EL ESTADO GASESOSO ANDRS JESS RODRGUEZ BECERRA.

LAURA CORTEGANO SALGUERO 1

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EL ESTADO GASEOSO

El atributo por excelencia de los gases es su elasticidad, esto es, su capacidad para
comprimirse o expansionarse. Es bien conocido el hecho de que el gas ocupa todo el volumen
del recipiente en el que se encuentra y que una misma masa gaseosa puede ocupar distintos
volmenes. Ello obedece a que las distancias entre las molculas de las sustancias gaseosas
son muy grandes, comparadas con el tamao de stas. Ya esta idea fue sugerida por
Avogadro.

En 1811 Avogadro enuncia la siguiente hiptesis:

A igualdad de presin y temperatura, en volmenes iguales de todos los gases

existe el mismo nmero de molculas.

Tal hiptesis ha sido perfectamente comprobada y considerada hoy, por tanto, como ley.

As en 1 litro de hidrgeno existe el mismo nmero de molculas que en 1 litro de oxgeno a la

misma presin y temperatura.

De acuerdo con Avogadro un mismo nmero de molculas de distintos gases ocupan el mismo
volumen en las mismas condiciones de presin y temperatura. Luego a igualdad de presin y
temperatura, el volumen ocupado por un gas depende exclusivamente del nmero de
molculas y no de la clase ni naturaleza de stas. Y como la experiencia confirma que a doble
masa gaseosa (doble nmero de molculas), a presin y temperatura constante, doble
volumen, la relacin entre el volumen y el nmero de molculas debe ser lineal, a presin y
temperatura constante. Esto es:

V = K. N a P = cte y T = cte
1 N
Donde K es una constante, a presin y temperatura constante. Pero = , y como K es
K V
constante, concluimos que a presin y temperatura constante el nmero de molculas por
N
unidad de volumen, es constante.
V

La idea de que las distancias entre las molculas de las sustancias gaseosas son muy
grandes, comparadas con el tamao de stas justifica el hecho de que las densidades de los
gases sean bastantes menores que la de los lquidos y que la de los slidos, en los que la
separacin entre partculas es enormemente menor.

Estudiaremos un modelo simplificado de los gases que la naturaleza nos muestra en las
condiciones lmites de bajas presiones y altas temperaturas, al que llamaremos gas ideal o
gas perfecto. Desde el punto de vista molecular el modelo de gas ideal desprecia el tamao
de las molculas del gas (lmites de bajas densidades) y considera nula cualquier fuerza de
interaccin entre stas.

Las leyes de los gases ideales son:

-Ley de Boyle-Mariotte: El volumen ocupado por una misma masa gaseosa, manteniendo
constante la temperatura, es inversamente proporcional a la presin que sta ejerce.
Matemticamente:

P.V = k (k es una constante) cuando la masa del gas y la temperatura permanecen

constantes.

La transformacin que se realiza a temperatura constante se llama isoterma.

-Ley de Charles-Gay Lussac: Es doble:

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El volumen ocupado por una masa gaseosa dada es proporcional a su temperatura

absoluta, si se mantiene constante la presin.
Matemticamente:
V
= K (K es una constante) cuando la masa del gas y la presin permanecen
T
constantes.

A volumen constante las presiones de una misma masa gaseosa son directamente
proporcionales a las temperaturas absolutas de la misma . Matemticamente:

P
= K (K es una constante) cuando la masa del gas y el volumen son
T
constantes.

Las transformaciones que se realizan a presin constante se llaman isbaras o isobricas,

mientras que las que se llevan a cabo a volumen constante se denominan isocricas o
isostricas.

Cuando una masa gaseosa evoluciona desde un estado 1 hasta un estado 2, combinando las
leyes anteriores se obtiene la ecuacin:

P1 .V1 P2 .V 2
=
T1 T2

donde la temperatura es la absoluta (grados kelvin)

Son cuatro las variables que definen el estado de un sistema gaseoso, a saber: la presin,
el volumen, la temperatura y la masa. Si se fijan tres de las cuatro la otra queda
automticamente determinada. As si introducimos una determinada masa de gas en un
recipiente rgido de volumen fijo, a una determinada temperatura, la presin queda
determinada. Un cambio en alguna de las tres variables fijadas produce un cambio en la
presin. Existe, pues, una relacin entre estas cuatro variables que definen el estado del
sistema gaseoso. La ecuacin matemtica que relaciona dichas variables es conocida como
ecuacin de estado del gas. Dicha ecuacin es:

P.V = n.R.T

donde P es la presin, V el volumen, T la temperatura, n el nmero de moles y R una

constante de valor:

R = 0,082 atm.L / mol.K

Encontraremos, ahora, una expresin para la densidad de un gas ideal, partimos de:

P.V = n.R.T

y que el nmero de moles es el cociente entre la masa m de gas y la masa atmica Mr del
m
mismo, esto es: n = , con lo que sustituyendo tenemos:
Mr
m
P.V = R.T
Mr
de donde:
m
PM r = .R.T
V
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m
y como la densidad del gas es la masa de la unidad de volumen, d = , tenemos que:
V
P.M r = d .R.T

y para la densidad, en las condiciones del gas:

P.M r
d=
R.T

Nota: Se llaman condiciones normales las dadas por P= 1 atm. Y T=0C = 273 K.

