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Efecto Raman

La dispersin Raman o el denominado efecto Raman es una dispersin inelstica de


un fotn. Cuando la luz es dispersada de un tomo o molcula, la mayora de los fotones son
dispersados elsticamente (dispersin de Rayleigh). Los fotones dispersados tienen la misma
energa (frecuencia) y, por lo tanto, la misma longitud de onda que los fotones incidentes. Sin
embargo, una pequea fraccin de la luz (aproximadamente 1 en 10 7 fotones) es dispersado
pticamente a frecuencias diferentes, mayormente inferiores, que la frecuencia de los fotones
incidentes. En un gas, la dispersin Raman suele ocurrir por un cambio en los estados
vibracionales, rotacionales o electrnicos de una molcula (vase nivel de energa).

La dispersin Raman: Stokes y anti-Stokes[editar]


La interaccin de la luz con la materia en un rgimen lineal permite simultneamente la absorcin y la
emisin de luz que se ajusta a los niveles de energa ya definidos por los electrones. El efecto Raman
corresponde en la teora de perturbaciones de la mecnica cuntica a la absorcin y consecuente emisin
de un fotn mediante cambio de estado intermedio de un electrn, pasando por un estado virtual (vase
tambin: diagrama de Feynman). Entonces existen las siguientes posibilidades:

Emisin causada por la dispersin Stokes y anti-Stokes.

No existe intercambio de energa entre los fotones incidentes y las molculas (y por lo tanto no
existe efecto Raman).
Los cambios de energa se producen entre los fotones incidentes y las molculas. Las
diferencias de energa son iguales a las diferencias de los estados vibracionales o rotacionales de la
molcula. En los cristales, slo ciertos fonones son admitidos (las soluciones de las ecuaciones de
onda hacen que se cancelen unos con otros) por la estructura cristalina, de esta forma el efecto de
dispersin Raman puede aparecer slo a ciertas frecuencias. Por ejemplo, en los materiales amorfos
como los vidrios, se permiten ms fonones y por lo tanto los estados discretos admitidos son ms
amplios.

Las molculas absorben la energa: a esto se le denomina dispersin Stokes. El fotn resultante
es de inferior frecuencia y genera una lnea de Stokes en el lado rojo del espectro incidente.

La molcula pierde energa: dispersin anti-Stokes. Los fotones incidentes son desplazados a
frecuencias ms elevadas (azul) del espectro, y generan por lo tanto una lnea que se
denomina anti-Stokes.

Las diferentes posibilidades de una luz dispersada: dispersin de Rayleigh (sin efecto Raman), la dispersin Stokes (la molcula

absorbe energa) y la dispersin anti-Stokes (molcula pierde energa).

Estas diferencias en la energa medida mediante la sustraccin de la energa de un lser mono-energtico de


luz de fotones dispersados. Los valores absolutos, sin embargo, no dependen del proceso (bien sea
dispersin Stokes o anti-Stokes), debido slo a que la energa de diferentes niveles de vibracin es de cierta
importancia. Por lo tanto, el espectro Raman es simtrico respecto de la banda de Rayleigh. Adems las
intensidades de las bandas de Raman slo dependen del nmero de molculas que ocupan los diferentes
estados vibracionales, cuando el proceso comienza. La distribucin de Boltzmann condiciona el nmero
de molculas en los estados inferiores:

con los siguientes valores:

: Nmero de tomos en el estado inferior de vibracin

: Nmero de tomos en el estado superior de vibracin


: degeneracin del estado inferior de vibracin (nmero de modos vibracionales de la misma
energa)

: degeneracin del estado superior de vibracin (nmero de modos vibracionales de la misma


energa)

: diferencia de energa entre estos dos estados vibracionales


k: Constante de Boltzmann
T: Temperatura en kelvin
Por lo tanto el espectro de Stokes es ms intenso que el espectro de anti-Stokes.

