n 8.3) ‘Ocurre con regioquimica de Markovnikov y estereoquimica anti Soc + KK ‘ou (@ Adici6n de agua por oximercuraci6n-demercuracion (seccion 8.4) ‘Ocurre con regioquimica de Markovnikov. HQ Noe :HoloAen. Hoare Vo PA Hee pk (© Adicién de agua por hidroboracién-oxidacién (secci6n 8.5) ‘Ocurre con adici6n sin anti Markovnikov. (pH ‘omc. 4 1. TH ORO 2:02, OF ( Hidrogenaci6n catalitica (secci6n 8.6) ‘Ocurre con adicién sin. sence He FORO aco FOE (@ Epoxidacién con un peroxidcido (seccién 8.7) ‘Ocurre con adicién sin. soon peesecg (h) Hidroxilacién con 0304 (seccién 8.7) ‘Ocurre con adicién sin. = 10804 Se=cx FOC nanos FeO ~ Sonenwe ON@ Adicién de carbenos para producir ciclopropanos (seccién 8.9) (2) Adicién de diclorocarbeno peace + cHey AH (2) Reacei6n de Simmons-Smith \ Zaicu) i + Ob SO A Hidroxilacién por hidrélisis de ep6xido catalizada por dcido (secci6n 8.7) Ocurte estereoquimica anti Rompimiento oxidativo de alquenos (secci6n 8.8) (@) Reaceién con ozono seguida de zine en acido acético Rompimiento de 1,2-dloles (secci6n 8.8) HOLT 100 \so ond! ARK Be Mero + ond Resumen de reacciones 303,Resumen de reacciones Resumen de reacciones 1, Preparacién de alquinos (a) Deshidrohalogenacién de dihalogenuros vecinales (seccién 9.2) if aac—c—n 20H cme + 2HO + 2KBr {1 “oaNante nis Br Br er Se ee Nei NH (b) Alguilaci6n de aniones acetiluro (secci6n 9.8) weacH = yeacne SOME. ceccHk Aeetilone Un alquine terminal roscH 4 acscrw) SSE Rcmccken’ Un alquino Un alquine intemo ‘orminal 2, Reacciones de alquinos G@)Adiclon de HCl HBr Geccibn 8.3) x x a a weet AK ray (0) Aaicon de Clay Br (een 9.) x x x ae ee get oR cae f au OK (© Hidratacon Geecion 94) (1) Catalizada con sulfato merctrico ot i cw tou, foot He50, fa“ Scr Nc Unenol—_Unametictona (contin) 335336 CAPITULO 9 | Alquinos: introduccién a la sintesis organica 2) Hidroboracién-oxidacién Un aldshido (@) Reduccién (seccién 9.5) (1) Hidrogenacién catalitica Ne AR’ 2h tN Pac ant us th Giaiaeast ‘tinal Un alquono cis @) Litio en amoniaco liquide we a Un alqueno trans (©) Conversién en aniones acetiluro (seccién 9.7) Nani Ro Not + NH,