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TESIS
PARA OPTAR EL TITULO PROFESIONAL DE
INGENIERO PETROQUMICO
ELABORADO POR:
HCTOR MANUEL TERRONES HUANCA
PROMOCIN 2003 1
LIMA - PER
2007
N
NDDIIC
CEE
DEDICATORIA
Dedicatoria 1
AGRADECIMIENTOS
Agradecimientos 2
INTRODUCCIN
Introduccin 3
RESUMEN
Resumen 5
CAPITULO I HIDRGENO
1.1. Generalidades 7
1.2. Caractersticas fsicas del hidrgeno 8
1.3. Propiedades qumicas del hidrgeno 10
1.4. Efectos del hidrgeno sobre la salud 11
1.5. Efectos ambientales del hidrgeno 12
1.6. Almacenamiento y transporte del hidrgeno 13
1.7. reas de consumo y aplicaciones del hidrgeno 15
1.7.1. Distribucin mundial del consumo de hidrgeno 15
1.7.2. Aplicaciones del hidrgeno 17
1.7.2.1. El hidrgeno en refinacin 17
1.7.2.2. El hidrgeno en petroqumica 19
1.7.2.3. El hidrgeno como combustible 20
CAPITULO II FUENTES DE HIDRGENO
CAPITULO IV CATALIZADORES
CONCLUSIONES
Conclusiones 182
RECOMENDACIONES
Recomendaciones 184
BIBLIOGRAFA
Bibliografa 186
ANEXOS
A mis padres:
FELICITA y LUS
Por apoyarme siempre, y por haber tenido
paciencia para inculcarme los valores y
consejos que me sirvieron para cumplir mis
primeros objetivos, como el ser un
profesional de bien para la sociedad.
Gracias por siempre padres, mi cario y
amor estar con ustedes.
Al no existir cantidad suficienciente de papel y tinta para nombrar a cada una de las
personas que me han apoyado durante la gesta y desarrollo de la tesis y al ser
demasiado ftil el decir nicamente, gracias a todos, me veo en la situacin, menos
incmoda que curiosa, de agradecer sobre todo primero a Dios y luego de manera muy
especial a la empresa Petrleos del Per Refinera Conchn por haberme dado la
oportunidad de realizar mi tesis en sus instalaciones, adems de todo el respaldo y
afecto que los trabajadores que all laboran saben brindar.
Finalmente agradezco a cada uno de mis profesores, quienes absolvieron mis dudas en
sus respectivos momentos, as como aquellos muy sinceros amigos, con quienes
compartiramos el aula en clases, hora de trabajo o talvez un caf. Y que me prestaron
su apoyo cuando lo requer, cada uno de ellos en el campo de su dominio, en realidad
gracias a todos por su valioso tiempo.
IIN
NTTR
ROOD
DUUC
CCCII
NN
El tema se seleccion en base a que uno de los problemas crticos que asumirn
las empresas dedicadas a la refinacin de petrleo, es el bajo contenido de
azufre que se prev debern poseer los combustibles en el pas segn las
nuevas especificaciones propuestas para el 2010 y el ptimo uso, sobre este
contexto, del Gas Natural dentro de los procesos de refinacin futura. Adems
cabe mencionar que el hidrgeno forma parte junto al metanol y el amoniaco de
los productos intermedios para el desarrollo de la petroqumica en el Per.
De acuerdo a este anlisis, este trabajo desarrolla una discusin de los diferentes
procesos de obtencin del hidrgeno, su uso como co-producto dentro del
esquema de refinacin en Refinera Conchn e incluye tambin un anlisis del
esquema actual de refinacin y una proyeccin hacia las nuevas tendencias del
mercado nacional, para esto se realiz un anlisis del mercado energtico a fin
de fijar una escala industrial significativa para el estudio, lo que permiti elegir
una capacidad instalada mnima de 6.8 MMSCF, sobre la cual se realizo el
dimensionamiento de los equipos mediante balances de masa y energa. La
evaluacin econmica del proyecto consisti en contrastar el actual esquema de
refinacin con un nuevo esquema de procesos de refinacin mas optimo
mediante la produccin qumica del hidrgeno desde el gas metano y su uso en
la desulfuracin del diesel, producto de la refinacin, sujeta a las exigencias que
contemplan el mnimo contenido de azufre proyectado sobre el 2010.
Hidrogeno
1.1 GENERALIDADES
7
1.2 CARACTERSTICAS FSICAS DEL HIDRGENO
En el cuadro 1.1 se dan datos sobre las propiedades fsicas del hidrogeno.
Cuadro 1.1
Propiedades Fsicas
Punto de fusin -259.1C.
Punto de ebullicin -252.6C
Densidad de gas a 0C, y 1 atm . 0.0899 gramo / litro.
Densidad del lquido a -253C, 70.8 gramo / litro.
Peso especfico del gas (aire = 1.0), 0.0695
Viscosidad a 15C. y atm, 0.087 centipoises.
Cp, (0-200C). 3.44 cal/gramo
Cv, (0-200C). 2.46 cal/gramo
Cp/Cv, (0-200C). 1.40
Calor latente de fusin a -259C, 13.89 cal./gramo
Calor latente de vaporizacin a -253C, 107 cal/gramo
Temp. crt., -240C
Presin crit. 12.8 atm.
Densidad crit., 31.2 gramos/litro.
Calor bruto de combustin, 33.940 cal/gramo
Coeficiente de dilatacin calorfica, 0.00-365C.
Conductividad calorfica a 0C,. 0.00038 cal./(seg)(cm2)(C/cm)
8
En el cuadro 1.2 se dan algunos datos sobre la solubilidad del Hidrogeno en
agua, y en el cuadro 1.3 sobre la compresibilidad.
Cuadro 1.2
Solubilidad del hidrgeno en agua
Cuadro 1.3
Compresibilidad del hidrgeno
9
1.3 PROPIEDADES QUMICAS DEL HIDRGENO
Una propiedad nica de este elemento es que puede existir en dos diferentes
formas moleculares, es decir, ortohidrgeno y parahidrgeno (Esto se cumple
tambin para los istopos del hidrgeno). La composicin de equilibrio
termodinmico orto y para es dependiente de la temperatura. La mezcla de
equilibrio de 75% de ortohidrgeno y 25% de parahidrgeno, a la temperatura
ambiente, es la que se conoce como hidrgeno normal. Por su estructura se
ha identificado dos istopos del hidrgeno, el Deuterio o Hidrgeno Pesado
(D H2) de masa dos y el Tritio de masa tres.
En el cuadro 1.4 se hace una comparacin de las propiedades fsicas del D2,
HD y H2. (mas datos sobre la reactividad del hidrogeno pueden encontrarse en
los ANEXOS I-A y I-B
Cuadro 1.4
10
1.4 EFECTOS DEL HIDROGENO SOBRE LA SALUD
CUADRO 1.5
11
1.5 EFECTOS AMBIENTALES DEL HIDRGENO
Los siguientes cuadros muestran los efectos del hidrgeno hacia medio
ambiente en general, los cuales se sustentan segn la hoja MSDS:
ESTABILIDAD AMBIENTAL
Evacuar al personal que se encuentre dentro del rea afectada. Utilizar equipos de
proteccin adecuados. Si la prdida se produjera en el equipo del usuario, se deber
efectuar el purgado de las caera con un gas inerte, antes de intentar reparaciones. Si la
prdida se encontrara en la vlvula del container o del cilindro, contactar al proveedor.
12
1.6. ALMACENAMIENTO Y TRANSPORTE DEL HIDRGENO
En este sentido un gramo de gas de hidrgeno ocupa cerca de 0.39 ft3 (2.9
galones) de espacio en la presin atmosfrica, as que para la conveniencia el
gas se debe presurizar a varios cientos de atmsferas y almacenar en un
recipiente de alta presin.
13
su almacenamiento a alta presin. Este tipo de almacenamiento (presiones
superiores a 2900psi) requiere que los depsitos sean pesados y voluminosos.
H2 liquid, 20 K (-253 C)
14
1.7. REAS DE CONSUMO Y APLICACIONES DEL HIDRGENO
Grafico 1.1
De otro lado, el grfico 1.2 muestra los principales usos del hidrgeno.
Prcticamente el 60% es utilizado en la fabricacin de amonaco, seguida de
las refineras y en sntesis de metanol. Naturalmente, toda la experiencia y el
conocimiento que hoy existe en el mundo sobre el transporte y uso seguro del
hidrgeno con fines para la industria qumica sern de gran utilidad para
acercar la fecha de inicio de su uso como combustible.
15
Grafico 1.2
Cuadro 1.6
CONSUMO INDUSTRIAL TPICOS PARA EL HIDRGENO
PETROQUMICA Por tonelada de producto
16
Cuadro 1.7
CONSUMO INDUSTRIAL TPICOS PARA EL HIDRGENO
REFINACIN
Procesos SCF/bbl
Hidrotratramiento:
Nafta primaria 20
Kerosene 50
Hidrodesulfurizacin
Gas Oil de bajo azufre a 0.2%S 60
El uso del hidrgeno en los procesos industriales del petrleo tiene como
objetivo hidrofraccionar molculas grandes para formar molculas ms
17
pequeas, con los que se aumenta la relacin H/C y se elimina los compuestos
de azufre y nitrgeno.
Cuadro 1.7
PROCESO RESIDFINING
PROCESO DE HIDROCONVERSIN DE
RESIDUOS SHELL
18
1.7.2.2. EL HIDRGENO EN PETROQUMICA
Cuadro 1.8
19
Cuadro 1.9
Alcoholes Adiponitrilo
Acrilamina p-aminofenol
cido ascrbico Araines
1-butano Butyrolactam
p-Etiltolueno Furfural
Isophorone diisocyanate Piperdine
Poly (alfa) olefinas 1-Polibutano
Cuadro 1.10
(*) Todos los requerimientos de Hidrgeno estn expresados por tonelada mtrica de producto excepto el
metanol sinttico y el iso-octano, dado por metro cbico.
20
sistema de transporte al igual que la generacin elctrica, aunque es un
campo, quiz menos divulgado que la automocin.
21
C
CAAP
PTTU
ULLO
O IIII
Fuentes de Hidrgeno
2.1 OBTENCIN DEL HIDRGENO
22
MATERIA PRIMA PROCESOS ASOCIADOS
Gas Natural
Nafta
Agua
Fuel Oil
Residual de vacio
Oxidacin Parcial
Asfaltos (Autotermica)
C a r b n
Destilacin Agua
Aire
Biomasa
Azufre
Absorbedor de MEA
Purificacin Final
Secado
Hidrgeno
23
2.1.1 HIDRGENO A PARTIR DE COMBUSTIBLES FSILES
24
El gas licuado del petrleo (GLP); En la prctica, el GLP requiere para su
produccin procesos de separacin refino, por lo tanto exigen un costo
implcito de produccin, elevando su valor comercial y reducen la viabilidad de
su uso como materia prima.
Incluidos estos costos, el GLP, aun representando una nfima cantidad, como
alimentacin es flexible a todos los procesos asociados a la produccin de
hidrgeno, principalmente por su estado a condiciones normales y por el
mnimo contenido de impurezas que arrastra en su produccin. (Cuadro 2.1)
25
El proceso de oxidacin parcial destaca como el de mayor importancia dentro
de la produccin de hidrgeno utilizado hidrocarburos lquidos como materia
prima. A partir de este proceso se llega a procesar desde cargas livianas como
naftas hasta cargas an mas pesadas como residuales, lo cual obligara
introducir ciertas variaciones que difieren, sobre todo, en los diseos y
operacin del quemador.
