Alcoholes.

Acido base.
Ejemplo:
-Reaccin de adicin nucleoflica de reactivos de Grignard al grupo carbonilo y epxidos. Los
reactivos nucleoflicos se pueden adicionar al grupo carbonilo (aldehidos, cetonas y derivados de
cido) as que como a epxidos (xido de etileno) dando lugar a alcoholes.

ter H3O
R MgX + C O R C O R C OH

a) Alcoholes primarios. Cuando la adicin se lleva a cabo sobre el metanal.

H H H
ter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl Br) H H H

H H
H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH2OH
H3C H3C H3C
H H

b) Alcoholes secundarios. Cuando la adicin se lleva a cabo sobre cualquier otro aldehdo.

R1 R1 R1
ter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl Br) H H H

H3C CH3 CH3

H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH OH
H3C H3C H3C
H H
 c) Alcoholes terciarios. Cuando la adicin se lleva a acabo sobre una cetona.

R1 R1 R1
ter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl Br) H R2 R2

H3C CH3 CH3

H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH OH
H3C H3C H3C
H3C H2C CH2 CH3 CH2CH3

d) Reacciones con epxidos. Dan lugar a la formacin de alcoholes primarios.

O
H2O
R MgX + H2C CH2 R CH2 CH2 OH
(X = Cl Br)

H3C O H3C H3C

H2O
CH MgX H2C
+ CH2 CH CH2 CH2 O CH CH2 CH2 OH
H3C H3C H3C

e) Reacciones con derivados de cido (haluros y steres). Los reactivos de Grignard reaccionan
con estos derivados de cido dando alcoholes terciarios. La reaccin transcurre con un
cetona como intermedio por lo que se requieren dos equivalentes de reactivo de Grignard
por cada equivalente de cido.
 O
R1
C H2O
R MgX + 2 R1 Y R C OH
(X = Cl Br) (Y = Cl OR) R
O O O
CH3 MgCl + CH3 C Cl H3C C Cl H3C C

CH3 CH3

CH3 MgCl

OH O
H2O
H3C C CH3 H3C C CH3

CH3 CH3

O O O

H3C CH2 MgCl + CH3 C OCH3 H3C C OCH3 H3C C

CH2CH3 CH2CH3

H3C CH2 MgCl

OH O
H2O
H3C C CH2CH3 H3C C CH2CH3

CH2CH3 CH2CH3
-Eliminacin y oxidacin.

ELIMINACION

OXIDACION
 FENOLES
-formacin de complejos.
Fenoles complejos:

Lignanos: Los lignanos son metabolitos secundarios de las plantas encontrados en una
gran variedad de plantas que incluyen las semillas de lino, semillas de calabaza, semillas
de ajonjol, centeno, soya, brcoli, frijoles, y en algunas bayas. Aunque estn ampliamente
distribuidos en las citadas semillas, sus cantidades son muy reducidas, del orden de g
por cada gramo de producto seco
Flavonoides: Los flavonoides se biosintetizan en todas las "plantas terrestres" o
embriofitas, y tambin en algunas algas Charophyta, y aunque todas las especies
comparten la va biosinttica central, poseen una gran variabilidad en la composicin
qumica de sus productos finales y en los mecanismos de regulacin de su biosntesis, por
lo que la composicin y concentracin de flavonoides es muy variable entre especies y en
respuesta al ambiente.

Lignanos
Flavonoides
flavona

Aldehdos y cetonas

Adicin nucleoflica.

Adicin nuclefila a dobles enlaces carbono-

heterotomo[editar]
Las reacciones de adicin de un nuclefilo sobre enlaces dobles carbono-heterotomo tales
como el C=O o el C=N muestran una amplia variedad. Estos enlaces son polares (existe una
diferencia de electronegatividad significativa entre los dos tomos que los forman), de tal
forma que el carbono soporta una carga parcial positiva. Esto hace que este tomo sea el
objetivo del nuclefilo.
Nu- + RR'C=O NuRR'C-O- (Ataque nuclefilo)
NuRR'C-O- + H+ NuRR'C-OH (Protonacin)
Este tipo de reaccin tambin es conocida como adicin nuclefila 1,2 o adicin
1,2. Respecto a la estereoqumica de este tipo de ataque nuclefilo el producto de la
reaccin, en ausencia de quiralidad previa en la molcula, es el racemato, salvo
cuando se tiene un centro quiral en al carbono nuclefilo y en sistemas cclicos o
policclicos donde tenemos caras diferenciadas, producindose en general en estos
casos el ataque del nuclefilo mayoritariamente por la cara menos impedida (sin
demasiada utilidad sinttica aunque sirve para predecir el producto mayoritario).
Las reacciones de adicin de este tipo son numerosas.

Sobre carbonilos[editar]
Con un compuesto carbonlico como electrfilo, el nuclefilo puede, por ejemplo, ser:

Agua en una hidratacin a diol geminal (hidrato):

R2C=O + H2O R2C(OH)2
 Un alcohol para formar un acetal:
R2C=O + 2R'OH R2C(OR')2 + H2O

Un hidruro en la reduccin a alcohol:

R2C=O + H- R2CH-O- (Adicin)
R2CH-O- + H+ R2CH-OH (Neutralizacin)

Una amina primaria conduciendo a la imina:

R2C=O + R'NH2 R2C=NR' + H2O

Un enolato en la condensacin aldlica.

