QUMICA ANALTICA I

REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN
Los conceptos de oxidacin y reduccin han evolucionado a lo largo de la historia.
Antiguamente, se defina la oxidacin como el proceso por el cual una sustancia se combinaba con
oxgeno o aumentaba su proporcin en este elemento, mientras que por reduccin se entenda el
proceso por el cual una sustancia perda oxgeno. Posteriormente, fueron consideradas como
reducciones las reacciones en las que se fijaba hidrgeno y oxidaciones aqullas en las que se
liberaba.
Estas definiciones son demasiado restrictivas. Utilizando una definicin ms general se pueden
describir muchas reacciones en disolucin acuosa como reacciones de oxidacin-reduccin, incluso
cuando el oxgeno no interviene en estas reacciones.
As, una reaccin de oxidacin-reduccin, tambin conocida como reaccin redox, es aquella
en la que cambia el estado de oxidacin de las especies reaccionantes, producindose un intercambio
de electrones entre los reactivos. Estas reacciones tambin se conocen como reacciones de
transferencia de electrones.
Una reaccin de oxidacin-reduccin es el resultado de dos semirreacciones que transcurren de
modo simultneo:
Semirreaccin de oxidacin: proceso en el que una especie qumica pierde uno o ms
electrones, aumentando su grado de oxidacin

Zn0 Zn2+ + 2 e-
Semirreaccin de reduccin: proceso en el que una especie qumica gana uno o ms
electrones, cambiando su grado de oxidacin a valores ms negativos

Cu2+ + 2 e- Cu0
As, la reaccin global es la suma de las dos semirreacciones:

Zn0 + Cu2+ Zn2+ + Cu0

El Zn0 pierde 2 electrones, es decir, se oxida, acta como reductor del Cu2+. El Cu2+ gana 2
electrones, es decir, se reduce, acta como oxidante del Zn0 .

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Tema 11
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De modo general, una reaccin redox ser:

Las semirreacciones son, la mayora de veces, reversibles y las especies que intervienen en
ellas participan en un verdadero equilibrio qumico, formando lo que se denomina un sistema redox,
en el que las formas oxidada y reducida de una especie constituyen un sistema conjugado.

Potencial de electrodo
En electroqumica, se llama electrodo a una pieza de metal, M. Se llama semicelda a un
n+
electrodo sumergido en una disolucin que contiene iones del mismo metal, M . Entre los tomos
metlicos del electrodo y los iones metlicos en disolucin pueden darse dos tipos de interacciones:
n+
Un ion metlico M en la disolucin puede chocar con el electrodo, tomar de l n
electrones y convertirse en un tomo metlico M. El ion se reduce.
Un tomo metlico M de la superficie puede ceder n electrones al electrodo e incorporarse
n+
a la disolucin como ion M . El tomo metlico se oxida.

Se establece rpidamente un equilibrio entre el metal y la disolucin, que podemos representar

como

Si construimos una celda electroqumica, esta consistente en una semicelda Zn0/Zn2+ y una
semicelda Cu2+/Cu0, resulta que los electrones van desde el Zn hacia el Cu.

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La reaccin espontnea en esta celda electroqumica es:

El esquema de una celda electroqumica debe mostrar sus componentes de modo simblico,
utilizndose habitualmente el siguiente convenio:
El nodo, electrodo en el que tiene lugar la oxidacin, se sita a la izquierda del esquema.
El ctodo, electrodo en el que tiene lugar la reduccin, se sita a la derecha en el esquema.
El lmite entre dos fases (por ejemplo un electrodo y una disolucin) se representa
mediante una sola lnea vertical (|).
El lmite entre los compartimentos de las semiceldas, frecuentemente un puente salino, se
representa mediante una doble lnea vertical (||). Las especies en disolucin acuosa se
sitan a ambos lados de la doble lnea vertical y las especies distintas de la misma
disolucin se separan entre s por una coma.
El esquema de la misma sera
nodo Zn | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu ctodo
Estas celdas electroqumicas producen electricidad como resultado de reacciones qumicas
espontneas y se llaman celdas voltaicas o galvnicas. Tambin se utiliza el trmino de pila.