26
Por otro lado los desechos orgnicos en general pueden ser transformados en
combustibles ms energticos mediante fermentacin anaerbica (biogs: 70%
CH4 aprox.) o gasificacin posterior y conversin (H2).
27
hidrolizar 1 mol de agua es de 65.3 Kwh. por lo que producir 1m3 de
Hidrgeno requiere aproximadamente de 4.8 Kwh.
El principal cuidado que debe tenerse en este proceso dado el gasto energtico
que conlleva, es de carcter econmico y guarda relacin con la eleccin de un
adecuado tipo de celda, de modo de evitar grandes costos en mantenimiento.
La electrolisis es una tcnica que se debe desarrollar ms para que sea fiable y
competitiva.
28
La principal reserva de gas natural con la que cuenta el Per es la proveniente
de los campos de Camisea en los yacimientos gasferos: San Martn y
Cashiriari; cuyas reservas de gas natural se estiman en 8.7 TCF (8.7 x 106
MMCF) a esto se suma la segunda etapa del proyecto Camisea, reservas del
yacimiento Pagoreni (Lote 56), estimando un total de 11.110 TCF (11.11 x 106
MMCF) reconociendo a la zona Selva Sur como la principal fuente de Gas
Natural del pas.
El Lote Z-1, segn estimaciones hechas por la misma compaa PBZ, tiene
reservas de gas por 133 billones de pies cbicos y sus reservas probables son
de 805 billones; lo que en cifras suman un aproximado cercano a 1TCF1.
Cuadro 2.2
1
Publicado en el diario peruano La Republica 27/10/2005
29
Actualmente la produccin promedio diario sin contar la inyectada al reservorio
se encuentra en 243.09 MMPCD promedio, la distribucin en campo para este
ultimo ao (2006) est representada en el cuado 2.3 ANEXO II, estos valores
fueron tomados de la informacin que exhibe el Ministerio de Energa y Minas
en su pagina web dentro de sus estadsticas mensuales.
Los principales beneficios ambientales del su uso como materia prima estn
relacionados a la mejora de los ndices de calidad de aire dentro del rea de
influencia de su procesamiento, a travs de la reduccin de gases, tales como
el Monxido de Carbono (CO), xidos de Nitrgeno (NOx), Dixido de Azufre
(SO2), Hidrocarburos (HC) y Dixido de Carbono (CO2).
30
importador de petrleo crudo. De otro lado la inclinacin de la demanda hacia
el consumo del diesel, logra un exedente de la produccin de naftas lo cual
podria ser tomada como materia prima, fuente de hidrogeno, pero debido a su
elevado precio y mercado comercial hacen inviable este proposito.
31
En la actualidad se viene explotando el lote 88 (contando tambin con reservas
por explotar en el lote 56), un descubrimiento de grandes reservas de gas
natural condensado en la selva sur, cuya explotacin esta sujeta a la demanda
debido a que la produccin excede los requerimientos del mercado nacional.
Esto ultimo junto a la produccin de petrleo crudo, cada ves, mas pesado de
los campos del pas, relaciona directamente la potencial fuente de Hidrgeno
en el Per (Gas Natura), con las plantas de procesamiento de Hidrocarburos
dentro del esquema actual de la matriz energtica nacional.
Las zonas que se identifican dentro de la influencia del Gas Natural como
potencial fuente de produccin de hidrgeno, por ubicacin de reservas, puntos
de distribucin y potenciales consumidores directamente interrelacionados a la
matriz energtica nacional son: La ciudad de Talara (Refinera Talara) Costa
Norte y La ciudad de Lima (Refinera Conchan) Camisea. (grafico 2.1)
32
C2, con solamente un pequeo porcentaje de C3 y, puede contener rastros del
CO2, con cantidades a menudo significativas de N2.
GRAFICO 2.1
33
2.3.1 ZONIFICACIN DE LA MATERIA PRIMA
Fuente de Hidrgeno:
COMPOSICIN %MOL
N2 0.25
CO2 0.41
Metano 92.35
Etano 4.53
Propano 1.93
0.23
n-butano 0.22
0.05
n-butano 0.02
C6+ 0.02
BTU/CF Content 1082.35
Gravedad especifica 0.6080
34
Fuente de Hidrgeno:
COMPOSICIN %MOL
N2 0.7586
CO2 0.2444
Metano 88.4325
Etano 10.4573
Propano 0.1064
i-butano 0.0000
n-butano 0.0002
i-pentano 0.0000
n-pentano 0.0000
C6+ 0.0006
BTU/CF Content 1083.59
Gravedad especifica 0.6124
35
C
CAAP
PTTU
ULLO
O IIIIII
36
Grfica 3.1
37
estos utilizan masas de contacto, cuyo efecto cataltico esta determinado por
los licenciatarios del proceso sin embargo las altas temperaturas empleadas y
el riesgo de deposicin del carbn sobre las masas no favorecen la expansin
de esta tecnologa.
38
Cuadro 3.1
COMPOSICIN DEL GAS DE SNTESIS POR OXIDACIN PARCIAL A PARTIR DE VARIAS CARGAS
Natural 64 API 9.6 API 4.3 API H-oil 0 API
Tipo de Carga gas Nafta fuel oil Vac.Resid Btms Asfalto
Composicin (wt. %)
Carbn 73.40 83.80 87.20 83.80 84.33 84.60
Hidrgeno 22.76 16.20 9.90 9.65 8.89 8.91
Nitrgeno 3.08 - 0.70 0.31 1.12 0.68
Azufre - - 1.40 6.20 5.56 4.90
Oxgeno 0.76 - 0.80 - - 0.78
Ceniza - - - 0.04 0.10 0.13
Proporcin C/H2 (wt / wt) 3.22 5.17 8.82 8.68 9.49 9.50
Composicin del gas producido (mol %)
Monxido de carbono 35.0 45.3 48.5 48.3 51.2 49.3
Hidrgeno 61.1 51.2 45.9 44.2 41.4 42.1
Dixido de Carbono 2.6 2.7 4.6 5.2 5.3 6.5
Metano 0.3 0.7 0.2 0.6 0.3 0.4
Nitrogeno + Argon 1.0 0.1 0.7 0.2 0.4 0.4
Sulfuro de Hidrgeno (H2S) - - 0.1 1.4 1.3 1.2
Sulfuro de carbon (COS) - - - 0.1 0.1 0.1
Composicin especifica del oxgeno,
255 248 254 265 292 292
[Nm3(O2)/MNm3(H2+CO)]
Proporcin H2/CO (mol/mol) 1.75 1.13 0.95 0.92 0.81 0.84
Fuente: Harold Gunardson - INDUSTRIAL GASES PETROCHEMICAL PROCESSING
39
3.1.1.1 CARACTERSTICAS QUMICAS DE LA OXIDACIN PARCIAL
CH4 + 3 O2 CO + 2H2O
2
CO + H2 O CO2 + H2
40
de oxgeno. Si la alimentacin de hidrocarburos contiene azufre, aparecern
tambin en la composicin de los productos sulfuro de hidrgeno y sulfuro de
carbono. De otro lado, debido a que los reactores operan a altas temperaturas,
en una altamente reducida atmsfera, no se produce NOx y SOx.
Cuadro 3.2
Entalpa y Entropa de las Reacciones Asociadas a la Oxidacin Parcial
41
3.1.1.2 DESCRIPCIN DEL PROCESO
42
Si el holln reciclado en la alimentacin es muy espesa se debe bombear a baja
temperatura, aunque tambin es usada nafta para extraer el carbn del la
mezcla acuosa. La nafta es usada como alimentacin al decantador para
facilitar la separacin en hidrocarburo y agua. La mezcla de alimentacin al
decantador es entonces usado para extraer el holln de la solucin como una
mezcla carbn-nafta, el cual es enviado a un despojador para recuperar la
gasolinas, aunque cuando la mezcla oleosa es pequea, parte es enviada
directamente como alimentacin al reactor.
43
Grfica 3.2
Moderator
Moderator Synthesis gas
Oxygen Sour vent gas
Hydrocarbon Racycle naphtha
feed
Naphtha
plus soot
Decantor Naphtha
stripper
Reactor Soot
scrubber
Water flash
separator
Water
Waste water
Recycle oil plus soot
Extraction oil
44
Grfica 3.3
Syngas
Cooler / scrubber
BFW
Steam
Carbon
slurry
Quench separator
Waste pipe
Reactor
heat
boller
Oxygen
Carbon
Carbon
slurry recovery Waste
Water
Hydrocarbon
feed
45
3.1.2 REFORMADO CON VAPOR (Steam Reforming)
46
La reaccin se realiza tpicamente a aproximadamente 1500F (815C) sobre
un catalizador del nquel ubicados dentro de los tubos del horno de reformado.
CH4 = 2H2 + C
C + H2O = CO + H2
CO + H2O = CO2 + H2
47
Esto deja una mezcla que consiste sobre todo en hidrgeno y dixido de
carbono. Luego el CO2 es removido segn la reaccin siguiente para quitar los
rastros restantes de los xidos del carbn:
Cuadro 3.3
48
reformador. La impureza ms comn es H2S; esta es quitada por la reaccin
con ZnO. El azufre orgnico puede tambin estar presente; en este caso el
hidrgeno reciclado del producto se mezcla con la alimentacin y se hace
sobre un catalizador de hidrogenacin (generalmente cobalto/molibdeno) para
convertir el azufre orgnico al H2S. Si existe cloruros presentes tambin se
hidrogenan y despus se reaccionan con un adsorbente del cloruro.
El gas de sntesis pasa a travs del intercambiador perdiendo calor intil del
reformado, de esta manera el gas se refresca y genera vapor para el uso como
49
vapor de proceso en el reformador, exportndose el exceso. El gas refrescado
[todava aproximadamente 650F (345C] reacciona sobre un lecho fijo del
catalizador de xido del hierro en el convertidor de alta temperatura, donde la
mayor parte del CO reacciona, para luego ser refrescado otra vez y
reaccionado sobre una cama del catalizador de cobrezinc a baja temperatura
para convertir el CO adicional. La corriente elemental de hidrgeno se purifica
despus con una solucin conteniendo una base dbil para quitar el CO2.
El hidrgeno crudo que deja el CO2 por la seccin de retiro todava contiene
aproximadamente 0.5% de CO y 0.1% Vol de CO2. stos actuarn como
venenos del catalizador en la mayora de los consumos posteriores del
hidrgeno, as que deben ser quitados, debajo de los niveles mnimos. Esto es
hecho, en algunos casos, por una metanacin final, para el cual, al igual que en
el reformador se utiliza un lecho fijo compuesto de catalizador de nquel.