1 mol de cualquier sustancia gaseosa ocupa 22,4 L en condiciones normales. En efecto:

n.R.T 1.0,082.273
V= = = 22,4 L
P 1

EJERCICIOS RESUELTOS

1.- Una masa gaseosa ocupa un volumen de 2 litros a la presin de 1 atmsfera y a la

temperatura de 0 C. Calcule el volumen final si evoluciona primero isocricamente hasta
una presin de 2 atmsferas, despus isotrmicamente hasta volumen el doble, y por
ltimo isobricamente hasta una temperatura la mitad de la alcanzada en la evolucin
anterior.

Solucin
Condiciones iniciales: V1 = 2 L, P1 = 1atm., T1 = 0 + 273 = 273 K
P1 P2
Evolucin isocrica: =
1
=
2
T2 = 546 K , (P2 , V2 , T2 ) = (2,2,546)
T1 T2 273 T2
Evolucin isotrmica: P2V 2 = P3V3 2.2 = P3 .4 P3 = 1 atm., (P3 , V3 , T3 ) = (1,4,546)
V3 V 4 4 V
Evolucin isobrica: = = 4 V4 = 2 L
T3 T4 546 273
El sistema regresa, al final, al mismo estado del que parti.

2.- Calcular el volumen que ocupan 200g de oxgeno molecular a la temperatura de 25C
y a la presin de 780 Tor.

Solucin
La ecuacin de estado de los gases perfectos es: PV=nRT, en la que si la presin va en
atmsferas, el volumen en litros y la temperatura en kelvin, el valor de R es 0,082
atm.L/(mol.K).

780 78
P = 780 Tor = atm = atm.; T = 25 C = ( 25 + 273)K = 298K
760 76
1 mol O 2
n = 200 g = 6,25 moles O 2
32 g

Tratando al oxgeno como un gas ideal tenemos:

78
.V = 6,25.0,082.298 V = 148,81 L
76
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3.- Se tiene una bombona de oxgeno molecular de 13 litros a la presin de 2 atmsferas

y a la temperatura de 20C. Se quita el tapn de la bombona, qu cantidad de oxgeno
sale de la bombona, si se sabe que la presin atmosfrica es la normal (1 atm.)?

Solucin
Calculemos el nmero de moles que inicialmente hay en la bombona:

P.V 2.13
n= = = 1,082 moles de O 2
R.T 0,082.293

Como la presin interior es mayor que la exterior saldr O 2 de la bombona hasta que ambas
presiones se igualen. Es decir, saldr oxgeno de la bombona hasta que dentro de ella quede el
nmero de moles para que la presin interior sea de 1 atm. Y cuando esto ocurra el nmero de
moles que quedarn dentro ser:

P.V 1.13
n= = = 0,541 moles de O 2
R.T 0,082.293

Luego salen de la bombona:

(1,082 0,541) moles de O 2 = 0,541 moles de O 2

4.-Calcular y ordenar de mayor a menor las densidades de los siguientes gases:

NH 3 , N 2 , O 2 y NO a la presin de 780 Tor y a la temperatura de 15 C.

Solucin
Como las condiciones son las mismas para todos los gases, de acuerdo con la expresin
P.m
d= , el orden de las densidades lo establecer el orden de las masas moleculares de los
R.T
gases, y estas son:

m(NH 3 ) = 17 u, m(N 2 ) = 28u, m(O2 ) = 32u, m(NO) = 30u

con lo que:

d O2 > d NO > d N 2 > d NH 3

La densidad es:
780
P.m .m
d= = 760 = 0,043.m
R.T 0,082.288

con lo que:

d O2 = 0,043.32 = 1,39 g / L; d NO = 0,043.30 = 1,30 g / L

d N 2 = 0,043.28 = 1,22 g / L; d NH 3 = 0,043.17 = 0,73 g / L

5.- Cul es la masa de 5 L de CO2(g), medidos en condiciones normales?. Cuntos

tomos de oxgeno integran las molculas existentes?