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Potencial estndar (normal) de electrodo

Resulta evidente el inters de medir solamente una vez un determinado potencial de semicelda
para despus poder utilizarlo en todas las celdas electroqumicas en las que aparezca esta semicelda.
Para ello es necesario elegir arbitrariamente una determinada semicelda a la que se le asigna un
potencial de electrodo cero, de modo que despus se comparan otras semiceldas con la de referencia.
La referencia universalmente aceptada es el electrodo estndar (normal) de hidrgeno.
El electrodo estndar o normal de hidrgeno (EEH o ENH) implica un equilibrio entre iones
+
H3O de una disolucin con actividad unitaria (a = 1) y molculas de H2 en estado gaseoso a 1 atm
de presin, equilibrio establecido sobre la superficie de un metal inerte como el platino. La reaccin
en equilibrio produce un determinado potencial sobre la superficie del metal. Por simplicidad,
habitualmente se escribe H+ en vez de H3O+ y se supone que para una [H+] = 1 M, la actividad es
unitaria (a = 1). Al ENH se le asigna un potencial de electrodo de cero volt.
-
2 H+ (a = 1) + 2 e H2 (g 1 atm) E0 = 0 V

El esquema de la semicelda es:

Pt | H2 (g, 1 atm) |H+ (1 M)
Las dos lneas verticales significan que
hay presentes tres fases: platino slido,
hidrgeno gaseoso e ion hidrgeno en
disolucin acuosa.

Por acuerdo internacional, un potencial estndar de electrodo, E0, mide la tendencia para que
tenga lugar un proceso de reduccin en un electrodo. En todos los casos las especies inicas
presentes en disolucin acuosa tienen actividad unidad (aproximadamente 1 M) y los gases estn a
una presin de 1 atm. Cuando no se indica ninguna sustancia metlica, el potencial se establece sobre
un electrodo metlico inerte como el platino.

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Tema 11
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Para resaltar que E0 se refiere a una reduccin, siempre escribiremos el sistema redox como
subndice de E0 indicando en primer lugar la especie que se reduce separada por una barra del
producto principal de la reduccin. Podemos considerar el electrodo
Cu2+ (1 M) + 2 e- Cu0 E0 Cu2+/Cu =
Para determinar el valor de E0 de este electrodo se le compara con el ENH. En la celda
electroqumica correspondiente se obtendra una diferencia de potencial de 0,337 V, con los
electrones fluyendo del H2 al electrodo de Cu.

Pt | H2 (g, 1 atm) | H+ (1 M) || Cu2+ (1 M) |Cu E0 cel = 0,337 V

Un potencial de celda estndar, E0 celda, es la diferencia de potencial o voltaje de una celda
formada por dos electrodos estndar. La reaccin neta que tiene lugar en la celda voltaica es:
H2 (g, 1 atm) + Cu2+ (1 M) 2 H+ (1 M) + Cu0 E0 cel = 0,337 V
La reaccin de celda indica que el Cu2+ (1M) se reduce ms fcilmente que el H+ (1 M). Al
potencial estndar de electrodo que representa la reduccin de Cu2+ a Cu0 se le asigna un valor
positivo, es decir, +0,337 V.
Cu2+ (1 M) + 2 e- Cu0 E0 Cu2+/Cu = +0,337 V
Si se mide la diferencia de potencial entre los electrodos normal de hidrgeno y cinc utilizando
las mismas conexiones que en el ejemplo anterior, se obtiene un valor de 0,736 V. El signo menos
indica que los electrones fluyen en sentido opuesto al caso anterior, esto es, desde el cinc hacia el
electrodo de hidrgeno. El H+ (1 M) se reduce ms fcilmente que el Zn2+ (1 M). Estos resultados se
representan en el siguiente esquema de celda en el que el nodo de cinc aparece a la derecha.
Pt | H2 (g, 1 atm) | H+ (1 M) || Zn2+ (1 M) |Zn E0 cel = -0,763 V
La reaccin en la semicelda de reduccin y su potencial estndar de electrodo son:
Zn2+ (1 M) + 2 e- Zn0 E0 Zn2+/Zn = -0,763 V
En resumen, el potencial del electrodo normal de hidrgeno se fija exactamente en 0 V. Todos
los electrodos en los que la semirreaccin de reduccin muestre una mayor tendencia a ocurrir que la
reduccin de H+ (1 M) a H2 (g, 1 atm) tienen un potencial de reduccin estndar, E0, con valor
positivo. Todos los electrodos en los que la semirreaccin de reduccin muestre una menor tendencia
a ocurrir que la reduccin de H+ (1 M) a H2 (g, 1 atm) tienen un potencial de reduccin estndar, E0,
con valor negativo.