50
Grfica 3.4
51
(Cuadro 3.4) COMPOSICIN DEL GAS DE SNTESIS POR STEAM REFORMING A PARTIR DE VARIAS CARGAS
Temperatura de salida del horno (C) 790 820 790 760 685 800
Presin de salida del horno (106 Pa -Abs-) 2.1 3.2 2.1 1.6 3.1 0.3
Moles de vapor / Carbn de alimentacin 4 3.5 4 2.4 2 5.7
Composicin del gas producido (mole %)
Hidrgeno 77.45 69.30 73.73 63.70 43.40 74.00
Monxido de carbono 12.40 9.70 13.30 12.90 6.20 8.90
Dixido de Carbono 10.05 10.40 12.82 14.70 18.10 17.00
Metano 0.10 10.60 0.15 8.70 32.30 0.10
Vapor en el gas de salida 0.579 0.768 0.660 0.447 0.710 1.04
Fuente: Harold Gunardson - INDUSTRIAL GASES PETROCHEMICAL PROCESSING - 1998
52
Reformado por Vapor con PSA
El PSA es un proceso cclico que utiliza lechos de absorbente slido para quitar
las impurezas del gas. El hidrgeno purificado pasa a travs de los lechos de
adsorbente con solamente una fraccin minscula absorbida. Los lechos son
regenerados por la descompresin, seguida de una purga de baja presin.
Cuando los lechos son despresurizados, una corriente del gas intil (o gas de
cola) se produce, consistiendo en las impurezas de la alimentacin (CO2, CO,
CH4, N2) ms un poco de hidrgeno. Esta corriente se quema en el reformador
como combustible. Las condiciones de funcionamiento del reformador en una
planta PSA se fijan de modo que el gas de cola proporcione no ms que cerca
del 85 % del combustible del reformador. Este lmite es importante para el buen
control de la hornilla porque el gas de cola es ms difcil de quemarse que el
gas de combustible regular. El alto contenido del CO2 puede hacerlo difcil de
producir una llama estable.
53
La unidad de PSA es ms simple de operar que un sistema reformado por
vapor, puesto que no tiene ningn equipo que rota o solucin que circula.
Adems, el adsorbente quitar el metano y el nitrgeno, que no se podran
quitar por el proceso reformado por vapor. Las recuperaciones tpicas del
hidrgeno en una unidad de PSA estn ene. Rango de 80 a 90 % con una
pureza de 99.9% en el producto final.
Las ventajas que ofrece el proceso de reformado por vapor con PSA sobre el
proceso clsico se ilustran en el cuadro 3.5
Cuadro 3.5
Composicin de los productos de los diferentes procesos de
Steam Reforming
Clasico PSA
54
Grfica 3.5
55
3.1.3 PROCESO AUTOTRMICO
CO + 1/2O2 = CO2
CO + 1/2O2 = CO2 + H2
56
3.1.3.2 DESCRIPCIN DEL PROCESO AUTRMICO
Cuadro 3.6
57
Grfica 3.6
58
3.2 EVALUACIN TCNICA DEL PROCESO
Los diseos para los hornos de reformado con vapor deben ocuparse de los
problemas causados por las temperaturas de proceso extremadamente altas.
stos incluyen la expansin trmica, craqueo y recalentamiento. Las
temperaturas altas tambin significan el uso de aleaciones exticas; por
59
ejemplo, un material comn del tubo es HP-45, que contiene 25 por ciento de
cromo y 35 por ciento de nquel, con el elemento niobium agregado para
estabilizar la estructura del tomo.
60
material refractario caliente, entonces irradia calor a los tubos, dando por
resultado una distribucin muy uniforme y controlada del calor. Esto ayuda a
evitar el recalentamiento localizado y la incrustacin de carbn.
El flujo del gas de proceso es hacia abajo y el flujo del humo hacia arriba. La
seccin de la conveccin est situada sobre la seccin radiante. Hornos ms
grandes utilizan a menudo dos clulas radiantes localizadas de lado a lado, y
compartiendo una seccin comn de conveccin.
Grfica 3.7
ALIMENTACION
VAPOR
PURIFICACIN
PRE-REFORMADOR
REFORMADOR
61
Side-Fired. Este diseo es similar al horno de la pared de terraza, con las
quemadores situados en mltiples niveles (a menudo seis niveles). Los
quemadores especiales se utilizan para dirigir las llamas, detrs, contra las
paredes. Es posible conseguir el control adicional al encender un nmero ms
grande de hornillas.
Down-Fired. Este diseo utiliza las hornillas situadas en el techo del horno,
con el encendiendo hacia abajo (grfica 3.8). Las filas mltiples de tubos se
utilizan, alternndose con filas de hornillas. Las hornillas especiales se utilizan
para asegurar el patrn apropiado de la llama. Esto se requiere para conseguir
la buena distribucin del calor a lo largo de la longitud del tubo. El
procesamiento del gas y el flujo del humo son hacia abajo.
Grafico 3.8
SALIDA DE
GASES DE
COMBUSTION
GAS DE SINTESIS
CRUDO
62
Cilndrico. Este horno tiene en la forma de un cilindro vertical, con las hornillas
situadas en el centro del piso. Los tubos se arreglan en un anillo alrededor de
las hornillas. El espaciamiento amplio entre los tubos permite que la radiacin
sea reflejada de las paredes del horno y alcanza las partes posteriores de los
tubos, para proporcionar la buena distribucin del calor. El procesamiento del
gas y el flujo del humo son ascendentes.
Este diseo se utiliza para unidades ms pequeas, con un lmite superior del
tamao de la planta de 5 a 10 millones de SCFD [5500 a 11.000 (N) m3/h] de
hidrgeno con un solo reformador. Puesto que el extremo caliente de los tubos
est en la tapa, los tubos pueden ser anclados en la tapa y ampliarse hacia
abajo. Los contrapesos o las suspensiones del resorte usadas en unidades
ms grandes no son necesarios, reduciendo el costo del horno. Estas unidades
son generalmente compradas-prefabricadas. El tamao por lo tanto es limitado
por las restricciones que envan.
63
Tradicionalmente, la descarga ha sido hecha primero descargando el
catalizador en tubos de pao conocidos como calcetines, luego estos
calcetines son desplazados a travs de los tubos, por manipulacin de cuerdas;
de este modo, el catalizador es descargado, cayendo solamente algunas
pulgadas. Esto es un proceso lento, requiriere la vibracin de los tubos para
eliminar vacos, una cuidadosa medida de la cada de presin de los tubo y el
volumen de descarga en cada tubo para asegurar consistencia.
Fallas Fracturas en los Tubos: La vida de los tubos del catalizador depende
en gran parte de la condicin del catalizador, que alternadamente est en
relacin al dao por el envenenamiento o la tensin mecnica. El
envenenamiento es posible por el azufre o los cloruros, en la materia prima, el
vapor de baja calidad o mientras la expansin mecnica al completar un ciclo
trmico. Los tubos del metal tienen un coeficiente ms alto de expansin
trmica que el catalizador. Como al elevar el calor de los tubos expanden y el
catalizador coloca una llanura ms lejana al tubo. Cuando el tubo se enfra, se
contrae y se fractura el catalizador. Despus de un nmero de ciclos, el
catalizador puede fracturar, taponando el tubo o formando vacos.
64
La fractura se puede agravar al completar un ciclo trmico por la elevada cada
de presin en los tubos del catalizador. Un dimetro ms pequeo del tubo
puede reducir el costo del horno, puesto que los pesos del volumen del
catalizador y del tubo se reducen para una entrada determinada de calor. Sin
embargo, la cada de presin aumenta en dimetros ms pequeos,
conduciendo a ms tensin en el catalizador. Durante los trastornos del
proceso llega a ser ms fcil exceder la fuerza del agolpamiento del
catalizador, y las fracturas del catalizador.
Los tubos por si mismos estn tambin sujetos a daos al completar un ciclo
trmico. Mientras que los tubos elevan su temperatura, la pieza ms caliente de
la pared y el exterior del tubo se expande ms que la porcin interna;
conduciendo a altos niveles de tensin. El metal, entonces, se deslizara
silenciosamente en operacin hasta normalizar la tensin. El proceso se
invierte cuando el tubo se enfra. Por lo tanto el completar un ciclo continuado
puede conducir a las grietas.
65
que las corrientes estn disponibles en una variedad de rangos de composicin
en los flujos y de presiones los mtodos de purificacin a usar tambin varan.
Sin embargo en todos los casos, los factores que deben ser considerados al
seleccionar un mtodo de purificacin son:
Los sistemas wet scrubbing quitan solamente los gases cidos o los
hidrocarburos pesados, pero no el metano u otros gases ligeros, por lo tanto
hacen que poco influencie en la pureza del producto. Por lo tanto, los sistemas
wet scrubbing son de uso ms frecuente, como paso de tratamiento previo o
donde un vapor rico en hidrogeno es desulfurizado para el uso como gas de
combustible.
66
El coste del sistema es relativamente indiferente a la capacidad. Esto hace al
sistema PSA ms econmico en capacidades ms grandes, mientras que el
mantenimiento de la membrana tiende a ser favorecida para plantas ms
pequeas. No es generalmente econmico disear una unidad de PSA para
procesar el gas de sntesis de reformado con vapor e hidrgeno del gas de
hidrocarburo. Debido a que es causa de problemas con el equilibrio del
combustible y los adsorbentes.
67
3.3 SELECCIN DEL PROCESO
Los costos de capital para la produccin del hidrgeno se ilustran la grfica 3.9
la cual compara los costos realizables para una misma cantidad, en este caso
es ms barato purificarla simplemente como sea necesario. En la mayora de
los casos esto no es suficiente, y es necesario fabricarlo.
Grfica 3.9
68
Para la oxidacin parcial del combustible residual es requerida una cantidad
substancial para los equipos de manejo del holln, la ceniza, y el azufre. El
costo para este equipo adicional, tan bien como el oxgeno adicional requerido,
significa que el aceite pesado deba ser mucho ms barato que el gas natural a
fin de justificar la oxidacin parcial. Alternativamente la oxidacin parcial se
puede utilizar cuando de alguna manera se dispone de una corriente tal como
coque o asfalto del petrleo, que se consideran como un residuo.
El anlisis es complejo y altamente dependiente del sitio. As, hay una amplia
oportunidad para la coexistencia de muchas diversas tecnologas de la
generacin de hidrgeno. En tal sentido y partiendo de estas premisas y de la
disponibilidad del gas natural, como materia primas, en el Per el reformado
por vapor de gas natural (metano), resulta ser el proceso con mayor tentativa
para su uso en las diferentes refineras y la integracin del hidrgeno a la
matriz energtica nacional. Se puede llegar a la misma conclusin si
examinamos el cuadro siguiente donde se evala otros parmetros tambin
significativos:
69
3.4 TECNOLOGAS ASOCIADOS A LA PRODUCCIN DE HIDRGENO
Licenciante: Linde AG
Aplicacin:
Produccin y purificacin de hidrgeno a partir de hidrocarburos usando
reformado por vapor (principalmente metano).
Alimentacin:
Flujo de hidrocarburos ligeros desde Gas Natural a Nafta
Descripcin:
Despus de ser levantado a la presin de operacin, en el caso de gasolinas
vaporizado, el gas de alimentacin es pre-tratando (1) para remover azufre y
otros componentes. El tratamiento normalmente consiste en pre-tratar con
hidrgeno a las cagas para convertir componentes azufrados a H2S y remover
el H2S con ZnO como catalizador. Dependiendo del tipo de carga, otros pasos
de purificacin pueden ser requeridos. La corriente desulfurada es luego
mezclada con vapor del proceso y precalentada nuevamente contra el humo
caliente en una bobina de conversin del reformador.