Aplicaciones[editar]
Una de las aplicaciones ms conocidas es la espectroscopia Raman que emplea el efecto Raman para el
anlisis de los materiales. La frecuencia de la luz dispersada de una molcula se puede cambiar segn las
caractersticas estructurales de los enlaces moleculares. Se requiere para estos casos la iluminacin de una
fuente de luz monocromtica (lser), y el espectrograma de la luz dispersada mostrar las desviaciones
causadas por los cambios de estado en las molculas.
La espectroscopia Raman tambin se emplea en aquellos problemas de determinacin y diagnosis de
procesos de combustin. Siendo considerado como una tcnica no-intrusiva, para la deteccin de especies y
distribucin de temperatura dentro de los combustibles y en las llamas, sin perturbar el flujo principal durante
el examen.
Los estados estimulados de Raman se emplean ampliamente en la determinacin de los niveles de energa
de los iones atrapados, haciendo la base de los estados qubits, en los iones atrapados en quantum
computing.

Dispersin de Rayleigh
La dispersin de Rayleigh se refiere a la dispersin de la luz causada por las
molculas del aire, y se puede ampliar a la dispersin por partculas de hasta
aproximadamente una dcima parte de la longitud de onda de la luz. Es la
dispersin de Rayleigh de las molculas del aire, la que nos da el cielo azul. Lord
Rayleigh calcul que, la intensidad dispersada por los dispersores dipolares
mucho ms pequeos que la longitud de onda es:
La dispersin de Rayleigh puede ser considerada como dispersin elstica, ya
que las energas de los fotones dispersos no son cambiadas. La dispersin en la
que los fotones dispersados tienen mayores o menores energas, se
denomina dispersin de Raman. Por lo general, este tipo de dispersin implica la
excitacin de algn modo vibracional de las molculas, dando una menor energa
de fotones dispersados, o dispersando fuera un estado vibracional excitado de
molcula, que aade su energa de vibracin al fotn incidente.

2. Nociones fundamentales de la ptica geomtrica:

Refraccin y reflexin de la luz por un medio istropo.

Antes de entrar a considerar los fenmenos de la refraccin y de la reflexin, debemos


diferenciar los medios istropos de los medios anistropos. Los medios istropos son
aquellos medios en los cuales las propiedades fsicas y pticas son idnticas cualquiera sea
la direccin que se considere (ejemplos de medios istropos son los cristales del sistema
cbico, los vidrios, la mayora de los lquidos y todos los gases). Por su parte, los medios
anistropos son aquellos en los cuales las propiedades del medio varan segn la direccin
que se considere (ejemplos de medios anistropos son todos los cristales que no
pertenecen al sistema cbico).

Consideremos ahora un rayo luminoso que se propaga por un medio istropo de ndice de
refraccin n1, y que incide sobre otro medio istropo de ndice de refraccin n 2. Dos casos
pueden presentarse (Fig. 1):
Figura 1. Refraccin y reflexin de un haz de luz en un medio istropo. a) El medio
istropo de ndice de refraccin n2 es ms denso que el medio de ndice n 1. b) Reflexin
total de la luz al pasar de un medio ms denso n 2 a un medio menos denso n1 (ic indica
el ngulo crtico de reflexin total).

Primer caso: n2 > n1

- El rayo reflejado OA' se encuentra en el plano de incidencia, definido por el rayo


incidente OA y la normal de incidencia ON (normal a la superficie de contacto entre los 2
medios).

- El ngulo de reflexin i' es idntico al ngulo de incidencia i.

- El rayo refractado OB se encuentra en el plano de incidencia y ms cerca de la


normal que el rayo incidente.

La refraccin se traduce entonces por un cambio en la direccin de propagacin de la luz,


cuando esta pasa de un medio a otro distinto.

Existe una relacin constante, expresada por la Ley de Snell (1621) y llamada ndice de
refraccin del segundo medio en relacin al primero, entre la razn de los senos de los
ngulos de incidencia y de refraccin:

n2,1 = sen i/sen r = n2/n1 = constante (ecuacin 1)


en donde n1 y n2 designan los ndices de refraccin absolutos, es decir en relacin al vaco.