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Aplicacin de la ecuacin de Nernst a distintos tipos de sistemas

La ecuacin de Nernst puede aplicarse no slo a las reacciones de oxidacin-reduccin que
tienen lugar en las celdas, sino tambin a cualquier sistema redox, el cual est caracterizado por un
potencial normal de electrodo (siempre definido como potencial de reduccin) que viene tabulado y
que se ha obtenido tal como se ha indicado en el apartado anterior. Habitualmente, la ecuacin de
Nernst se suele escribir introduciendo en el logaritmo el cociente entre la concentracin de la forma
oxidada y la forma reducida, con lo que este trmino lleva un signo positivo, ya que el potencial
corresponde a la semirreaccin de reduccin.
Para aclarar las distintas formas que puede adoptar la ecuacin de Nernst veamos su aplicacin
en los siguientes casos: sistemas metlicos, sistemas redox simples, sistemas redox combinados con
sistemas cido-base y sistemas gaseosos.

a) sistemas metlicos Mn+ + n e- M0

0,059 1
E = E0
n
log
M n+[ ]

b) sistemas redox simples ox + n e- red

E = E0
0 ,059
log
[red ]
n [ox ]

Constante de equilibrio y potencial de equilibrio

En apartados anteriores ya hemos visto cmo se relaciona la constante de equilibrio con el
potencial de celda en una pila.
0,059
0
E cel = log K eq
n
0
donde E cel es el potencial del ctodo (tiene lugar la reduccin, sistema oxidante) menos el potencial
del nodo (tiene lugar la oxidacin, sistema reductor).
La constante de equilibrio de cualquier reaccin redox puede calcularse a partir de los
potenciales de los sistemas involucrados. Consideramos un ejemplo como la reaccin entre el

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2- 2+
dicromato y el Fe (II). En este caso el oxidante es el Cr2O7 , mientras el reductor es el Fe . Al
sistema oxidante siempre lo denominaremos sistema 1, mientras que al reductor sistema 2.

Cuando se alcanza el equilibrio, ambos sistemas tienen el mismo potencial (Eeq)

E eq = E1 = E 00,059
log
Cr 3+ [ ] 2

1
6 [
Cr2 O 72 H + ][ ] 14

E eq = E 2 = E 00,059 Fe 2 +
= E2
0 [
0,059 ]
Fe 2 + [ ]
6

2
1
log
Fe 3+ [6
log
]
Fe 3+ [ ]
6

igualando ambas ecuaciones ,

E
0 0,059
log
Cr 3+ [ ]2

=E
0,059
0
log
Fe 2 + [ ]
6

1
6 [
Cr2 O 72 H + ][ ] 14
1
2
Fe 3+ [ ]
6

E E =
0 0,059
0
log
Cr 3+ Fe 3+ [ ] [ ]
2 6

1
6
2 14
[
Cr2 O 72 H + Fe 2 + ][ ] [ ] 6

0,059
E10 E 02 = log K
6
log K =
6
0,059
E10 E 02 ( )
Esta expresin se puede generalizar:
logK =
n
0,059
(
E10 E 02 )

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VOLUMETRA DE OXIDO-REDUCCIN
Introduccin
En este tipo de volumetra la reaccin bsica implica una transferencia de electrones y es, al
menos en teora, la ms verstil de las volumetras ya que la mayora de los elementos son capaces de
existir en ms de un estado de valencia y, en consecuencia, podrn experimentar reacciones redox.
Mediante los requerimientos adecuados, ser posible la valoracin de oxidantes con soluciones
normalizadas de reductores y recprocamente. Los requisitos que debe cumplir la reaccin redox para
ser utilizada como base de un mtodo volumtrico son los habituales:
a) Estequiometra: La medida en que la reaccin se complete, en primera instancia, depender
de las diferencias entre los Potenciales Formales de las cuplas muestra y titulante. En
aquellos casos en que las reacciones no ocurren en forma espontnea, puede lograrse que las
mismas sean prcticamente completas con un acondicionamiento previo del medio.
b) Velocidad: El requisito de rapidez lo cumplen la mayor parte de las reacciones redox y,
cuando esto no sucediere, podrn acelerarse mediante la adicin de catalizadores positivos
adecuados, o convenientes incrementos de la temperatura del sistema.
c) Indicadores: contar con indicadores no ofrece mayores dificultades puesto que existen
muchas sustancias que renen las condiciones indispensables para actuar como tales.
Si bien es requisito indispensable, que el oxidante o reductor a utilizar como reactivo titulante
sea lo suficientemente fuerte como para que la reaccin con la especie a valorar sea prcticamente
completa, no es menos importante que el titulante reaccione especficamente con la especie a
determinar o, lo que es lo mismo, que no existan en la muestra otras especies capaces de consumir
directa o indirectamente reactivo titulante.
Cuando se requiera el conocimiento del valor numrico del potencial de un dado sistema, se lo
podr calcular por la aplicacin de la ecuacin de Nernst:
RT a
E = E0 ln Re d
nF aOx
Donde: R = Constante universal de los gases
T = Temperatura absoluta (K)
n = Nmero de electrones puestos en juego
F = Faraday = 96.500 Coulombs
E0 = Potencial normal de electrodo. El cual se define como el valor del potencial de la cupla
cuando las actividades de las formas reducidas y oxidadas de la misma son unitarias.