70
Botton fire / Up flow Reformador Cilndrico
Top fire / Dow flow Reformador tipo caja
El gas reformado caliente que sale de los tubos, conteniendo H2, CO, CO2 y
una cantidad pequea de CH4, es recogido y enfriado en la caldera de proceso
del gas para generar el vapor como subproducto. El gas enfriado entonces se
alimenta a un reactor de la cambio convertidor (3) donde el CO reacciona con
el exceso de vapor presente para producir el hidrgeno adicional. Puesto que la
reaccin es exotrmica, el gas convertido abandona el reactor de conversin a
una temperatura alta. El calor exotrmico es recuperado dentro del proceso en
la seccin de recuperacin de calor (5) por contacto del gas caliente a travs de
una caldera de agua desmineralizada. En la seccin de proceso donde se
recupera calor, el condensado del proceso es recogi y separado para ser
reutilizado.
El gas enfriado es enviado a una unidad alta eficiencia PSA de Linde donde el
hidrgeno se separa del CO2, CH4 y el agua residuales. La unidad de PSA
consiste en una serie de recipientes rellenos de adsorbente, que se alternan
entre la adsorcin y la regeneracin. Durante la adsorcin, el hidrgeno pasa a
travs del recipiente, mientras que los componentes residuales se capturan en
el material del adsorbente. El recipiente es regenerado alternativamente
despresurizado y purgando con el producto fresco. La corriente de purga de la
unidad PSA es capturada y enviada al reformador como combustible
alternativo.
71
TECNOLOGIA HIDROGEN
LINDE
72
3.4.2 TECNOLOGIA HIDROGEN TECHNIP
Licenciante: TECHNIP
Aplicaciones:
Produccin del hidrgeno (H2) de hidrocarburos (HC) como materias primas,
usando reformado por vapor (Steam Reforming).
Alimentacin:
La alimentacin para el proceso se extiende desde el gas natural a la nafta
pesada, usando intermedios potenciales como los gases de eliminacin de la
refinera.
Descripcin:
El esquema genrico consiste en el pretratamiento de la alimentacin, pre-
reformando (opcional), el reformado por vapor de Hidrocarburos, conversin
primaria y purificacin del hidrgeno por (PSA). Sin embargo, se adapta a
menudo para satisfacer requisitos especficos.
El gas tratado de la alimentacin se mezcla con vapor del proceso par ingresar
a un reformador primario (despus de pasar por el pre-reformador, si se
estuviera utilizado). Las reacciones de reforming son fuertemente
endotrmicas. El calor es provedo de la combustin del gas de purga de la
73
unidad de PSA, adicional al combustible regular quemado en hornillas mltiples
de horno de reformado.
74
TECNOLOGIA HIDROGEN
TECHNIP
75
3.4.3 TECNOLOGIA HIDROGEN Uhde GmbH
Aplicacin
Producir hidrgeno para el hidrotratamiento e hydrocracking en refineras u
otros usos petroqumicos e industriales.
Alimentacin:
Gas Natural, offgas de refinerias, GLP/butano y nafta ligera.
Productos:
Hidrgeno de gran pureza (>99.9%), CO, CO2 y/o electricidad que puede
producirse tambin por separado como subproducto.
Descripcin
La materia prima (gas natural, por ejemplo) es desulfurada (1), mezclada con
vapor y convertido al gas de sntesis en el reformador (2), usando catalizadores
de nquel, a presiones entre 20 a 50 bar y temperaturas de 800C a 950C.
76
El diseo del reformador de Uhde por sus caractersticas es el nico que
permite la construccin y operacin de reformadores en todo el mundo con
capacidades hasta de 250.000 Nm3/h (2.7MMft) de hidrgeno.
Economa
Los consumos tpicos (alimentacin y combustible) fluctan entre el rango de
150 a 175 GJ / Tonelada mtrica de hidrgeno, dependiendo del concepto
individual de la planta.
TECNOLOGIA HIDROGEN
Uhde GmbH
77
3.4.4 TECNOLOGIA HIDROGEN, HTCR Based Haldro Topse A/S
Aplicacin
Producir hidrgeno (H2) de materias primas de hidrocarburo por ejemplo: gas
natural, GLP, nafta, offgas de refinera, etc., usando un reformador convectivo
de Haldor Topsoe (HTCR). Los rangos de capacidades de las plantas varan a
partir de 200 Nm3/h a 20000 Nm3/h (2000 scfd a 20 MMscfd) y la pureza del
hidrgeno se extiende a partir del 99.5% a 99.999% sin exportacin de vapor.
Alimentacin:
Natural gas, offgas de refineras, GLP/butano y nafta ligera
Productos:
Hidrgeno de gran pureza (>99.9%), CO, CO2 y/o electricidad que puede
producirse tambin por separado como subproducto.
Descripcin
La planta de hidrgeno HTCR-based puede ser fijada para satisfacer las
necesidades de los consumidores con respecto a flexibilidad en la materia
prima. En una tpica planta la alimentacin es primero desulfurada. El vapor del
proceso se agrega posteriormente y la mezcla se alimenta al HTCR. Los gases
del proceso reaccionan en el convertidor y son purificados por la unidad de
adsorcin por oscilacin de presin (PSA) para obtener como producto de valor
agregado al hidrgeno. Los gases de purga de PSA se utilizan como
combustible para el HTCR. El exceso de calor se utiliza eficientemente para la
generacin de del vapor y el proceso de la calefaccin.
78
energtica de las plantas de hidrgeno basadas en el uso de HTCR es la alta
eficiencia trmica debido a que no se tiene ninguna exportacin de vapor.
Economa
Las plantas HTCR-based proveen al cliente de un bajo costo de inversin y
bajos costos operativos. La planta puede proveer de alta facilidad en el
recambio de piezas o desmontaje requiriendo de cortos tiempos en las
paradas. Las plantas tienen altas flexibilidad, confiabilidad y seguridad. La
operacin, el arranque y la parada completamente automatizados permiten la
atencin mnima del operador. La eficiencia neta de energa esta al rededor de
3.4 a 3.6 Gcal/1000 Nm3 (360 a 380 BTU/scf), la cual se alcanza dependiendo
de tamao de la planta y de la materia prima.
79
3.4.5 TECNOLOGIA POLYBED PSA UOP LLC
Aplicacin:
Produccin de hidrgeno de cualquier grado de pureza, tpicamente 90% a
99.999+ % mol. Las impurezas quitadas eficientemente incluyen: N2, CO, CH4,
CO2, H2O, Ar, O2, C2-C8+, CH3OH, NH3, H2S y los compuestos de orgnicos
sulfurados. La tecnologa se pueden tambin utilizar para purificar CH4, CO2,
He, N2, Cl; quitar CO2; ajustar los cocientes de composicin del gas de sntesis
y separar el nitrgeno de los hidrocarburos.
Alimentacin:
Vapor reformador (en cualquier punto despus del reformador), gas cataltico
de la red del reformador, otras corrientes de purga de refinera, offgas de la
gasificacin, gases de purga de las plantas de amonaco, desmetanizadoras u
otros gases de purga de la planta del etileno, gas del horno de coque, offgases
criognicos de la purificacin u otras fuentes de H2, presin de alimentacin de
hasta de 1000 psig se han demostrado comercialmente
Productos:
Recuperacin de H2 variable entre 60% y 90% dependiendo de la composicin,
niveles de presin y requerimientos del producto. Las temperaturas tpicas son
60F - 120F (15.5C-48.8C). La pureza puede ser de 99.9999+ % mol.
Descripcin
80
unidad de Polybed PSA puede tener capacidades de produccin mayores a
200 MMscfd.
81
TECNOLOGIA POLYBED PSA
UOP LLC
82
3.4.6 TECNOLOGIA POLYSEP MEMBRANE UOP LLC
Aplicacin:
La recuperacin del hidrgeno y la purificacin o el rechazo de varios flujos de
gases de refinacin, petroqumicos y qumicos. Otros ejemplos son: ajuste del
cociente del gas de sntesis y recuperacin del monxido de carbono (CO).
Alimentacin:
Las corrientes de la refinera incluyen: offgas catalticos del reformador, purgas
de hidrotratamiento e hidrocraqueo y offgas de FCC. Los productos qumicos y
las corrientes petroqumicas de alimentacin son: los offgases del etileno,
purgas de la planta del amonaco, offgases de la planta de metanol, gas de
sntesis, que proceden de los procesos de reformado por vapor, de oxidacin
parcial o de otras tecnologas de la gasificacin
Productos:
Para los usos tpicos de purificacin de hidrgeno, la recuperacin vara entre
el 70% a 95+% y la pureza se extiende a partir del 70 a 99 % mol, dependiendo
de la composicin de alimentacin, de los niveles de presin y de los
requerimientos del producto. El sistema de membranas Polysep es un producto
tambin diseado para producir CO de gran pureza para los productos
petroqumicos tales como poliuretanos y policarbonatos, y ajustar la relacin de
las corrientes del gas de sntesis en plantas del metanol y oxo-alcohol. Un
nuevo uso es la recuperacin del hidrgeno de sistemas de la generacin de
energa por IGCC (Integration Gasification Conbined Cycle).
Descripcin
El sistema de separacin de polysep se basa en un compuesto avanzado, cuya
tecnologa es una membrana de polmero de fibra hueca. Las fibras huecas se
empaquetan en un arreglo propio fluyendo en contracorriente, cuya
83
congrficacin maximiza la fuerza impulsora de la separacin y reduce al
mnimo rea requerida de la membrana. La separacin del polysep es un
proceso conducido por presin. Requiere un mnimo de piezas mviles, de
utilidades y de atencin del operador. Los sistemas son semicompactos, y
prefabricados lo cual permitir modular las unidades, reducir el tiempo de
entrega y abaratar la instalacin. El equipo de tratamiento previo de la
alimentacin, incluye tpicamente: un knockout drum para aumentar el liquido
removido, un filtro coalesedor de partculas, el retiro del lquido arrastrado y un
precalentador para optimizar el funcionamiento de membranas.
Economa
El sistema de la membrana de Polysep puede ser eficientemente y de escala,
econmica desde simplemente unos cuantos mdulos hasta mas de 100
mdulos, dependiendo del uso. El sistema de separacin de la membrana tiene
costos de capital y diseo bajos, y ofrece una vuelta en la inversin rpida.
84
TECNOLOGIA POLYSEP MEMBRANE
UOP LLC
85
3.4.7 TECNOLOGIA STEAM REFORM Howe-Baker Enginners, Ltd.
Aplicaciones:
Produccin del hidrgeno para hidrotratamiento y aplicaciones de
hydrocracking en refineras u otros productos de refinacin, petroqumicos,
metalrgicos y de la industria alimentara.
Alimentacin:
Hidrocarburos ligeros tales como gas natural, gas combustible de refinera,
GLP/butano y nafta ligera.
Productos:
Hidrgeno de gran pureza (99.9%) a cualquier presin requerida.
Descripcin:
La alimentacin es calentada en el precalentador de la alimentacin y pasado a
travs del hydrotreater (1) (zona de hidrotratamiento de la alimentacin). El
hydrotreater convierte compuestos sulfurados al H2S y satura cualquier
hidrocarburo no saturado en la alimentacin. El gas entonces se enva a los
desulfurizadores (2). Estos absorben el H2S del gas. Los desufuriadores
poseen arreglos en serie y diseados de tal forma que se pueda cambiar el
adsorbente mientras que las plantas estn funcionando.