Un reactivo organometlico en la reaccin de Grignard.
Un iluro de fsforo en la reaccin de Wittig.
Sobre nitrilos, iminas y otros[editar]
Con nitrilos la adicin nuclefila puede, por ejemplo, tener lugar
mediante:

Hidrlisis de un nitrilo a un cido carboxlico:

R-CN + 2H2O R-COOH + NH3
Con iminas la adicin nuclefila, por ejemplo, puede ser con:

Hidruros para dar aminas en la aminacin reductora.

Con isocianatos:

La adicin de un alcohol para formar un uretano:

R-NCO + R'OH R-NHCOOR'

Aminas.
Formacin de complejos
Complejos de coordinacin Un complejo es un compuesto formado por la unin de un ion
metlico y uno o ms ligandos mediante enlaces covalentes coordinados formados por
transferencia de pares de electrones. En el caso de complejos con un nmero de ligandos
superior a 1, el proceso de formacin tiene lugar mediante la adicin gradual del ligando.
Tipos de ligandos y complejos Los ligandos pueden ser especies monoatmicas o
poliatmicas.
Las monoatmicas tienen siempre carga negativa (F- , Cl- , Br- ,), mientras que las
poliatmicas pueden ser aniones (CN- , SCN- , HO- ,) o tambin molculas polares sin
carga (NH3 , H2 O, aminas,...).
La propiedad comn a todas ellas es que poseen pares de electrones libres. Es importante
distinguir entre dos tipos de ligandos en funcin del nmero de pares de electrones que
pueden proporcionar en la formacin del complejo.
Ligandos monodentados: slo pueden proporcionar un par de electrones y, por tanto,
se unen al ion metlico a travs de un solo enlace coordinado. Es el caso del H2 O, NH3 ,
halgenos, etc. [Ag(NH3)2] + H3 N: Ag :NH3

Ligandos polidentados: son ligandos poliatmicos con ms de un tomo dador de

pares de electrones que se unen al ion metlico por ms de una posicin.
Normalmente son molculas orgnicas con N, O, S. etilendiamina :NH2 -CH2 -CH2 -H2 N:
[Ag(NH2 -CH2 -CH2 - NH2 )]+ Una caracterstica de estos ligandos es que forman en el
complejo una estructura cclica que se denomina estructura de quelato (del griego ,
pinza de cangrejo).
Este anillo de quelacin aumenta considerablemente la estabilidad del complejo, que en
estos casos se denomina quelato. Cuanto mayor es el nmero de anillos de quelacin, ms
estable es el complejo. Ag(NH2 -CH2 -CH2 - NH2 )+ Qumica Analtica I Tema 10 2 En este
punto, hay que introducir dos conceptos que en ocasiones se confunden, por lo que hay
que definirlos claramente: nmero de coordinacin: es el nmero de tomos dadores
unidos al ion metlico. estequiometra del complejo: es el nmero de ligandos unidos al
ion metlico. Si los ligandos son monodentados, nmero de coordinacin y
estequiometra coinciden.
 cidos carboxlicos
REACCION ACIDO BASE
Reacciones cido-base.
Un cido carboxlico se puede disociar en agua para dar un protn y un in
carboxilato. Normalmente, los valores de la constante de acidez (Ka) de los cidos
carboxlicos simples son de alrededor de 10-5.
Por ejemplo, la constante de acidez del
cido actico (CH3COOH) es de 10-4.7.
Aunque los cidos carboxlicos no son tan cidos como los cidos minerales,
son mucho ms cidos que otros grupos funcionales que se han estudiado. Por
ejemplo, el cido actico es 1011 veces ms cido que los alcoholes ms cidos. De
hecho, el cido actico concentrado puede provocar quemaduras graves en contacto
con la piel.
La disociacin de un cido o un alcohol implica, en ambos casos, la ruptura
heteroltica de un enlace O-H, pero cuando la disociacin se produce sobre el cido
carboxlico se genera un in carboxilato con la carga negativa repartida por igual sobre
dos tomos de oxgeno, mientras que la ionizacin de un alcohol genera un in
alcxido, en el que la carga negativa se encuentra casi en su totalidad sobre un slo
tomo de oxgeno. La deslocalizacin de la carga en el in carboxilato hace que ste
sea mucho ms estable que un in alcxido y por tanto, la disociacin de un cido
carboxlico es menos endotrmica que la de un alcohol.
 Esteres
Formacin de complejos:
 Aromticos.
Sustitucin electroflica aromtica.

Principales sustituciones electrfilas aromticas[editar]

La halogenacin aromtica con bromo o cloro conduce a los correspondientes haluros de
arilo usando como catalizadores haluros de hierro (FeX3) o de aluminio (AlX3).

Halogenacin del benceno, X = Cl, Br. Siendo FeX3 o AlX3 el catalizador.

La nitracin aromtica para formar compuestos nitro aromticos tiene lugar mediante la
generacin de un ion nitronio (NO2+) a partir de cido ntrico y cido sulfrico.

Nitracin del benceno

La sulfonacin aromtica del benceno con cido sulfrico fumante produce cido
bencenosulfnico.

Sulfonacin del benceno

La reaccin de Friedel-Crafts en sus dos versiones de alquilacin y acilacin. Teniendo como
reactivos respectivamente haluros de alquilo o haluros de acilo (tambin conocidos como
haluros de cido o haluros de alcanolo). Habitualmente el cloruro de aluminio (AlCl3) es
el catalizador.

Ejemplo de acilacin de Friedel-Crafts. Aunque no aparece, requiere tratamiento acuoso final.