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Esta ecuacin permite apreciar la influencia que ejerce sobre el valor del potencial, la variacin
de las actividades de las formas reducida y oxidada de la cupla. Cuando se opera a 25 C y se
introducen en la ecuacin de Nernst los valores de las constantes anteriores, se expresa como:
0.059 a
E = E0 ln Re d
n aOx
Para proceder al clculo del potencial de cualquier sistema se debe tener un claro conocimiento
de las especies que se encuentran presentes y de su concentracin.
Las valoraciones redox casi siempre se efectan en soluciones de fuerza inica relativamente
elevadas, y/o en presencia de agentes complejantes, de modo que en lugar de utilizar el potencial
normal de una cupla resulta ms practico hacer uso del valor del Potencial Formal (E0). Este se
expresa en funcin de las concentraciones y su magnitud depender de las condiciones en que se
opere. Se define Potencial Formal de electrodo, en una situacin experimental dada, al potencial
(referido al Electrodo Normal de Hidrgeno) de una cupla en que las concentraciones formales de
sus formas reducida y oxidada son ambas unitaria. La ecuacin de Nernst escrita en funcin del
Potencial Formal ser:
0,059 C
E = E 0 log Re d
n COx

La cual en ausencia de complejantes puede escribirse:

E = E 0
0,059
log
[Re d]
n [Ox]

Curvas de titulacin
Las curvas de titulacin redox se obtienen de realizar un grfico de los valores de potencial
versus el volumen de titulante adicionado. Las mismas permiten seguir el curso de la titulacin sin
necesidad de realizar la experiencia, conocer el mbito de potencial del punto final, y elegir el
indicador adecuado en funcin de este ltimo.
Con el objeto de visualizar ms claramente los fenmenos que se producen, podemos dividir la
curva de titulacin en tres partes para su estudio: 1) antes del punto de equivalencia; b) en el punto de
equivalencia; c) despus del punto de equivalencia.
Supongamos la titulacin del Reductor 1 con el Oxidante 2 de acuerdo con la reaccin:

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n2 Reductor 1 - n1 Oxidante 1 (muestra)

n1 Oxidante 2 - n2 Reductor 2 (titulante)

n2 Reductor 1 + n1 Oxidante 2 n2 Oxidante 1 + n1 Reductor 2

A lo largo de toda la titulacin el potencial puede ser calculado a travs de cualquiera de las
dos cuplas (titulante o muestra) ya que en todo momento cuando se alcanza el equilibrio, los
potenciales de ambas cuplas sern iguales.
Tomemos como ejemplo la titulacin de Fe2+ con Ce4+ en cido sulfrico 1 N.
Las reacciones de reduccin son:

Fe3+ + e- Fe2+ E0 = 0,68 v

Ce4+ + e- Ce3+ E0= 1,44 v

Lgicamente la primera de las reacciones en la realidad transcurre de derecha a izquierda

puesto que toda reduccin implica una oxidacin y viceversa.

Antes del punto de equivalencia

En la regin anterior al punto de equivalencia, sin embargo, es siempre ms prctico realizar
los clculos utilizando la cupla muestra, en la cual se cumple que la relacin de concentraciones de
las formas reducidas y oxidadas es ms cercana a la unidad. Hallar las condiciones de equilibrio para
dicha cupla resulta siempre ms sencillo y en general no requiere que se conozca con exactitud el
valor de la constante condicional u operacional, sino que es suficiente saber que su valor es elevado.