86
El gas que sale del reformador es enfriado por un proceso de generacin de
vapor (5). El gas entonces se alimenta al convertidor, que contiene un lecho de
catalizador promovido sobre soporte de hierro-cromo. Este conversin de CO y
vapor de agua proporciona H2 adicional y CO2. El gas efluentes del convertidor
se refresca en un precalentador de la alimentacin, un precalentador de BFW y
precalentador del agua de alimentacin DA. El condensado caliente se separa
fuera del proceso. El gas de proceso entonces se enfra en un aerorefrigerante
y haciendo uso, adems, de un gas refrigerante. La corriente refrescada fluye a
un separador de condensado fro donde se separa el condensado restante y el
gas se enva a un sistema del purificacin del hidrgeno de PSA (6).
87
TECNOLOGIA STEAM REFORM
Howe-Baker Enginners, Ltd.
88
3.4.8 TECNOLOGIA STEAM REFORM Foster wheeler
Aplicacin:
Fabricacin del hidrgeno para hidrotratamiento e hydrocracking en refinerias,
u otros usos qumico.
Alimentacin
Hidrocarburos ligeros Saturados: Gas natural, GLP o Nafta ligera.
Producto
Pureza tpica para uso en refineras de 99.9%, presin 400 psig. Vapor o CO2,
se puede producir como subproducto de valor agregado.
Descripcin
El hidrgeno es producido por steam reforming de hidrocarburos con PSA
como proceso de purificacin. Se calienta la alimentacin del hidrocarburo (1) y
se purifica (2) en presencia de xido del cinc para quitar rastros de los
compuestos sulfurados. La hidrogenacin o el retiro de cloruros se puede
tambin requerir con algunas materias primas. La alimentacin purificada se
mezcla con vapor y es precalentada ms adelante, despus reformada a
1,400F y 1,600F sobre un catalizador de nquel en los tubos del horno
reforming de pared de terraza (1). Esto produce un gas de sntesis que
contiene hidrgeno y los xidos de carbn.
89
slido. El adsorbente es regenerado por descompresin y purgando. El gas de
purga de la seccin de PSA se utiliza como combustible para el horno de
reformado. La ingeniera se estandardiza para combinar horario cortos con
diseo optimizado. Plantas ms pequeas se pueden tambin fabricar en
mdulos.
90
3.4.9 TECNOLOGIA STEAM REFORM Lurgi Oel-Gas-Chemie GmbH
Aplicacin
Produccin de hidrgeno del gas natural, gas de la refinera, gas asociado,
nahtha, GLP y cualquier mezcla de stos. El producto de pureza apropiada
(hasta 99.99%) se puede utilizar en los procesos de mejora de productos en
refineras, qumica y metalurgia (reduccin directa). Los subproductos posibles
son vapor o electricidad de exportacin, dependiendo de blancos de la
optimizacin del costo y/o de la eficacia.
Descripcin:
91
alimentacin gaseosa se convierte a H2, CO y el CO2 con un catalizador de alta
actividad; todos los hidrocarburos se convierte totalmente al metano. El
prereformador limita la exportacin del vapor para maximizar la recuperacin
del calor del proceso y aumenta flexibilidad de la materia prima.
Economa:
Grficas basadas en el consumo de gas natural ligero (feedstock /1 MMscfd de
H2):
92
TECNOLOGIA STEAM REFORM
Lurgi Oel-Gas-Chemie GmbH
93
3.4.10 TECNOLOGIA HIDROGEN AND LIQUID HYDROCARBON
RECOVERY, Cryogenics Air Products & Chemicals Inc.
Aplicacin
Recuperar el hidrgeno a pureza elevada (H2) y los productos lquidos C2+, de
los offgases de refinacin.
Descripcin
Este proceso esta fijado para la separacin criognica de los gases de salida y
purga de la refinera que contienen desde el 10% hasta el 80% de H2 y entre
15% a 40% lquidos del hidrocarburo tales como etileno, etano, propileno,
propano y butano. Los gases de purga de la refinera se comprimen
opcionalmente (1) y despus son pretratados a fin de quitar los sulfuros, CO2,
H2O y otras trazas de impurezas. La alimentacin tratada se condensa
parcialmente en un sistema de intercambio multietapa (2) contra los productos
y el refrigerante de retorno. Los lquidos separados se envan a un
desmetanizador (3) para su estabilizacin, mientras que el hidrgeno es
concentrado (4) hasta la pureza del 90% a del 95+% por enfriamiento adicional.
El metano y otras impurezas no convertidas del producto se envan como
combustible o opcionalmente son incluidos dentro del producto del gas de
sntesis (SNG) y combustible de baja capacidad calorfica. La refrigeracin es
proporcionada por un sistema a circuito cerrado (5). Los lquidos mezclados de
C2+ del desmetanizador se pueden fraccionar ms a fondo (6) en las
alimentaciones y los productos petroqumicos acabados tales como etano,
etileno, propano y propileno.
Condiciones de Operacin
La capacidades de alimentacin estn en el rango de 10 a 150 MMscfd. La
presion de alimentacin es de hasta 150 psig. Las recuperaciones del etileno
son de 95% mayor que con las recuperaciones ms altas del etano y de
94
componentes ms pesados. Las recuperaciones del hidrgeno son mayores al
95%.
Economa
El hidrgeno es coproducido econmicamente con los productos de
hidrocarburos lquidos, especialmente el etileno y el propileno, cuyo alto valor
puede subvencionar la inversin de capitales. La alta recuperacin de los
productos del hidrocarburo lquidos es alcanzada sin el costo para la
compresin y expansin subsecuente de la alimentacin a la presin de
combustin. El consumo de energa es una funcin de las cantidades del
hidrocarburo en la alimentacin y la presin de la alimentacin. El hidrgeno de
pureza elevada es producido sin la inversin para un sistema back-end de
PSA. Los costos del proyecto pueden tener menos que un payback simple en
menos de dos aos.
95
3.4.11 TECNOLOGIA HIDROGEN RECOVERY (Cryogenic) Costain Oil,
Gas & Process Ltd.
Aplicacin:
Recuperacin de hidrgeno relativamente puro de la refinera y de las
corrientes de gases de salida tales como la hidrodeslalkilacin trmica (THDA),
de reformadores catalticos, de los hidrotratadores y crackers catalticos
fluidos. El proceso criognico es la ruta ptima para producir el monxido de
carbono (CO) de syngas.
Productos
Hidrgeno de 90% a 98% de pureza. Corrientes de productos, valiosas, tales
como GLP pueden tambin ser recuperadas.
Descripcin
Una tpica unidad criognica de autorefrigeracin para la recuperacin del
hidrgeno consiste en dos etapas: de enfriamiento y de condensacin parcial.
El gas de alimentacin convenientemente pretratado de la alimentacin se
enfra y se condensa parcialmente contra el hidrgeno como producto y el
combustible en el intercambiador de calor de la placa-aleta (1). El condensado
rico del hidrocarburo se separa en el separador de dos etapas (2) y el vapor es
enfriado ms a fondo y condensado parcialmente en el segundo intercambiador
de calor placa-aleta (3). El condensado rico en metano se separa en el
segundo separador del dos etapas (4) que da el producto relativamente puro
del hidrgeno, que se recalienta a travs de ambos cambiadores. Las unidades
criognicas de autorefrigeracin utilizan la refrigeracin de la extensin de
Joule Thomson de las corrientes condensadas y pueden generar purezas del
hidrgeno de hasta 96%.
96
El pretratamiento se asegura de que el gas de alimentacin a la unidad
criognica sea seco y no contenga ningn componente que se congelara en la
seccin fra. Dependiendo del esquema de pre-tratamiento, los productos
adicionales pueden ser obtenidos. Dependiendo de condiciones del gas de la
alimentacin y de requisitos del producto del hidrgeno, una, dos o tres etapas
de separacin pueden ser ptimas.
Economa
La recuperacin criognica del hidrgeno es favorecida econmicamente por la
capacidad de recuperar los otros productos valiosos de refinacin (ej. GLP).
Comparado con tecnologas alternativas, el proceso criognico es el ms
eficiente y posee el mas bajo costo. La recuperacin criognica se ha utilizado
para tratar gases con las concentraciones de la alimentacin del hidrgeno de
hasta el 80% y ejerce presin sobre los 80 bar.
97
3.4.12 TECNOLOGIA HIDROGEN STEAM METANE REFORM (SMR)
Haldor Topsoe A/S
Aplicacin:
Producir hidrgeno (H2) a partir de hidrocarburos como materia prima por
ejemplo; Gas Natural, GLP, Nafta, Offgases de refinera, etc. usando la
tecnologa Haldor Topsoe, proceso de reformado por vapor de metano side-fire
(SMR), las capacidades de planta se extienden entre los 5.000 Nm3/h a
200.000+ Nm3/h (4.5 MMscfd a 200+ MMscfd) y purezas de hidrgeno a partir
del 99.5% a 99.999+%.
Descripcin:
La planta de hidrgeno SMR-based de Haldor Topsoe puede satisfacer las
necesidades especficas de cliente con respecto a flexibilidad de materia prima
y exportacin de vapor. Una planta tpica de baja exportacin de vapor, la
materia prima de hidrocarburo es desulfurada, subsiguientemente, se agrega el
vapor de proceso, y la mezcla se alimenta a un prereformador. El reformado
adicional se hace en SMR Side-Fire. Los gases del proceso nuevamente
reaccionan en un reactor de la cambio agua-gas (convertidor) y son purificados
en la unidad de absorcin por oscilacin de la presin (PSA) para obtener H2
como producto de valor agregado. Los offgases de PSA se utilizan como
combustible en el SMR. El exceso del calor en la planta se utiliza
eficientemente para la generacin de vapor y calor de proceso.
98
Economa:
Las condiciones Reforming del vapor avanzado descritas pueden alcanzar un
rendimiento energtico neto tan bajo como cerca de 2.96 el Gcal/1000 Nm3 de
hidrgeno usando como alimentacin gas natural (3.15 BTU/scf).
99
3.4.13 TECNOLOGIA HIDROGEN METHANOL DESCOMPOSITION Haldor
Topse A/S
Application:
Producir el hidrgeno (H2) entre un rango de capacidades de 100 a 1.000
Nm3/h de H2 para el uso por la industria qumica y la fabricacin de la
electrnica
Description:
El metanol y el agua de la alimentacin son mezclados, evaporados y
sobrecalentados antes de ser enviados al reactor de las descomposiciones del
metanol. En este reactor el metanol reacciona a H2, CO y CO2. La reaccin es
endotrmica y requiere energa por traspaso trmico a partir de un aceite
externamente calentado o vapor. El gas crudo del reactor se enfra, y se separa
el condensado de proceso. El gas separado es purificado ms a fondo por la
unidad de adopcin por oscilacin de presin (PSA); el arranque, la operacin y
la parada son automticos.
Caractersticas:
El requisito del uso de este proceso para la produccin de 1 Nm3 de H2 es:
Metanol 0.63 Kg
Combustible, 320 kcal
Agua desmineralizada 0.37Kg
Electricidad 0.06 kWh
100
Economa:
Las caractersticas incluyen: Costo de inversin bajo Gastos de explotacin
bajos Costo de mantenimiento bajo Plazo de puesta en marcha corto
Instalacin rpida
101
3.4.14 TECNOLOGIA HIDROGEN PRISM MEMBRANE Air Products and
Chemicals, Inc.