Ahora, el ndice de refraccin absoluto del aire seco es igual a 1,000274 a una presin de 1
atmsfera y a una temperatura de 15 C. Por lo tanto, el ndice de refraccin de un medio
respecto al aire -que es lo que utilizaremos en mineraloga ptica- puede escribirse:

n2 = sen i/sen r

ya que n1 es muy prximo a la unidad.

- Si el rayo incidente es perpendicular al plano de separacin de los 2 medios (i = 0),


penetra sin desviarse en el segundo medio (r = 0).

Segundo caso: n2 < n1

En este caso la luz pasa de un medio ms denso a otro menos denso, como por ejemplo
cuando el rayo refractado que se propaga a travs de n 2 en el caso anterior vuelve a entrar
en el medio n1 (parte inferior de la figura 1A). En este caso el nuevo rayo refractado est
ms alejado de la normal de incidencia que el rayo incidente; esto ltimo resulta obvio
adems, puesto que lo que ocurre es lo mismo que si invirtisemos el trayecto de los rayos
en el primer caso considerado.

Cabe subrayar que si las dos interfases n1-n2 son paralelas como es el caso en la figura 1A,
tras la segunda refraccin la luz sigue una trayectoria paralela a la que tena antes de la
primera refraccin.
Por otra parte, al aumentar el ngulo de incidencia, el rayo refractado se acerca cada vez
ms a la superficie que separa los 2 medios considerados, de manera tal que existe un
valor lmite de ngulo de incidencia sobre el cual el rayo incidente sufrir una reflexin
total y no entrar en el segundo medio (Fig. 1B). Este ngulo crtico de reflexin total (i c),
se obtiene reemplazando r por 90 en la ecuacin 1, de tal manera que se obtiene:

sen ic = n2/n1 (ecuacin 2)

Finalmente, notemos que las consideraciones anteriores son vlidas para medios
istropos. En un medio anistropo la situacin es ms compleja puesto que ocurre
generalmente una doble refraccin y adems el ndice de refraccin vara segn la seccin
del cristal que se considere. Volveremos sobre este punto al considerar los fenmenos de
doble refraccin.

3. Teora ondulatoria de Huygens.

Huygens (1629-1695), substituye el rayo luminoso por una onda luminosa. De esa
manera el ndice de refraccin, que se expresaba por una razn de senos segn la Ley de
Snell, pasa a expresarse por una razn de las velocidades de la onda luminosa en los
medios considerados. Para demostrar esto, Huygens ide una construccin que sirve
adems para determinar la normal de onda de la onda refractada, es decir la direccin de
propagacin de la onda luminosa (el rayo refractado) en el medio istropo considerado.

Consideremos una fuente luminosa (S) situada dentro de un medio istropo (Fig. 2). En
ese medio la luz va a propagarse en todos los sentidos con una misma velocidad, de
manera que, despus de una unidad de tiempo, todos los rayos luminosos que provienen
de S habrn alcanzado un cuerpo esfrico llamado Superficie de la Velocidad de los Rayos
del medio istropo. El radio de este cuerpo (D) es exactamente igual a la velocidad de
propagacin de la luz en ese medio (V), ya que V = D/ t y t = 1.
Figura 2. Propagacin de una onda luminosa en un medio istropo segn Huygens. S= fuente
luminosa, V= velocidad de la luz, t1= unidad de tiempo, SVR= superficie de la velocidad de los
rayos del medio istropo, F= frente de onda, w= normal de onda.

Para Huygens todos los puntos de la superficie de la velocidad de los rayos, es decir todos
aquellos puntos alcanzados al tiempo t = 1, se convierten a su vez en fuente luminosa,
de manera que, tras una nueva unidad de tiempo, la luz llega a una nueva superficie
esfrica de radio igual a 2V, la cual cubre a todas las nuevas ondas que se originaron en
cada uno de los puntos de la superficie de la velocidad de los rayos inicial.