E = E10'
0,059
log
[Re d]1 % tit. Fe2+ Fe3+ Fe2+ / Fe3+ E
n1 [Ox]1 0 100 0 -----
-----

10 90 10 9 0,62
0,059 100 X
E = E10' log 50 50 50 0,68
n1 X 1

90 10 90 0,1 0,736
0
EFe 2+ = 0,68 99,9 0,1 99,9 0,001 0,857
3+
Fe

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En el punto de equivalencia
Al igual que en cualquier instancia de la titulacin se cumple

0,059 [Re d1 ]
E peq = E10' log (1)
n1 [Ox 1 ] eq

0,059 [Re d 2 ]
E peq = E 02' log (2)
n2 [Ox 2 ] eq

Multiplicando la ecuacin 1 por n1, y la ecuacin 2 por n2:

[Re d1 ]
n1 E peq = n1 E10' 0,059 log
[Ox 1 ] eq

[Re d 2 ]
n 2 E peq = n 2 E 02' 0,059 log
[Ox 2 ] eq

Sumando miembro a miembro se tendr:

(n1
[Re d1 ][Re d 2 ]
+ n 2 ) E peq = n1 E10' + n 2 E 02' 0,059 log
[Ox1 ][Ox 2 ]
Puesto que en el punto de equivalencia [Ox1] = [Red2] y simultneamente [Ox2] = [Red1] el
trmino logartmico es nulo y el potencial del punto de equivalencia es:

n 1 E10' + n 2 E 02'
E peq = 100 1,05
n1 + n 2

Despus del punto de equivalencia

La cupla que nos resulta ms conveniente para realizar los clculos es la cupla titulante y el
potencial puede calcularse mediante:

% tit. Ce4+ Ce3+ Ce3+ /Ce4+ E

0,059 100
E = E10' log
n1 X 100 100,1 100,1 100 103 1,263

110 110 100 10 1,381

0
ECe 3+ = 1,4 130 130 100 3,33 1,381
4+
Ce

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Una propiedad muy importante que presentan

las curvas de titulacin redox es que su forma es 1,5

1,4
independiente de la concentracin de reactantes.
1,3

De hecho, entonces, la dilucin no tendr efecto 1,2

sobre la amplitud del salto de potencial en el punto 1,1

E 1,0
final. En la ecuacin de Nernst puede observarse 0,9

que el potencial de un sistema redox a temperatura 0,8

0,7
constante es funcin de la relacin de 0,6

concentracin, pero es independiente de la 0 20 40 60 80 100 120 140

Volumen de titulante adicinado [ml]

concentracin total de cada sustancia.
Curva de titulacin de Fe2+ con Ce4+

Indicadores en Volumetra Redox

En algunos casos no es necesario el uso de sistemas de indicacin. Esto sucede cuando el
reactivo es fuertemente coloreado y su producto de oxidacin o de reduccin es incoloro, o de un
color diferente. En estas situaciones el punto final ser evidenciado por la adicin de un pequeo
exceso de reactivo. Tal es el caso de KMnO4.
Dentro de los indicadores cromticos pueden distinguirse dos tipos:
a) Sustancias que experimentan una reaccin de xido-reduccin en si mismas,
exibiendo colores distintos cada una de las dos formas constituyentes de la cupla redox.
Por ejemplo: Ind.Ox + n e- Ind.Red
La ecuacin de Nernst a 25 C ser:
0 , 059 [ Ind . Re d ]
E = E 10 ' log
n [ Ind . Ox ]
Cuando las intensidades de color de las dos formas son comparables, el mbito de viraje del
indicador corresponder a cambios en la relacin [Ind.Red]/[Ind.Ox], entre 1/10 y 10/1. El intervalo
0,059
de potencial ser entonces: E Ind = E10' Con esta ecuacin se podr calcular si el mbito
n
de potencial en el cual se produce el cambio de color del indicador queda incluido dentro del
intervalo de potencial comprendido entre los extremos del punto final volumtrico de la titulacin
que interesa.

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TITULACIONES QUE UTILIZAN TIOSULFATO Y YODO

El ion tiosulfato es un agente reductor moderado ampliamente utilizado en la

determinacin de agentes oxidantes mediante un procedimiento en el que el yodo acta
como intermediario.
El ion tiosulfato se oxida cuantitativamente a tetrationato:
2S2O32- S4O62- + 2e-
Esta reaccin es cuantitativa exclusiva cuando el agente oxidante es el yodo; otros agentes
oxidantes tienden a continuar la oxidacin de S4O62- en forma total o parcial a SO42-.
El procedimiento para la determinacin de agentes oxidantes consiste en aadir un exceso
no medido de KI a una solucin ligeramente cida del analito. La reduccin de ste produce
una cantidad equivalente de I2. El I2 liberado se titula con una solucin normalizada de
Na2S2O3, siendo ste uno de los pocos agentes reductores estables a la oxidacin por el aire.
Por ejemplo: determinacin de hipoclorito de sodio en blanqueadores

OCl- + 2I- + 2H+ Cl- + I2 + H2O (exceso de KI)

I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- (indicador almidn)
Azul incoloro
El indicador utilizado es una suspensin acuosa de almidn.