Aplicacin:
Recuperar y purificar hidrgeno o rechazar hidrgeno de la refinera, de los
producto petroqumico o de las corriente gaseosas procesadas. Las corrientes
de la refinera incluyen purgas del hidrotratamiento e hidrocraqueo, los offgas
del reformador cataltico, los offgas del FCC o gas de combustible. Las
corrientes de proceso petroqumicas incluyen la purgacin de la sntesis del
amonaco, las purgas en la sntesis de metanol u offgas del etileno. El gas de
sntesis incluye aquellos generados del reformado con vapor o de la oxidacin
parcial.
Productos:
La pureza tpica del hidrgeno como producto, (H2), es 90 a 98% y, en algunos
casos, 99.9%. La pureza del producto es dependiente sobre la pureza de la
alimentacin, la presin parcial disponible y el nivel deseado de la recuperacin
H2. La recuperacin tpica H2 es 80 a el 95% o ms.
Descripcin:
El sistema tpico del proceso PRISM MEMBRANE consiste en una seccin del
tratamiento previo (1) para quitar los lquidos arrastrados y para precalentar la
alimentacin antes de que el gas entre en los separadores de membrana (2).
Las varias congrficaciones del separador de membrana posibilitan optimizar
102
pureza y recuperacin, costos de funcionamiento y de capital, adicionando un
separador de membrana de segunda etapa (3). Las opciones del tratamiento
previo incluyen el despojamiento con agua para recuperar el amonaco de
corriente de la purga en la sntesis del amonaco.
Economa:
Las ventajas econmicas se derivan de altas recuperaciones y purezas del
producto, de la alta confiabilidad y del costo de capital bajo. Las ventajas
adicionales incluyen la comodidad de uso relativa con mantenimiento mnimo.
103
TECNOLOGA HIDROGEN PRISM MEMBRANE
Air Products and Chemicals, Inc.
Aplicacin:
Purificar el hidrgeno del equipo dedicado a su produccin H2 y una amplia
gama de corrientes de los offgas de refineras y de las industrias petroqumicas
para producir H2 a una pureza de 95-99.999 +%.
Alimentacin:
Corrientes que contienen H2, tpicamente con la alimentacin H2, mayor a 50%
con presiones a partir de 70 PSI a 600 PSI (5-40 bar) y la temperatura de 60F
a 110F. los ejemplos de unidades dedicadas a la produccin de H2 incluyen
reformadores con vapor de metano, reformadores y los generadores de gas
104
encendidos nafta. El hidrgeno se puede recuperar del etileno, propileno,
estireno, y los offgases del horno de coque, y las varias corrientes de refinera
tales como reformado cataltico, hidrotratramiento / offgases del hidrocraqueo.
Productos:
La recuperacin de hidrgeno para las aplicaciones de SMR son de 83-90%,
con CO a partir de 1 PPM a 50 PPM. La pureza tpicamente esta entre 95-
99.9% para los gases de salida de la planta, la recuperacin depender de las
condiciones de operacin del proceso. Los procesos integrados que producen
productos mltiples son comercializados. Por ejemplo, la absorcin por
oscilacin de presin, de los offgas del generador de gas o de la refinera
(PSA) puede estar integrado con los procesos criognicos para la co-
recuperacin de H2 con CO hidrocarburos, respectivamente. PSAs son
tpicamente integrados con las membranas en instalaciones de gasificacin que
co-producen H2 de alta pureza y una amplia gama de composiciones del gas
de sntesis.
Descripcin
El proceso PSA purifica H2 por absorcin secuencial de impurezas por
mltiples capas de adsorbentes dentro de un solo recipiente de PSA. La
seleccin del adsorbente es crtica, y se basa en el R&D con la verificacin de
pruebas frecuentes del funcionamiento de la planta. El hidrgeno se produce
en recipiente(s) que se encuentran en el paso de alimentacin, mientras que se
regeneran otros recipientes.
105
El sistema es prefabricado, requiriendo el mnimo trabajo en el terreno. Los
PSAs incluye todas las vlvulas de control, las vlvulas de interruptor y la
instrumentacin requeridas. La alimentacin, el producto, y la supervisin del
gas de la cola, el aislamiento, y el sistema de desfogue se pueden integrar en
el diseo del arreglo para reducir al mnimo instalar tubos del campo asociado
al PSA. El sistema puede ser controlado con cualquier producto comercial del
PLC o de DCS. Las confiabilidades medias exceden el 99.9%.
Economa:
El costo del PSA vara con capacidad y la recuperacin. Cuando est
comparado a la otras tecnologas de recuperacin de hidrgeno (criognica y
las membranas), el hidrgeno PSAs disminuye la escala del costo promedio de
capital y posee una economa moderada del escalamiento. Usando PSA se
puede recuperar H2 tpicamente alrededor de 1.2 2x el valor del combustible
de las plantas de offgas.
106
3.5 SELECCIN DE LA TECNOLOGA
Una vez que han sido planteadas las diversas tecnologas para satisfacer el
requisito de diseo, es necesario seleccionar mediante algn criterio simple, la
o las tecnologas que sern objeto de estudios. En este sentido, el criterio
aplicado consiste en identificar cul de los estudios realizados aportara al
acervo de conocimientos y aplique dentro de nuestras necesidades en el
esquema de refinacin nacional, objetivo especifico establecido en este
proyecto de tesis.
A modo de resumen y para fijar ideas, se tiene que los criterios de seleccin
responden principalmente a la disponibilidad de informacin, el uso de
tecnologas tradicionales, la capacidad de procesamiento requerida y la
bsqueda de un equilibrio tcnico econmico.
Estado de la
Muy conocida Muy conocida Muy conocida Conocida
Tecnologa
Vapor de Exportacin No Si Si Si
Disponibilidad de
Alta bajar baja Baja
Datos Generales
107
C
CAAP
PIITTU
ULLO
O IIV
V
Catalizadores
4.1 ANTECEDENTES
108
En el caso del catalizador de Reforming esta disponible en muchas formas y
tamaos, cada uno con ventajas especficas segn el surtidor. Sin embargo,
un catalizador tpico es por ejemplo el de anillos rashing de 5/8in*5/8in*3/8in
conteniendo Ni 16-20% como NiO en soporte de aluminato del calcio, almina
o una combinacin de aluminato titanato de calcio. El NiO se reduce a Ni en
presencia del vapor antes de usar. Los catalizadores de reformado por vapor
son envenenados por azufre, arsnico, cloro, fsforo, plomo y cobre.
Resultado del envenenamiento es la desactivacin del catalizador; sin
embargo, el envenenamiento por azufre es a menudo reversible. La
reactivacin se puede alcanzar quitando el azufre de la alimentacin y
aadiendo vapor al catalizador. El arsnico es un veneno permanente; Por lo
tanto, la alimentacin debe contener no ms de 50 PPM de arsnico para
prevenir la desactivacin permanente del catalizador por el envenenamiento
arsnico.
Una tarea del estudio cintico de las reacciones que intervienen en el proceso
de reformado por vapor del gas natural es analizar los datos de velocidad y
desarrollar una ley de velocidad que se pueda usar para el diseo y operacin
de los reactores, las leyes de velocidad en catlisis heterognea en pocas
ocasiones siguen modelos de ley de potencia y por lo tanto son inherentemente
mas difciles de formular de los datos. En tal sentido nuestro objetivo ser la
descripcin de la reaccin segn un mecanismo cataltico que nos permita
entender a grosso modo el comportamiento del catalizador dentro del proceso.
REFORMADOR
109
volumen involucrado en la reformacin con vapor del metano (Reaccin: CH4 +
H2O = CO + 3H2) puede anticiparse que las altas presiones son desfavorables
al avance de la reaccin. Esto es Verdad, pero al emplearse tambin altas
temperaturas y un exceso de vapor, la reaccin se desarrollar hacia la
derecha. El efecto negativo del empleo de alta presin se compensa con el
uso de altas temperaturas.
110
Siendo:
22700
K = 1.396 e RT
CO + H2O CO2 + H2
(x-y) (R-x-y) y 3x + y
y (3 x + y )
K2 =
( x y )( R x y )
111
La diferencia entre la temperatura de la reaccin monxido de carbono-
vapor y a la temperatura de las reaccin metano-vapor.
CONVERTIDOR
CO + MO COMO
COMO M-CO2
M-CO2 M + CO2
H2O + M MOH2
MOH2 MO + H2
b) Los reactantes van a ser absorbidos sobre la superficie del catalizador con
uno mas de las especies reactantes, el mecanismo ser:
Absorcin de Reactantes:
CO + z zCO
N2O + z z H2O
Reaccin:
zCO + z H2O zCO2 + zN2
112
Desorcin de Reactantes:
zCO2 z + CO2
zH2 z + H2
113
k K (2Wx U S )(U + S )
= ln
Sv S (2Wx U + S )(U S )
Donde:
Sv: Velocidad espacia. Volumen de gas seco que entra a condiciones
estndar / volumen del catalizador (h-1).
W: K-1
U: K(Yco+ YH2O) + (YCO2 + YH2)
V: K(Yco YH2O) - (YCO2 YH2)
S : (U2-4WV)0.5
k: e(15.95-8820/T(R))(h-1)
CO + H2O CO2 + H2
1-x R-x R1+ x R2+ x
( R1 + x)( R2 + x)
k=
(1 x)( R x)
donde:
R : moles de vapor /moles de CO
R1 : moles de CO2 /moles de CO
R2 : moles de H2 /moles de CO
METANADOR
114
comportamiento adiabtico. Los valores determinados para las constantes de
equilibrio son:
Por lo que:
( R1 + x)( R2 + x)(1 2 x + 3R + R1 + R2 ) 2
k=
(1 x)3( R x) 3 P 2
Donde:
R: moles H2 / mol CO
R1: moles CH4 / moles CO
R2: moles de H2O / moles CO
P: Presin de sistema
115
En este orden para quitar dichas impurezas, es necesario primero hidrogenar la
alimentacin para convertir el azufre orgnico al H2S, que entonces reacciona
con el xido del cinc: los cloruros orgnicos se convierten a HCl y reaccionan
con un adsorbente alcalino-metlico. La purificacin se hace en
aproximadamente 700F (370C), desde esto da lugar al mejor uso del xido
del cinc, as como asegurar la hidrogenacin completa.
116
puede causar vacos al modelo en los tubos, conduciendo a los puntos
calientes y en ltima instancia a tubos rotos.
CO + H2O = CO2 + H2
117
Dos tipos bsicos de catalizador para el convertidor se utilizan en plantas de
reformado con vapor: catalizadores de conversin de alta temperatura
hierro/cromo, y catalizadores de conversin de baja temperatura cobre/zinc.
118
haya funcionado en una temperatura particular, pierde su actividad a
temperaturas ms bajas.
El catalizador se provee como xido de cobre en un portador del xido del zinc,
y cobre el cual debe ser reducido calentndolo en una corriente del gas inerte
con cantidades medidas de hidrgeno. La reduccin es fuertemente exotrmica
y debe ser supervisada de cerca.
119
Metanador. En plantas reformado por vapor, la purificacin final del hidrgeno
es por metanacin dicha reaccin convierte el CO y el CO2 a CH4. El agente
activo es nquel, en soporte de almina.
El catalizador tiene una larga vida, pues funciona bajo condiciones limpias y no
se expone a los venenos. La fuente principal de la desactivacin es por el
taponamiento debido a la adherencia del CO, en las soluciones residuales.