A medida que la luz va propagndose, los nuevos cuerpos que se van generando presentan
curvaturas cada vez ms pequeas, por lo cual, finalmente, estos cuerpos pueden
asimilarse a un plano llamado frente de onda (F). Notemos que, siendo SW la direccin de
propagacin de la onda, el frente de onda es paralelo a F', que es la tangente al crculo de
radio V en el punto W. Esta recta SW, que marca la direccin de propagacin de la onda y
que es perpendicular al frente de onda, es llamada normal de onda (W).

En un medio istropo, la direccin de propagacin de los rayos luminosos siempre


coincide con la normal de onda de la onda asociada a esos rayos. Por consiguiente, al
determinar la normal de onda se est determinando la direccin del rayo refractado. Para
visualizar esto, construyamos el trayecto que tendra un rayo luminoso en un prisma de
vidrio (Fig. 3).
Figura 3. Construccin de la onda refractada por un prisma de vidrio segn Huygens.

Consideremos un rayo incidente IO al cual se asocia un frente de onda OS, el cual se


propaga en el aire con una velocidad V. Esa onda incide sobre un prisma de vidrio PAP' de
ndice de refraccin nv. Supongamos adems que la velocidad de la luz en el prisma de
vidrio (Vv) es inferior a la velocidad V de la luz en el aire.

En el punto de incidencia O, tracemos 2 crculos concntricos de radio V y V v los cuales


representan respectivamente la superficie de la velocidad de los rayos en los medios aire y
prisma.

Si la onda hubiese seguido propagndose en el aire, tras una unidad de tiempo, su frente
de onda ocupara la posicin O'S', tangente al crculo de radio V y perpendicular a la
normal de onda IO', prolongacin del rayo incidente IO. Sin embargo, cuando la onda OS
entra en el punto O del prisma, ella genera una vibracin luminosa que se propaga a la
velocidad Vv y que tiene una direccin de propagacin diferente a la onda incidente.

Para obtener la posicin de la onda refractada es necesario trazar el frente de onda de la


luz dentro del prisma. Para ello se traza desde el punto B la tangente al circulo de radio V v
(esto es debido a que B pertenece al frente de la onda en el aire BS' y al frente de la onda
dentro del prisma BZ, el cual es tangente al crculo de radio V v). La recta perpendicular a
este frente de onda BZ, representa la normal de onda de la luz dentro del prisma, es decir
la direccin del rayo refractado OR.
Ahora, de acuerdo con la Ley de Snell tenemos que:

nv = sen i/sen r

y, segn la figura, i = ION = ABS'= OBO'

por consiguiente: sen i = sen OBO'

= OO'/BO

Por otra parte, segn la figura, r = RON'=OBR

por consiguiente: sen r = sen OBR

= OR/BO

Por lo tanto: nv = sen i/ sen r

= (OO'/BO) x (BO/OR)

= OO'/OR

es decir nv = V/Vv (ecuacin 3)

Relacin que expresa el ndice de refraccin de un medio en funcin de las velocidades de


la luz en los dos medios que ella recorre.
En esta relacin, V representa la velocidad de la luz en el aire, es decir C, que es igual a
300.000 Km/s. Ahora, para facilitar los clculos y puesto que las velocidades con las cuales
se trabaja en mineraloga ptica son relativamente prximas a C, se considera esta
velocidad como unidad de velocidad (es decir C = 1) y por lo tanto el ndice de refraccin
en un medio, es igual al inverso de la velocidad de la luz en ese medio.

Notemos finalmente que la construccin de la onda refractada a la salida del prisma se


efecta en un orden inverso a aquel aplicado a la entrada del prisma: en el punto D se
construyen dos crculos de radios respectivos Vv y V. Enseguida se construye la tangente al
crculo de radio Vv y que es perpendicular a la direccin del rayo refractado (ORD),
definiendo con ello el punto E al interceptar esa tangente la prolongacin de la direccin
AP'. A partir de este punto E se traza la tangente al crculo de radio V, siendo EF el frente
de onda a la salida del prisma y DF su normal de la onda.