Solucin
Sabemos que 1 mol de cualquier sustancia gaseosa ocupa en condiciones normales 22,4 L.
Luego entraremos en nuestro diagrama de gramos, moles, molculas y tomos desarrollado en
el tema anterior, por el nivel de nmero de moles. En efecto operaremos como sigue:
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1 mol (CO 2 )
5L = 0,223 mol (CO 2 )
22,4 L
Ahora nuestro diagrama es:

g Para calcular los gramos bastar con subir del

segundo al primer nivel.
M= 44
44 g
0,223 moles(CO 2 ) = 0,892 g
0,223 moles(CO2) 1 mol (CO 2 )

NA

Molculas (CO2)

CO2 CO2

t(O) t(C)

Mezcla de gases. Presin parcial

Se define la presin parcial de un gas componente de una mezcla de gases en equilibrio a la

presin que este gas ejercera si el slo estuviera ocupando todo el recipiente, manteniendo
constante la temperatura.

Por tanto si tenemos una mezcla de gases en equilibrio en un volumen V a la temperatura T, la

presin parcial del gas i es:

n i RT
Pi =
V
donde ni es el nmero de moles de dicho gas, presentes en la cmara.

La presin parcial de un componente en la mezcla tambin se puede calcular como:

Pi = X i .PT

n
donde Xi es la fraccin molar de dicho gas X i = i y PT la presin total de la mezcla de
nT
gases.

La ley de Dalton establece que la presin total de una mezcla de gases en equilibrio es la
suma de las presiones parciales.

PT = Pi

Para los problemas de mezclas de gases puede ser til la tabla:

Gases gi ni=gi/Mr Xi=ni/nT Pi=ni.RT/V %m=100gi/gT %v=100ni/nT

gT= nT= 1 PT= 100 100

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O:

Gases gi ni=gi/Mr Xi=ni/nT Pi=Xi.PT %m=100gi/gT %v=100ni/nT

gT nT 1 PT 100 100

Donde la PT si no es dato, la calcularemos con la expresin:

PT.V = nT.R.T

Que son fciles de implementar en una hoja de clculo.

La masa molecular aparente o media de la mezcla por:

PT.V = (gT/Mr).R.T

EJERCICIOS RESUELTOS

6.- En un recipiente de 5 litros se tiene una mezcla gaseosa en equilibrio, a la

temperatura de 20C, constituida por 10 g de nitrgeno molecular, 12 g de hidrgeno
molecular y 30 g de metano (CH4). Calcular:
(a) Presin total en la cmara.
(b) Presin parcial de cada componente.
(c) Composicin volumtrica de la mezcla.
(d) Masa molecular media de la mezcla.
(e) Densidad de la mezcla en las condiciones dadas.

Solucin

Podemos resolver el ejercicio utilizando la tabla.

Gas gi ni=gi/Mr Xi=ni/nT Pi=ni.RT/V %m=100gi/gT %v=100ni/nT

N2 10 10/28=0,357 0,357/8,232=0,043 1,715 atm 19,231% 4,337%
H2 12 12/2 =6 6/8,232=0,729 28,831 atm 23,077 % 72,886 %
CH4 30 30/16=1,875 1,875/8,232=0,228 9,010 atm 57,692 % 22,777 %
gT=52 nT=8,232 1 PT=39,556 100 100
atm.

gT g .R.T (10 + 12 + 30).0,082.293

PV = nT RT PV = RT Mr = T = = 6,319 g / mol
Mr P.V 39,556.5

P.Mr 39,556.6,319
d= = = 10,403 g / L
R.T 0,082.293

7.- Un recipiente de volumen 3 litros contiene un 25% de helio, en volumen, y el resto de

nitrgeno molecular, a la temperatura de 300 K. La masa total de los gases es 2,5 g.
Calcular:
(a) La masa molecular media de la mezcla de gases.
(b) la presin total en el interior del recipiente.
(c) la presin parcial de cada componente de la mezcla.
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Solucin
Calculemos los litros de helio y de nitrgeno en el recipiente:

25
V He = .3 litros = 0,75 litros V N 2 = (3 0,75) litros = 2,25 litros
100

De acuerdo con la Ley de Avogadro:

N He N N 2 N N N2
= He = N N 2 = 3 N He
V He VN2 0,75 2,25

N (N de molculas)
Para calcular la masa molecular media de la mezcla,
N He
estableceremos que la masa de las molculas de
N N 2 = 3 N He He y las de N 2 es igual a la masa total:

N T = 4 N He M He + M N 2 = M T (1)

Como:
M He = 4.N He
M He + M N 2 = 88.N He
M N 2 = 28.N N 2 = 28.3 N He = 84.N He
M T = Mr.N T = Mr.4 N He

Sustituyendo en (1) tenemos:

88.N He = 4.Mr.N He Mr = 22 u

(b) Para calcular la presin total en el interior del recipiente emplearemos la frmula de la
ecuacin de estado de los gases perfectos:

g 2,5
nT R.T .R.T .0,082.300
PT = = Mr
= 22
= 0,9318 atm.
V V 3

(c) Para calcular las presiones parciales procederemos como sigue:

N He
n NA N He N 1 0,9318
PHe = x He .PT = He .PT = NT
.PT = .PT = He .PT = PT = = 0,2329 atm
nT NT 4 N He 4 4
NA

Para calcular la presin parcial del nitrgeno aplicaremos la ley de las presiones parciales de
Dalton:

PT = PHe + PN 2 PN 2 = PT PHe = 0,9318 0,2329 = 0,6989 atm.

Tambin podemos resolverlo con la tabla.

T= 300 K V= 3L
Gases gi ni= Xi=ni/nT Pi= ni.RT/V
He 0,25
N2
gT=2,5 nT= 1 PT

Conviene ahora ir desde la columna de las Xi hacia atrs:

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Gas gi=ni.Mri ni=Xi.nT Xi=ni/nT Pi=Xi.PT

He nT 0,25 nT 0,25
N2 21 nT 0,75 nT 0,75
gT=2,5 nT= 1 PT

De donde:

nT + 21 nT =2,5 nT =0,1136 moles

Y:
nT .RT 0,1136.0,082.300
PT = = = 0,9315 atm
V 3

La diferencia con el resultado del mtodo anterior est en el desprecie de decimales que se ha
hecho.

Ahora rellenamos la ltima columna de la tabla:

Gas gi=ni.Mri ni=Xi.nT Xi=ni/nT Pi=Xi.PT

He nT 0,25 nT 0,25 0,2329 atm
N2 21 nT 0,75 nT 0,75 0,6986 atm
gT=2,5 nT= 1 PT=0,931 5 atm

Siempre que utilicemos la tabla nos moveremos hacia donde est el dato, obteniendo cada
columna en funcin de la anterior o la posterior, segn hacia donde nos movamos. As el
nmero de moles es ni = gi/Mri si nos movemos de la columna gi hacia ella, pero es Xi.nT si
nos movemos desde la columna Xi.

8.- En un recipiente hay una mezcla gaseosa en equilibrio constituida por helio y
nitrgeno e hidrgeno moleculares, a la temperatura de 300 K. Si las presiones parciales
de cada componente son:

PHe = 105 Tor PN 2 = 120 Tor PH 2 = 150 Tor

Calcular:
(a) La presin total de la mezcla de gases.
(b) Composicin porcentual volumtrica de la mezcla.
(c) Composicin porcentual ponderal de la mezcla.
Solucin

Gas gi ni Xi Pi %m=100gi/gT %v=100Xi

He 105 Tor
N2 120 Tor
H2 150 Tor
gT= nT= 1 PT= 100 100

Nos moveremos hacia la izquierda rellenando las correspondientes columnas, pero los % en
peso son proporciones, con lo que sern los mismos con independencia del nmero de moles
totales que haya. Tomaremos entonces nT = 1

Gas gi=ni.Mri ni=Xi.nT Xi=Pi/PT Pi %m=100gi/gT %v=100Xi

He 1,12 0,28 0,28 105 Tor
N2 8,96 0,32 0,32 120 Tor
H2 0,80 0,40 0,40 150 Tor
gT=10,88 nT=1 1 PT= 375 Tor 100 100
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Y con esto rellenamos las dos ltimas columnas:

Gas gi=ni.Mri ni=Xi.nT Xi=Pi/PT Pi %m=100gi/gT %v=100Xi

He 1,12 0,28 0,28 105 Tor 10,294 % 28 %
N2 8,96 0,32 0,32 120 Tor 82,353 % 32 %
H2 0,80 0,40 0,40 150 Tor 7,353 % 40 %
gT=10,88 nT=1 1 PT= 375 Tor 100 100

Tambin podemos resolverlo como sigue:

(a) De acuerdo con la ley de Dalton:

PT = PHe + PN 2 + PH 2 = 105 + 120 + 150 = 375 Tor

(b)
PHe 105 nH
x He = = = 0,28 0,28 = e

PT 375 n H = 0,28.nT N He = 0,28.nT .N A
nT
PN 2 120 n N
e

x N2 = = = 0,32 0,32 = 2
n N 2 = 0,32.nT N N 2 = 0,32.nT .N A
PT 375 nT
n H 2 = 0,4.nT N H 2 = 0,4.nT .N A
PH 2 150 nH2
xH2 = = = 0,4 0,4 =

PT 375 nT
donde con n hemos designado el nmero de moles, con N el de molculas y con N A el
nmero de Avogadro.