120
soporte. Entre las principales caractersticas fsicas y qumicas tpicas que
presenta este tipo de catalizador son:
121
evaluados segn las temperaturas de operacin, de acuerda a la siguiente
reaccin:
Entre las principales caractersticas fsicas y qumicas tpicas que presenta este
tipo de catalizador son:
NOMBRE ASIGNADO
HTZ 3 HTZ4 HTZ5
POR H. TOPSE A/S
FORMA CILINDRICA CILINDRICA CILINDRICA
DIMENSION DEL DIAMETRO 4 mm 4 mm 4 mm
LARGO 4 - 8 mm 4 - 8 mm 4 - 8 mm
ZnO (wt %) > 99 87 - 90 >99
Al2O3 (wt %) <1 Balance <1
MAX ABSORCION DE SULFURO 3/16 x 3/32 3/16 x 3/32
Kg S / 100 kg HTZ (lbs S / 100 lbs) 39 35 39
3 3
Kg / m (lbs/ft ) 510 (31.5) 430 (27) 390 (24)
4.4.2 REFORMADO
122
Entre las principales caractersticas fsicas y qumicas tpicas que presenta este
tipo de catalizador son:
CATALIZADORES DE CATALIZADORES DE
BAJA ALCALINIDAD ALTA ALCALINIDAD
NOMBRE ASIGNADO
RK- 2211 RK - 201 RK- 211 RK- 2002
POR H. TOPSE A/S
NiO (WT %) Pre-reducido > 15 Pre-reducido > 15
Ni (WT %) >10 - >10 -
SiO2 (WT %) < 0.2 < 0.2 < 0.2 < 0.2
K2O (wr %) > 0.3 > 0.3 > 1.0 >1.0
Portador Balance Balance Balance Balance
4.4.3 CONVERTIDOR
CATALIZADORES DE CONVERSIN
DE ALTA TEMPERATURA
NOMBRE ASIGNADO
LK821-2 LK- 823
POR H. TOPSE A/S
COMPOSICIN fierro / cromo
Aluminato de magnesio
y oxido de cobre
Rango de temperatura 320 500 C 320 500 C
de operacin 610 930 F 610 930 F
Rango de presin 10 55 kg/cm2g 10 55 kg/cm2g
de operacin 140 780 psig 140 780 psig
FORMA tabletas Cilindro de 7 huecos
123
En el caso de los catalizadores de baja temperatura estn compuestos por
xidos de cobre (CuO) y xidos de zinc (ZnO) coprecipitados en almina Al2O3.
Topse presenta dentro de est serie de catalizadores de baja temperatura
segn las siguientes caractersticas:
CATALIZADORES DE CONVERSIN
DE ALTA TEMPERATURA
NOMBRE ASIGNADO
LK821-2 LK- 823
POR H. TOPSE A/S
Cobre / oxido de zinc
cobre / oxido de zinc
COMPOSICIN Almina
almina
Promotor - Cesio
CONTENIDO DE COBRE 40 40
Rango de temperatura 185 275 C 185 275 C
de operacin 365 530 F 365 530 F
FORMA tabletas tabletas
Mientras que, corrientes ligeras ricas en metano tales como gas natural o gas
ligero de refinera, sean las alimentaciones ms comunes en las plantas de
hidrgeno no es a menudo un requisito, sin embargo si lo es para procesar una
variedad de materias, ms pesadas, incluyendo el LPG y la nafta. Pero debido
a variaciones estacinales en el precio de la materia prima, una fuente
124
interrumpible de gas natural, o recirculacin en una unidad de produccin de
gas las variaciones de la materia prima pueden tambin ser inadvertidas por
ejemplo, los cambios en la composicin de los gases de salida de la refinera
provenientes de otras unidades.
125
conversin del metano, y puede causar fallas en el tubo. La coquefaccin
puede ser aliviada parcialmente aumentando la relacin vapor-hidrocarburo
para cambiar las condiciones de la reaccin, pero la solucin ms eficaz es
sustituir el catalizador del reformador por uno especialmente diseado para
alimentaciones ms pesadas.
126
Bajo condiciones de arranque, en un reformador, la potasa es voltil y se
incorpora en el catalizador como un compuesto ms complejo que hidroliza
lentamente para lanzar el KOH. El catalizador promovido se utiliza solamente
por la mitad superior de los tubos del catalizador, puesto que aqu es donde
estn los ms altos contenidos del hidrocarburo, y la posibilidad de
coquefaccin. Adems esto guarda la potasa fuera de la pieza ms caliente del
tubo, reduciendo la migracin de la potasa.
127
ms alta que la materia prima original sin el riesgo de la formacin del carbn.
Las altas temperaturas reducen el consumo del calor radiante y de
combustible, as como la produccin del vapor.
ALIMENTACIN
H2
15% RK-211
HTG-1 ABSORCIN ABSORCIN
DE CLORO HTZ-3 DE AZUFRE
o 25% RK-201
TK-250 HTZ-5
HTZ-3 ABSORCIN
o DE AZUFRE PURIFICACIN 60% R-67-7H
HTZ-5 ST-101 FINAL
HIDROGENACIN
REFORMADO
128
C
CAAP
PTTU
ULLO
OVV
Localizacin de la Planta
5.1 GENERALIDADES DEL REA DE ESTUDIO
Por tanto, el anlisis y desarrollo del proyecto debe cumplir, ampliamente, con
la normativa legal, nacional e internacional, asociada al diseo, construccin y
puesta en marcha de una planta de generacin de hidrgeno; sin dejar de lado
la normativa asociada a los aspectos ambientales generados a partir de sus
actividades, productos y servicios.
129
otorga una extensa zona litoral, estratgica en la salida al pacifico, potencial
para el desarrollo comercial martimo y la integracin al comercio mundial
globalizado.
De otro el Per limita por el norte: con Ecuador y Colombia, por el sur: con
Chile, por el este: con Brasil y Bolivia. Pases cuya integracin pueden
constituir un eje de desarrollo socioeconmico importante en Sudamrica.
Por ende, las empresas que desarrollen actividades con hidrocarburos deben
cumplir con las disposiciones de la ley orgnica de hidrocarburos (Ley N.
26221), publicada el 20/08/2003, la cual mantiene su vigencia por mandato de
la Tercera Disposicin Final de la Ley N 26821, Ley Orgnica para el
130
Aprovechamiento Sostenible de los Recursos Naturales, publicada el
26/06/1997.
131
5.3 MARCO LEGAL AMBIENTAL APLICABLE
132
energtico, su infraestructura, transporte, trasformacin, distribucin,
almacenamiento y utilizacin final, deben realizarse sin ocasionar
contaminacin del suelo, agua o aire. Cabe destacar que el Cdigo del Medio
Ambiente es aplicable a las operaciones de hidrocarburos y, al caso en
particular por la jerarqua de esta norma, en virtud de la cual el propio
reglamento ambiental de hidrocarburos se reconoce expresamente su
subordinacin a las disposiciones del Cdigo.
Como se sabe, los dos primeros son herramientas para la proteccin ambiental
ante del inicio de cualquier actividad de hidrocarburos o ampliacin de las
mismas y el PAMA se aplica para la adecuacin de las actividades en curso a
la fecha de aprobacin del Reglamento.
133
Reglamento de Proteccin Ambiental en las Actividades de Hidrocarburos
Decreto Supremo N 046-93-EM
Reglamento de proteccin Ambiental en las Actividades de Hidrocarburos
(D.S. N 015-2006-EM)
Decreto Supremo que Establece las Disposiciones para la Prestacin del
Plan Ambiental Complementario PAC por parte de las empresas realicen
actividades de Hidrocarburos (D.S. N 002-2006-EM)
Ley General de Residuos Slidos (Ley N 27314).
Reglamento de Estndares Nacionales de Calidad Ambiental del Aire (D.S.
N 074-2001 PCM; 24/06/2001).
Resolucin Directoral que determina los Niveles Mximos Permisibles para
Efluentes Lquidos Producto de Actividades de Explotacin y
Comercializacin de Hidrocarburos (R.D. N 008-97-EM/DGAA;
17/03/1997)
Ley que regula el contenido de azufre en el combustible Diesel (Ley N
28694)
Caractersticas de la ubicacin
Mercado comercial
Medio de transporte
134
Disponibilidad de mano de obra
135
que aunque son explotados industrialmente para la generacin elctrica, gran
parte que es reinyectada a los pozos puede integrarse como materia prima
para una planta de hidrgeno probablemente ubicada en este lugar.
Una razn importante para seleccionar esta zona es la industria emergente que
posee en el aspecto petrolero y de fertilizantes, pudiendo ser el inicio de una
zona industrial de refinacin y petroqumica, adems de la salida al ocano
pacifico que ofrece su ubicacin, por ser una ciudad costera, pudiendo desde
ah iniciarse la distribucin de combustibles a todo el litoral peruano e
internacionalmente a pases de zona latinoamericana y el resto del mundo a
travs del canal de Panam, aprovechando el muelle de carga ubicado en la
Refinera Talara baha Talara.
136
de Destilacin al Vaco, Complejo de Craqueo Cataltico, Servicios Industriales
y la Planta de Vaco II.
Grafico 5.1
137
En lo que respecta al sector industrial, se considera que el rea de Talara no
experimentar mayor cambio en el consumo, mientras no se ejecute proyectos
que incluyan el consumo de este recurso. En la actualidad Refinera Talara
viene consumiendo parte del gas para el uso como combustible para sus
unidades de procesamiento, consumo que haciende a 6.22 MMPCD.
Cuadro 5.1
Reporte de Consumo de Gas Natural y Gas Seco en RFT desde 2001 hasta agosto 2006
EN MMPCD
Ao Gas Natural Gas cido Gas Prop/But
Vol. Real Vol. Fact. Vol. Real Vol. Real
2001 6,18 7,60 4,14 0,00
2002 6,22 7,57 4,43 0,02
2003 6,27 6,58 4,35 0,01
2004 5,84 6,57 5,65 0,02
2005 6,36 6,60 6,42 0,01
a agosto 2006 6,46 6,79 5,37 0,01
Prom. (2) 6,22 6,66 5,81 0,01
Para determinar el promedio de consumo anual, se considera unicamente los tres ltimos aos,
debido a que a partir del ao 2004 entr en operacin el Proyecto "Reemplazo de Equipos y Mejoras
en UDP/UDV".
138
5.4.1.4 MERCADO COMERCIAL
El medio de transporte del Gas Natural como materia prima se desarrolla por
ductos, mientras que el hidrgeno es producido insitu e interconectado a las
operaciones que requieran de este producto. En el caso del comercio, y
relacionndolo una vez mas con el tratamiento del Diesel 2, el transporte de
este ultimo ser va martima, cabe recordar que siempre el transporte de un
hidrocarburo liquido presenta mayor facilidad que aquellos combustibles
gaseosos, un caso representativo es el transportar diesel hacia una zona
especifica para su Hidrotratamiento compararlo al transporte del hidrgeno de
una zona alejada hacia esta.
139
5.4.1.6 ELIMINACIN DE EFLUENTES Y RESIDUOS
140
Cuadro 5.2
De esta manera se puede contar con obreros, a partir de las zonas aledaa a la
Refinera Talara, en la ciudad y en general el departamento de Piura. En lo
referido a mano de obra calificada cierta parte se encuentra centralizada en la
capital por lo que debe considerar, adems de los costos de salario, costos de
transporte y estada. De otro lado se cuenta personal tcnico, de entre la
mismas operaciones y de las regiones aledaas al departamento de Piura.