Fundamentos del mtodo

Cuando una estructura poliatmica se ilumina por un rayo lser (radiacin


monocromtica del espectro visible), se observan varios fenmenos: la reflexin de luz,
absorcin, transmisin y dispersin de fotones. Se distinguen la dispersin elstica de
fotones (dispersin Rayleigh) y la inelstica (Raman). En el proceso de dispersin elstica,
los fotones esparcidos tienen la misma energa que los fotones incidentes.

En el caso de dispersin inelstica, los fotones esparcidos obtienen una energa aditiva
gracias al intercambio energtico entre los fotones incidentes y los niveles cuantificados de
energa de la estructura poliatmica. El mecanismo de este fenmeno es el siguiente: como
resultado de la accin de los fotones incidentes, que tienen una energa (ho) ms alta que
la del estado vibrante de la estructura poliatmica, el material irradiado obtiene
temporalmente un nivel inestable y despus vuelve a uno de los estados permitidos,
emitiendo un fotn de energa ms alta que los fotones iniciales.
La dispersin elstica es el proceso dominante, mientras que la dispersin Raman afecta
solo 10-3 de todos los fotones esparcidos. La diferencia de energa entre los fotones
incidentes y los esparcidos es una caracterstica especial para cualquier material, tanto
cristalino como amorfo. En la espectroscopa Raman esta diferencia se presenta
habitualmente en la escala de longitudes de onda, en cm-1 (, respecto a la longitud de
onda de radiacin inicial).

Dispersin Raman
Cuando la luz se encuentra con las molculas del aire, el modo predominante de
dispersin es la dispersin elstica llamada dispersin de Rayleigh. Esta dispersin es
responsable del color azul del cielo; aumenta con la cuarta potencia de la frecuencia y es
ms eficaz en longitudes de ondas cortas. Tambin es posible que los fotones
incidentes interactuen con las molculas de tal manera que ganen o pierdan
energa, de modo que los fotones dispersos son desplazados en frecuencia. Tal
dispersin inelstica se denomina dispersin Raman.

Al igual que la dispersin de Rayleigh, la dispersin Raman depende de la


polarizabilidad de las molculas. En las molculas polarizables, la energa del fotn
incidente puede excitar modos de vibracin de las molculas, produciendo fotones
dispersos con energas disminuidas en la cantidad de la energa de transicin de
vibracin. Un anlisis espectral de la luz dispersada en estas circunstancias, revelar
lneas espectrales satlites por debajo del pico de dispersin de Rayleigh a la frecuencia
incidente. Estas lneas se llaman "lneas de Stokes".

Si hay excitacin significativa de estados excitados vibracionales de las molculas en


dispersin, entonces tambin es posible observar dispersin a frecuencias superiores a la
frecuencia incidente, ya que se aade la energa de vibracin a la energa del fotn
incidente. Estas lneas, por lo general ms dbiles, se llaman lneas anti-Stokes.

Aunque encuentra alguna aplicacin en la espectroscopia vibracional de molculas, el uso


de fuentes infrarrojas directas en la espectroscopia es generalmente mucho ms fcil. La
espectroscopia Raman ha encontrado alguna aplicacin en la monitorizacin remota de
contaminantes. Por ejemplo, la dispersin producida por un rayo lser dirigido al penacho
de una chimenea industrial, puede ser utilizado para controlar los efluentes de los niveles
de molculas que pueden producir reconocibles lneas Raman.

La dispersin Raman puede implicar tambin transiciones rotacionales de las molculas


de las cuales se producen la dispersin. Thornton y Rex dibujan un fotn de energa
ligeramente superior a la separacin de energa de los dos niveles que se estn
dispersando, con el exceso de energa liberada en forma de un fotn de menor energa.
Como se trata de un proceso de dos fotones, la regla de seleccin es DJ = +/-2 para
transiciones Raman rotacionales. El esquema siguiente es una representacin idealizada
de una lnea Raman producida por la interaccin de un fotn con una molcula diatmica,
para la cual los niveles de energa de rotacin dependen de un momento de inercia.
El estado electrnico superior de tal molcula puede tener diferentes niveles de energia
vibracional y rotacional. En este caso se muestra el estado superior que est en estado
rotacional J, con una dispersin asociada con un fotn entrante con energa igual al del
estado J+2.
Puesto que el efecto Raman depende de la polarizabilidad de la molcula, se puede
observar en molculas que no tienen momento dipolar neto y por tanto no produce
espectro rotacional puro. Este proceso puede proporcioar informacin sobre el momento
de inercia y por consiguiente la estructura de la molcula.