Estabilidad de las soluciones de S2O32-

A pesar de que las soluciones de S2O32- no son oxidadas por el O2 del aire, tienden a
descomponerse dando azufre e ion sulfito cido:
S2O32- + H+ HSO3- + S(s)
Los factores que influyen en la velocidad de esta reaccin son:
pH

la presencia de microorganismos

la concentracin de la solucin

la presencia de iones Cu (II)

exposicin a la luz del sol

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Normalizacin de las soluciones de S2O32-

El KIO3 es un excelente patrn primario para normalizar las soluciones de S2O32-.
IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 + 3H2O
3I2 + 6S2O32- 6I- + 3S4O62-
Otros patrones primarios son: Cr2O72-, BrO3-, IO4-, Cu, etc.

Aplicaciones de la solucin de S2O32- como agente reductor:

Determinacin de: BrO3-, IO3-, IO4-, ClO3-, Cl2, Br2, H2O2, sustancias orgnicas, etc.

Yodo
El yodo es un agente oxidante dbil que se utiliza para determinar sustancias reductoras.
La hemireaccin para yodo es:
I3- + 2e- 3I- E0 = 0,536V
Las soluciones normalizadas de yodo tienen una aplicacin limitada.

Ventajas:

Selectividad

Dispone de un indicador sensible y reversible (almidn)

Desventajas:

Las soluciones de yodo no son estables y hay que normalizarlas peridicamente.

Preparacin de las soluciones de yodo

El yodo es muy poco soluble en agua. Para preparar soluciones de yodo de concentracin
analtica til, se disuelve en soluciones de concentracin moderada de KI.
I2(s) + I- I3- K = 7,1 x 102

Inestabilidad de las soluciones de yodo:

Las soluciones de I2 son inestables por varias razones:

La elevada volatilidad del soluto.
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El I2 ataca lentamente materiales orgnicos (corcho, caucho, partculas del aire)

la oxidacin del I- a I2 por el oxgeno del aire (este error es crtico cuando se trabaja
a pH < 0,5)

4I- + O2(g) + 4H+ 2I2 + 2H2O

Esta reaccin de oxidacin es catalizada por:

 cidos
 el calor
 la luz
 metales pesados
Todos estos factores contribuyen a aumentar la concentracin de I2.

Normalizacin de las soluciones de I2

Reactivos titulantes:
 tiosulfato de sodio anhidro
 xido de Arsenio (III)

As2O3 + 2 OH- + H2O 2 H2AsO3-

2 H2AsO3- + 2 H+ 2 H3AsO3

I2 + H3AsO3 + H2O 2I- + H3AsO4 + 2H+

La reaccin de titulacin se lleva cabo a pH 8 con solucin amortiguadora de bicarbonato.

El punto final se detecta por la formacin del complejo de color azul intenso de almidn_
I3-. El almidn es un polisacrido de estructura helicoidal. Consta de una mezcla de dos
tipos diferentes de polmeros; la amilosa y la amilopectina. El almidn es un compuesto
insoluble en agua fra, aunque tiende a ser ms soluble en agua caliente cuando su molcula
permite "atrapar" el agua, de manera que cuando baja la temperatura adquiere un aspecto
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Tema 11
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gelatinoso comnmente denominado "engrudo". Las titulaciones de yodo, comnmente, se

llevan a cabo con una suspensin de almidn como indicador. El intenso color azul que se
forma en presencia de yodo parece deberse a
la adsorcin de este en el interior de la cadena
helicoidal de amilosa. La amilopectina que
est ntimamente relacionada forma un
complejo de color rojo con el yodo. Esta
reaccin no es fcilmente reversible y por lo
tanto es indeseable. El llamado almidn
soluble, que se encuentra fcilmente en el
comercio, est constituido principalmente por
amilasa.

Nota: Aplicaciones de las soluciones de yodo: As, Sb, Sn, cido ascrbico, etc. (ver gua de
trabajos prcticos).

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Tema 11