Segn la Ley de Avogadro:

N He N N 2 N H2 0,28.nT .N A 0,32.nT .N A 0,4.nT .N A 0,28 0,32 0,4

= = = = = =
V He VN2 VH2 V He VN2 VH2 V He V N 2 V H 2

de donde:

0,32 8 0,4 10 7
VN2 = .V He = V He ; VH2 = .V He = V He ; V He = V He
0,28 7 0,28 7 7

con lo que el volumen total es:

7 8 10 25
VT = V He + V N 2 + V H 2 = + + .V He = V He
7 7 7 7

As la composicin porcentual en volumen es:

7
V He litros de He
100 litros de mezcla 25
7
= 28 litros de He 28 % en volumen de He
7
V He litros de mezcla
8
V litros de N 2
7 He
100 litros de mezcla 25
= 32 litros de N 2 32 % en volumen de N 2
7
V He litros de mezcla
10
V He litros de H 2
100 litros de mezcla 25
7
= 40 litros de N 2 40 % en volumen de H 2
7
V He litros de mezcla

Tambin podramos, a partir de las proporciones en moles, calcular la composicin porcentual

de stos, ya que la proporcin en moles coincide con la de volmenes.
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(c) El nmero de moles en el recipiente y de gramos est especificado en los siguientes

cuadros:

n H e = 0,28.nT g H e = 0,28.nT .4 = 1,12.nT

n N 2 = 0,32.nT g N 2 = 0,32.nT .28 = 8,96..nT
n H 2 = 0,4.nT g H 2 = 0,4.nT .2 = 0,8..nT

N de moles totales: nT N de gramos totales: nT .m. Mr

Es obvio entonces que:

g T = g He + g N 2 + g H 2 nT .m = 1,12.nT + 8,96.nT + 0,8.nT m = 10,88 g

Ya el clculo de la proporcin ponderal es fcil:

1,12.nT gramos de He
100 g de mezcla = 10 ,294 g de He 10,294 % de He
10,88.nT gramos de mezcla
8,96.nT gramos de N 2
100 g de mezcla = 82 ,353 g de He 82 ,353 % de N 2
10,88.nT gramos de mezcla
0,8.nT gramos de H 2
100 g de mezcla = 7 ,353 g de He 7,353 % de H 2
10,88.nT gramos de mezcla

TEORA CINTICA

En la ley de Avogadro se tiene un principio para comprender la naturaleza estructural de los

gases, y por ende toda la materia; de forma que est compuesta por unidades estructurales
que en el caso de los gases son las molculas. Adems las leyes experimentales de los gases
apuntan a que sus molculas deben estar muy separadas, en un incesante movimiento catico.

La Teora cintica de los gases (ms tarde ampliada a toda la materia) fue elaborada en la
segunda mitad del siglo XIX gracias a las aportaciones de Maxwell, Boltzmann y Clausius, y se
basa en dos postulados bsicos:

1.- Las molculas estn en movimiento.

2.- La temperatura es una manifestacin de ese movimiento.

La especificacin de estos postulados se puede hacer en los cuatro puntos siguientes:

1.- Un gas est constituido por un gran nmero de molculas en continuo movimiento,
regido por las leyes estadsticas, de forma que las mismas colisionan elsticamente entre s y
con las paredes del recipiente.

2.- La presin del gas es consecuencia de los choques de las partculas con las
paredes del movimiento y depende de la frecuencia de stos y de la energa cintica de las
mismas.
3.- La energa cintica media de las molculas del gas aumenta al aumentar la
temperatura.

4.- No existen fuerzas de interaccin entre las molculas del gas y el volumen real
ocupado por stas es despreciable frente al volumen del recipiente.

Con estos postulados la Teora Cintica demuestra:

1.- Las leyes de Boyle-Mariotte y las de Charles-Gay Lussac.

2.- La ecuacin de estado del gas ideal.

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3.- La proporcionalidad directa entre la energa cintica media de las molculas del gas y la
temperatura absoluta del mismo.

DESVIACIN DEL COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL. ECUACIN DE VAN DER WAALS

Hemos definido el gas ideal como aquel que cumple las leyes de Avogadro, Boyle-Mariotte y
las de Charles-Gay Lussac. Fijaremos nuestra atencin en la primera de ellas.

La ley de Boyle-Mariotte establece que a T=cte el producto P.V = cte, esto es, si
representamos en abscisas la P y en ordenadas el producto P.V obtenemos una recta
horizontal.

P.V

P
Pero todos los gases mantienen desviaciones notables de este comportamiento ideal,
encontrndose mayores desviaciones a bajas temperaturas y altas presiones. El
comportamiento general es ideal a muy bajas presiones y altas temperaturas.