En la dispersin Raman, una intensa fuente de luz monocromtica (lser) puede dar luz
dispersada que incluya una o ms "bandas laterales", que estn desplazadas por la
diferencia de energa de rotacin y/o vibracin. Esto es potencialmente muy til para la
deteccin a distancia, ya que las frecuencias de banda lateral contienen informacin sobre
el medio de dispersin que podra ser til para la identificacin. Los proyectos actuales
prevn la dispersin Raman, como una herramienta para la identificacin de formas
minerales en Marte. Estos sensores remotos podra convertirse en una herramienta
importante en la exploracin planetaria.

Espectroscopia Raman
25 AGOSTO, 2016 / BIOINSTRUMENTAL2016
1. Breve resea histrica.
En el ao 1928, el efecto Raman fue descrito por el fsico Chandra Sekhara
Venkata Raman, el mismo di nombre al fenmeno inelstico de
dispersin de la luz que permite el estudio de rotaciones y vibraciones
moleculares. Estos saberes se inspiraron en los trabajos realizados
anteriormente por Rayleigh.

Raman realiz un experimento simple mediante el que pudo demostrar que


el color azul del agua proceda de un fenmeno propio, ms tarde
expresado como la dispersin de la luz debido a su interaccin con
las molculas de agua.

2. Teora de la espectroscopia Raman.


Se denomina espectroscopia Raman al mtodo espectroscpico utilizado
tanto en fsica como en qumica para el estudio de modos de baja
frecuencia como vibraciones y otros. Este tipo de espectroscopia presentan
los fenmenos de dispersin inelstica, o dispersin Raman, de un lser de
luz visible, IR cercano o UV cercano monocromtica.

2.1. Dispersin.
Se llama as a la desviacin que sufre un haz de luz de su direccin de
incidencia. La interaccin del vector de campo elctrico de una onda
electromagntica con los electrones del sistema con el que
interacta da lugar a la dispersin de la luz incidente. Existen dos tipos
principales de dispersin, esta clasificacin lleva a tener nuevas fuentes
que reemiten radiacin en todas las direcciones (la luz dispersada).

Elstica: Misma frecuencia (longitud de onda) que la luz incidente,


llamada dispersin Rayleigh.
Inelstica: Dentro de la inelstica existen dos tipos, una que tiene
frecuencia ms baja (longitud de onda mayor) y, la que tiene
frecuencia ms alta (longitud de onda ms corta) que la luz incidente.
Existen dos tipos de dispersin Raman (luz dispersada inelsticamente); en
uno de ellos la luz dispersada tiene menor energa que la luz incidente (la
que tiene menor frecuencia) y el efecto se llama dispersin Raman Stokes.
En el otro, la luz dispersada tiene mayor energa que la luz incidente, es
decir tiene mayor frecuencia que la luz incidente, y se le llama dispersin
Raman anti-Stokes. En la dispersin Rayleigh (misma frecuencia) no hay
cambio en la energa de la luz incidente.

La dispersin Rayleigh es importante para el estudio de los estados


vibracionales y rotacionales de las molculas. Se ha demostrado que la
eficiencia de dispersin es inversamente proporcional a la cuarta potencia
de la longitud de onda.
En el proceso Raman intervienen dos fotones de diferentes energas. Esta
diferencia de energa es debida a un cambio de estado, rotacional o
vibracional de la molcula, causado por la interaccin con los fotones.

La intensidad de la luz dispersada depende de los siguientes


factores:
El tamao de la partcula o molcula iluminada.
La posicin de observacin. La intensidad dispersada es una funcin
del ngulo con respecto al haz incidente.
La frecuencia de la luz incidente.
La intensidad de la luz incidente.
2.2.Dispersin Raman.