.
N2(0C)
CO2(40C)

H2(0C)
1 ideal

P
.
En la grfica anterior hemos representado frente a la presin P para 1 mol de los gases que

se indican a las temperaturas indicadas. Obsrvese que:

. .
(. ) = =
(. )

. (.)
Por tanto el cociente (.)
o (.)
, al que se le denomina factor de compresibilidad y se le
denota como z, es una medida de la desviacin del gas respecto a su comportamiento ideal.
En efecto, cuanto mayor sea la diferencia, en valor absoluto, entre z y 1, ms se aleja el
comportamiento del gas del ideal.

Al intentar explicar el comportamiento real de los gases en toda la gama de presiones debemos
revisar los postulados formulados. El que z<1 en una gama de presiones lo podemos explicar
negando la hiptesis de que las molculas de los gases no interaccionan, sino que por el
contrario a medida que la presin aumenta la proximidad entre ellas aumenta y deben de
aparecer unas fuerzas de atraccin entre ellas que disminuya ms el volumen que el debido a
la presin, de forma que el producto P.V es inferior al valor que le correspondera en el caso
ideal.

Tambin la existencia de interaccin entre las molculas del gas disminuye la presin medida.
En efecto si admitimos que la presin es consecuencia de los choques de stas con las
paredes del recipiente, una molcula no cercana a las paredes interacciona con todas las que
estn situadas en una esfera de radio el alcance de la interaccin, de forma que la interaccin
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total es nula, pues por cada molcula que interacciona con ella existe otra diametralmente
opuesta que cancela su interaccin.

No existe esta simetra en el caso de la molcula que se va acercando a la pared del recipiente
parar chocar contra ella, quedando una fuera resultante hacia dentro del recipiente que
disminuye su velocidad. Como resultado la presin medida es inferior a la prevista en el caso
ideal (Teora Cintica)

Estas fuerzas de interaccin aumentan al disminuir la temperatura pues se comprende que

entonces se mueven ms lentamente y estn ms tiempo en el radio de alcance dela
interaccin.

Cmo podemos explicar que z>1 para altas presiones?.- Si las presiones son muy altas y las
molculas estn muy prximas no podemos mantener la hiptesis de despreciar el volumen de
stas frente al volumen libre (es ste el que aparece en la ecuacin de estado), como se
propone en la Teora Cintica. Por el contrario admitiremos que las molculas tienen un
volumen finito no nulo y que a presiones muy altas se aproximan tanto que sus nubes
electrnicas se repelen aumentando el producto P.V y haciendo que z>1.

As debemos admitir que las molculas de los gases interaccionan entre s y que tienen un
volumen finito no nulo slo despreciable en el lmite de bajas presiones y altas temperaturas.

Fue Van der Waals el que corrigi la ecuacin de los gases ideales para adaptarla a las
medidas reales. La ecuacin de los gases ideales es:

. = . .

Como hemos explicado:

> <

Van der Walls tiene en cuenta esto y corrige la ecuacin de la forma:

2
+ . ( ) =
2

donde a es una constante tpica de cada gas y b es el llamado covolumen molar, proporcional
al volumen ocupado slo por las molculas y tambin depende de cada gas. Las constantes a
y b se denominan constantes de Van der Waals. A bajas presiones y altas temperaturas los
trminos correctivos introducidos por Van der Waals se hacen despreciables frente a P y V, de
forma que la ecuacin de estado se transforma en la de un gas ideal.

La ecuacin de estado de un gas real tambin se puede escribir en funcin del factor de
compresibilidad z. En efecto:

. .
= = , = .
(. )
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EJERCICIOS RESUELTOS

9- (Ejercicio n 46 del libro de texto) El factor de compresibilidad del cloro (Cl2) a 55,0C y
21,78 atm es de 0,821. Determina la masa y la cantidad de sustancia (moles) que se
puede almacenar en un recipiente de 5,00L en esas condiciones.

Calcula la cantidad de cloro que se podra almacenar si se comportara como gas ideal y
deduce, justificando tu respuesta si el almacenamiento de gas cloro supone un beneficio
o un perjuicio.

Solucin

La ecuacin de estado del gas real se puede escribir, en funcin del factor de compresibilidad,
como:

71
, = . 21,78.5 = 0,821. . 0,082.328 = 4,932 = 4,932 . =
1 (2 )
= 350,151

Si se trata al cloro como un gas ideal:

, =
1 = = . = 0,821.4,932 = 4,049
, = . .

Obsrvese como la cantidad real de cloro que se puede almacenar en las condiciones del
problema es 4,932 moles, mayor que la que se puede almacenar si se considera
comportamiento ideal (4,049 moles). Entonces el comportamiento real del gas supera, en
cuanto a almacenamiento, al comportamiento ideal.

10.- (Ejercicio n 44 del libro de texto). En la tabla se muestran los parmetros de Van der
Waals pare el metano (CH4) y el tetracloruro de carbono (CCl4).

3 -1
Gas a( Pa.m6.mol-2) b (m .mol )
-1 -5
CH4 2,283.10 4,278.10
-4
CCl4 2,067 1,380.10

a) Determina la presin que ejercera 1 mol de cada gas por separado en un

recipiente de 10,00 L a 80,00C, considerando el modelo de gas ideal y el modelo
de Van der Waals.
b) Analiza las diferencias y propn una justificacin.

Solucin
Modelados a gases ideales:

CH4 CCl4

. 101300 1 3 . 3
= 0,082 . . 3 = 8,3066
. 1 10 .
101300
= . 10 = 1.0,082. (273 + 80) = 2,8946 = 2,8946 . = 293222,98
1

Modelados por Van der Waals:

CH4

2 1 2
+ 2
. ( ) = + 0,2283. 2 . (102 4,278.105 ) = 1.8,3066. (273 + 80)
10
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= 292199,77

CCl4

2 1 2
+ . ( ) = + 2,067. . (102 1,380.104 ) = 1.8,3066. (273 + 80)
2 102

= 276656,08

(b) Llama la atencin en la tabla dada que el covolumen molar del CCl4 es mayor que el del
CH4, concretamente la relacin entre ellos es 3,226. Esto es, el volumen excluido al movimiento
de 1mol de CCl4 es 3,226 veces el excluido para 1 mol de CH4, consecuencia de que las
primeras tienen mayor volumen que las segundas.

Por otra parte el parmetro para el CCl4 b es 9,054 veces el valor de dicho parmetro para el
CH4, lo que pone de manifiesto que la medida de la interaccin entre las molculas del primero
es bastante mayor que la medida de la misma entre las molculas del segundo, contribuyendo
a una medida inferior de la presin.

Podemos cuantificar la modificacin de la presin debida a cada parmetro, considerando las

correcciones de Van der Waals por separado, como sigue:

Correccin exclusiva del volumen

1.8,3066.353
4 : 1 . ( ) = 1 = = 293348,47 1 = 1 = 125,49
102 4,278.105

1.8,3066.353
4 : 1 . ( ) = 1 = = 297326,08 1 = 1 = 4103,1
102 1,380.104

Correccin exclusiva de la presin

2 1.8,3066.353 0,2283 2
4 : 2 + . = 2 = = 292701,77 2 = 2
2 102 102
= 521,21

2 1.8,3066.353 2,067 2
4 : 2 + 2
. = 2 = 2
2 = 250498,09 2 = 2
10 10
= 42724,89

Se observa que el aceptar un volumen finito para las molculas del gas provoca un aumento de
la presin respecto a la que existira si el gas fuese considerado ideal y que el efecto de esta
disminucin es bastante mayor en el caso del CCl4. En cambio el efecto de considerar la
interaccin entre las molculas provoca una disminucin de la presin medida respecto a la de
gas ideal y nuevamente el efecto es bastante ms acusado para el CCl4.

El efecto global es que la presin medida es inferior a la del gas considerado como ideal en los
dos casos y que la diferencia entre la presin del gas modelado por Van der Waals y la presin
modelado como ideal sea bastante mayor para el CCl4 (P=123948,77 Pa) que para el CH4
(P=1023,21 Pa).

Podemos calcular para cada gas el factor de compresibilidad:

. 292199,77 . 102
CH4 : z = = = 0,9965
1.8,3066.353
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. 276656,08 . 102
CCl4 : z = = = 0,9435
1.8,3066.353

Se observa como el coeficiente de compresibilidad para el CH4 es muy prximo a 1,

prcticamente exhibe comportamiento ideal. En cambio el del CCl4 dista ms de la unidad y sus
diferencias con el comportamiento ideal son ms acusadas.

EJERCICIOS PROPUESTOS

1.- Una masa gaseosa ocupa un volumen de 10 litros a la presin de 2 atmsferas y a la

temperatura de 300 K, calcular el estado final de la misma tras sufrir las siguientes
evoluciones:
1.- Isocricamente hasta reducir su presin a la tercera parte.
2.- Del estado anterior, isobricamente hasta reducir su volumen a la cuarta parte.
3.- Del estado anterior, isotrmicamente hasta triplicar su presin.
Calcular el estado final de la masa gaseosa y dibujar en un diagrama P-V las
transformaciones que ha experimentado. Sol: V=0,83 L P=2 atm ; T=25K

2.-Calcular el volumen que ocupa a la presin de 780 tor y temperatura de 27C una masa
gaseosa que en condiciones normales ocupa 10 litros. Sol: 10,707 L

3.- Ejercicio n 23 de la pgina 74 del libro de texto.