La dispersin Raman o efecto Raman emerge de la interaccin entre la


radiacin incidente y la energa de los niveles moleculares
(electrones) de una molcula iluminada. En donde, la energa de la
radiacin incidente no es propicio para excitar la molcula a un nivel
electrnico de energa superior; motivo por el cual, el objetivo de la
dispersin Raman es distorsionar el estado vibracional de la molcula.

2.3. Stokes y anti-Stokes.

Para que una molcula ostente el efecto Raman, la radiacin incidente debe
provocar una permutacin en el momento dipolar o un cambio en la
polarizabilidad molecular.

La dispersin Raman contiene lneas Stokes y anti-Stokes; sus


frecuencias conciernen a la suma y diferencia de las frecuencias de la
radiacin incidente y las frecuencias vibracionales moleculares
admitidas. De la interaccin entre los fotones y una molcula, una fraccin
de la energa puede ser transformada en varias formas de vibraciones que
presenta la molcula; si la radiacin dispersada desperdicia la energa que
es equivalente a la energa otorgada por las vibraciones moleculares se
denomina efecto Raman Stokes; en cambio, si la molcula se encuentra
inicialmente en un estado rotacional o vibracional excitado, existiendo la
posibilidad de que la radiacin dispersada tenga una energa superior que
la incidente, siempre y cuando el sistema decaiga a un estado de menor
energa que la del estado inicial se lo denomina efecto Raman anti-
Stokes. Como habitualmente la cantidad de los estados excitados es
mucho ms mnima que la del estado fundamental, la dispersin Raman
Stokes suele ser mucho ms potente que la dispersin anti-Stokes.

Es importante resaltar que slo un pequeo fragmento de los fotones


logra ser dispersado inelsticamente, as, por lo general, las lneas
Raman son muy dbiles, simplemente 10-6 de la intensidad de la lnea
Rayleigh. Como la mayor parte de la radiacin presenta la misma
frecuencia (energa) que la radiacin incidente original, propicia que la
observacin del efecto sea relativamente dificultosa; sin embargo, con la
aparicin de los lseres posibilit la irradiacin con un haz monocromtico
de elevada densidad de energa, permitiendo de esa manera su
observacin.
3. Desventajas o limitaciones de la espectroscopia Raman.
La espectroscopia Raman es utilizada en una extensa variedad de
problemas, en excepcin con las muestras fluorescentes, ya que estos
interfieren la seal Raman.

Por ejemplo: La orina y el suero son muestras altamente fluorescentes por


lo que dificultan su determinacin con la espectroscopia Raman. As mismo,
en muestras de pintura, colores fabricados o preparaciones farmacuticas.
Este problema algunas veces puede minimizarse con purificaciones
extensivas de las muestras o destruccin de impurezas fluorescentes con
rayos lser. Sin embargo, si el culpable de la fluorescencia es la especie de
inters, estas tcnicas son intiles, pues trazas de impureza fluorescente
pueden impedir la obtencin del espectro.

Otras limitaciones de menor trascendencia son:


Los anlisis vibracionales significativos requieren de datos de
sustitucin isotpica extensa.
Los factores que determinan la extensin del aumento de resonancia
de modos vibracionales discretos no son generalmente bien
obtenidos (por ejemplo, algunas vibraciones pueden ser observadas
debido al aumento de resonancia insignificante),
Son insensibles a las propiedades magnticas de centros metlicos y
No es til para investigar centros metlicos no cromofricos, como
por ejemplo de Zn+2.
4. Aplicaciones de la espectroscopia Raman.

4.1. Espectro Raman de especies inorgnicas:

Se pueden utilizar soluciones acuosas por lo que es una ventaja sobre


el IR.
Son activos en Raman compuestos como halgenos, halogenoides.
Determinacin de posibles estructuras.
Permite calcular constantes de disociacin de cidos fuertes como:
cido sulfrico, cido ntrico y cido iohdrico.