4.- Ejercicio n 30 de la pgina 74 del libro de texto.

5.- Ejercicio n 31 de la pgina 74 del libro de texto.

6.- Ejercicio n 33 de la pgina 75 del libro de texto.

7.- La densidad del oxgeno a la presin de una atmsfera y cierta temperatura es 1,3 g/L,
calcular su densidad a la presin de 900 Tor y a la misma temperatura. Sol: 1,539 g/L

8.- La densidad del nitrgeno a la temperatura de 300K es 2,27 g/L, calcula la densidad
del mismo a la temperatura de 100C y a la misma presin. Sol: 1,826 g/L

9.- Cuntas molculas hay en un gas a la presin de 3 atmsferas y temperatura de

23
25C si est confinado en un volumen de 2 litros? Sol: 1,478.10

10.- Halla la masa de CO 2 que contiene un recipiente de capacidad 5 litros a la

temperatura de 20C y a la presin de 10 atmsferas. Sol: 91,567 g

11.- 18 g de un compuesto orgnico formado por C, H y O, est integrado por 6,967g de

C, 1,742 g de H y el resto de oxgeno. Si se sabe que esos 18g ocupan a la temperatura
de 400 K, donde el compuesto es gaseoso, y a la presin de 1 atmsfera un volumen de
9,522 litros, calcula la frmula molecular del mismo. Sol: C 2 H 6 O 2

12.- 2,734g de un compuesto orgnico gaseoso formado por C, H y O dieron por

combustin 3,056 L de CO2 medidos en c.n. y 3,280 g de H2O. Si esos gramos del
compuesto ocupan 1,021 L en c.n., calcula la frmula molecular del compuesto. Sol:
C3 H8O-

13.- La composicin centesimal de un hidrocarburo es de un 80 % de C y un 20 % de H.

Si a 740 Tor y 300K dicho hidrocarburo tiene una densidad de 1,187 g/l, cul es su
frmula molecular?. Sol: C2H6

14.-La combustin de 2g de un hidrocarburo producen 5,87 g de CO2 y 3,60 g de H2O,

calcula su frmula molecular si la densidad del mismo a 298K y 740 mm de Hg es 1,195
g/L. Sol: C2H6.
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15.- Un recipiente de 4 litros contiene a 25C una mezcla de gases formada por 1,5 g de
CO, 2 g de CO 2 y 4 g de CH 4 . Calcular:
(a) La presin parcial de cada gas y la presin total de la mezcla de gases.
(b) La masa molecular media de la mezcla de gases.
(c) Composicin porcentual en volumen de la mezcla de gases.
(d) Composicin ponderal de la mezcla de gases.
Sol: (a) 0,327 atm., 0,278 atm., 1,527 atm., 2,132 atm.; (b) 21,490 g/mol ; (c) 15,35% (CO),
13,02 % (CO2), 71,63% (CH4); (d) 20% (CO), 26,667%(CO2), 53,333 % (CH4)

16.- En un recipiente existen 6.10 22 molculas de N 2 y 10 23 molculas de CO 2 , calcular:

(a) Composicin volumtrica de la mezcla.
(b) La presin parcial del N 2 , si la presin parcial del CO 2 es 0,5 atmsferas.
Sol: (a) 37,5 % (N2), 62,5 %(CO2) ; (b) 0,3 atm.

17.- En un recipiente hay una mezcla de gases NO, CO 2 y CH 4 , a la presin total de 730
Tor. La composicin volumtrica de la mezcla es: 20% de NO, 40% de CO 2 y 40% de
CH 4 , calcular:
(a) La presin parcial de cada gas.
(b) La composicin ponderal de la mezcla.
Sol: (a) 146 Tor, 292 Tor, 292 Tor ; (b) 20 % (NO), 58,67 % (CO2), 21,33 % (CH4).

18.- 0,082 g de un hidrocarburo, del 75 % en peso de C, se recogieron sobre agua

obtenindose 200 mL de gas a la presin de 50 Tor y a la temperatura de 25 C. Calcula
0
la frmula molecular del hidrocarburo. P agua= 24 tor. Sol: CH4

19.- Ejercicio n 40 de la pgina 75 del libro de texto.

20.- Ejercicio n 42 de la pgina 75 del libro de texto.

ACTIVIDADES CON EL ORDENADOR

1.- Utilizando una hoja de clculo resuelve el problema propuesto n 15.

2.- Utilizando una hoja de clculo resuelve el problema n 45 de la pgina 75 del libro de
texto. Resulvelo a la T=25C. Realiza las grficas oportunas.