141
aunque la pobreza extrema no el signo de la mayora de la poblacin de esta
rea, debido a los niveles de escolaridad alcanzados por su poblacin y las
condiciones medias de infraestructura de las viviendas. De este modo la
densidad poblacional de la provincia Talara es de 54 hab/Km2, de la cual el
99% se encuentra en el rea urbana
Impactos socioeconmicos:
El incremento del CO2, debido a que las reacciones propias del proceso
requieren de altas temperaturas y por ende el mayor consumo de combustibles
en los hornos, pede ocacionar enfermedades respiratorias en las zonas
aledaas a la planta, auque se prevea minimizar al mximo, estos efectos
siempre estn asociados al desarrollo industrial.
142
No se conocen otros impactos en salud ni educacin, mas que las posible
mejoras en la atencin e infraestructura debido al incremento de ingresos
recaudados por el municipio, se considera tambin la existencia de un
intercambio cultural debido a la presencia de forneos.
De la zona aledaa a refinera conchan, gran parte est ocupado por chacras,
asentamientos humanos (del lado Este), centros recreacionales, y otros que
tienen uso industriales: fbricas, depsitos industriales, y granjas avcolas;
mientras que en la zona de playa aledaa, existe un muelle de cemento
perteneciente a terceros.
143
instalaciones (hornos y Caldera), adems de ofrecer una salida al ocano
pacifico por ser una ciudad costera, pudiendo desde ah iniciarse la distribucin
de combustibles a todo el litoral peruano e internacionalmente a pases de zona
latinoamericana y el resto del mundo a travs del canal de Panam.
144
consumos estn entre 17.500 y 300.000 m3 de Gas Natural al mes y los
clientes D son los que consumen mas de 300.000 m3 de Gas Natural al mes.
145
administrada por terceros; en el caso del diesel 2, producto estrechamente
relacionado a la produccin de hidrogeno el trasporte es va martima por
cabotaje a lo largo del litoral peruano, mientras que el consumo interno del
departamento se desarrolla mediante el trasporte por camiones cisternas.
146
5.4.2.8 FACTORES RELACIONADO CON LA COMUNIDAD
Impactos socioeconmicos:
147
En este sentido, se puede resaltar como uno impacto positivo en salud: la
disminucin de contenido de azufre en el combustible, producto de la
integracin de una plata de hidrgeno a esquema de refinacin actual, debido a
que lima, posee el mayor parque automotor, principal contaminante del medio
ambiente y cuyo efecto a largo plazo se refleja en la salud.
El cuadro 5.3 evala las caractersticas entre las reas identificadas como
potenciales para la ubicacin de una planta de hidrgeno.
148
Cuadro 5.3
TALARA LIMA
CARACTERISTICAS OBS
Refinera Talara Refinera Conchan
149
C
CAAP
PTTU
ULLO
OVVII
Dimensionamiento de la Planta
150
urgente la puesta en marcha de nuevas unidades de conversin. De otro lado
una estrategia operativa productiva a adoptar, probablemente a partir de la
vigencia de nuevas especificaciones propuestas para el ao 2010, sera el
cambio de tipo de crudo pesado que se procesa actualmente (33 API) por otro
crudo de importacin ms liviano, mientras que en lo correspondiente al Diesel
requeriramos el importar Diesel de calidad ultra superior; lo cual muy aparte de
su mayor costo; considera necesario puntualizar algunas observaciones:
151
6.2 CONSIDERACIONES GENERALES DEL DISEO GLOBAL
CUADRO 6.1
La Pampilla 102.00
Talara 62.00
Conchan 13.50
Iquitos 10.50
Pucallpa 3.25
El Milagro 1,7
152
6.2.2 ESQUEMA DE PROCESAMIENTO DE REFINERA CONCHAN
Cuadro 6.2
153
Entre los productos obtenidos por Refinera Conchan tenemos siguientes
combustibles: Gasolina primaria, Solventes, Kerosene, GOP, Residuales,
Asfalto 120/150, Asfalto 85/100, Asfalto 60/70.
GRFICO 6.1
154
De esta manera, productos como GOP (aprox. 1MBPD) son enviados mediante
transferencia a Refinera Talara y aproximadamente 8 MBPD de Diesel cuyo
contenido en azufre esta por debajo del 0.3% masa son importados a un precio
CIF mas impuestos mayor al valor que se comercializa el Diesel Nacional
(aprox. 105 US$/B). Esta situacin del esquema refinero en Refinera Conchan
an puede mantenerse en la actual situacin, debido a la demanda y
especificaciones vigentes para los productos, pero se hace de necesidad
impostergable la ejecucin de un proyecto de adecuacin a las nuevas
tendencias del mercado de combustibles.
Cuadro 6.3
Japan
Japan
COMPAA CONSTRUCTORA A. Mackee Co. IPC Gasoline
Gasoline C.
C.
155
La Refinera Talara, tiene un nivel de competitividad comparable con las
mejores empresas del mercado nacional e internacional de hidrocarburos,
lidera el sector en el Per, suministra y comercializa productos como: Gas
Licuado de Petrleo (GLP), Gasolinas Motor, Solventes, Turbo A-1, Kerosene,
Diesel 2, Petrleos Industriales y Asfaltos de calidad de exportacin.
GRFICO 6.2
156
6.2.4 REDUCCIN PROGRESIVA DEL CONTENIDO DE AZUFRE
CUADRO 6.4
GRFICO 6.3
157
6.2.5 ANLISIS DEL MERCADO DE COMBUSTIBLES PARA EL DIESEL 2
MBPD
100
90
80
70
Demanda Diesel 2 sin efecto sustitucin del Gas Natural
60
Demanda Diesel 2 con efecto sustitucin del Gas Natural
50
40
30
20
10
0
1990 1992 1994 1996 1998 2000 2002 2004 2006 2008 2010 2012 2014
Cuadro 6.5
158
El cuadro 5.6 muestra que la capacidad de produccin nacional respecto
a la demanda de Diesel genera una Balanza Comercial deficitaria, la
cual se estima tendr un ligero aumento progresivo para el ao 2014.
Cuadro 6.6
159
ellas plantear un esquema principal basadas fundamentalmente en los
siguientes factores:
Cuadro 6.7
160
aumento de la presin conduce a un aumento del consumo de hidrgeno. En
el caso de las gasolinas de destilacin directa el consumo es bajo y
generalmente, inferior a 10 m3 de hidrgeno / m3 de carga. El caso de las
gasolinas de cracking, el consumo debe aumentarse en la cantidad exigida por
la saturacin de las olefinas, pudiendo estimarse en 1.25 m3 H2/m3 carga por
cada unidad de ndice de bromo disminuida.
Grfico 6.5
ESQUEMA BASE.
? MBPD
(5000 ppm S)
H2
? MPCD
PLANTA DE HIDROGENO
161
En este sentido se detalla en los cuadros 6.8 y 6.9 algunas condiciones de
operacin tpicas en los procesos de hidrodesulfurizacin, dependiendo del tipo
de carga y de las caractersticas de la misma, lo cual no permite concebir una
idea clara del consumo de hidrgeno y las caractersticas del proceso
subsiguiente donde intervendra el hidrgeno, desarrollndose como producto
intermedio y fin principal en el desarrollo de este estudio.
Cuadro 6.8
162
Cuadro 6.9
163
El hidrogeno, objetivo general de este estudio, se comercializara en base a
nuestro oferta substancial, el cual es la produccin de Diesel de elevada
calidad y contenido de azufre <50ppm, bajo las condiciones mas atractivas
desde el punto de vista tcnico-econmico, a fin de satisfacer la demanda
asociada a este producto en el mercado nacional de hidrocarburos.
% de Desulfuracin 98.9 %
S 55 ppmm
% de Desulfuracin 98.9 %
S 91 ppmm
164
De acuerdo nuestro objetivo y considerando los valores de los cuadros 1.7
(Captulo 1), 6.8 y 6.9 se propone un consumo promedio de 450 SCF/Bbl de
Diesel tratado. A partir de este volumen y segn los parmetros evaluados en
la seleccin de la tecnologa, as como los datos econmicos con los que se
cuenta se analizara escenarios que identifiquen las capacidades de la planta, a
partir de los cuales se evaluara la sensibilidad del proceso al contenido de
azufre en la carga.
ESCENARIO N 1
ESCENARIO N 2
165
ESCENARIO N 3
ESCENARIO N 4
ESCENARIO N 5
166
CUADRO 6.10
GRAFICO 6.6
CONSUMO DE HIDROGENO
45
40
y = 0,45x
35
30
H (MMSCF)
25
20
2
15
10
0
0 20 40 60 80 100
D2 (M BP)
Del grfico 6.6 se puede lograr algunas proyecciones: un ejemplo es que para
procesar el diesel consumido en la ciudad de Lima, sobre el mercado comercial
netamente perteneciente a la empresa estatal Petroperu S.A, son necesarios
X 5067 .6 MSCFD .
167
6.5 CONSUMO DE GAS NATURAL POR ESCENARIO
CUADRO 6.11
1
Referencia: Refining Handbook / Capitulo 6.2 - FW HYDROGEN PRODUCTION - Pg.6.51
168
GRFICA 6.7
20000
y = 522x
15000
10000
5000
0
0 10 20 30 40 50
H2 (MMSCF)
GRFICA 6.8
25000
20000
y = 234,9x
GN (MMBTU)
15000
10000
5000
0
0 20 40 60 80 100
D2 (MBPD)
169
Debido a que, segn lo establecido en el Ttulo V del Reglamento de
Distribucin de Gas Natural por Red de Ductos y segn las categoras definidas
por el Osinerg dentro de la red de distribucin de gas natural de Lima y Callao;
la respectiva tarifa de distribucin se evala segn un consumo mnimo
facturable, tomando como unidad de control el metro cbico (m3), por tanto
desarrollaremos en la grfica 6.14 una relacin entre el volumen de diesel a
tratar y el consumo de Gas Natural en metros cbicos mensuales.
CUADRO 6.12
CONSUMO DE GAS CONSUMO DE GAS
DIESEL PARA HDS NATURAL NATURAL
MBPD m3 / mes MMSFC/ mes
15 2.993.248 105,71
25 4.988.747 176,18
35 6.984.246 246,65
60 11.972.994 422,82
GRFICA 6.9
20.000.000
18.000.000
16.000.000
y = 199550x
14.000.000
G.N. (m3 / mes)
12.000.000 D
10.000.000
8.000.000
6.000.000
4.000.000
2.000.000
0
0 20 40 60 80 100
D2 (MBPD)
170
Del grafico, solo para una demanda de diesel correspondiente al mercado de
lima cuya participacin corresponde a petroperu se requiere de un consumo de
gas natural equivalente a: GN r = 2'247,228.1 m 3 / mes . Lo cual incluye a
Operaciones Conchan dentro de la categora D (Gran Industria) dentro de la
red de distribucin de Gas Natural de Lima y Callao.
171
Grfica 6.10
De todo lo dicho, la capacidad ptima para una planta en el pas debe cubrir el
mercado nacional, cumplir las especificaciones al ao 2010 y principalmente
lograr un equilibrio tcnico-econmico entre la reduccin de azufre y los costos
de produccin, lo cual impondr mayor severidad en los procesos HDS.
172
C
CAAP
PTTU
ULLO
OVVIIII
Aspectos Econmicos
173
En el caso de la extrapolacin en base a la capacidad se utilizo el mtodo
de Williams, tomando en cuenta que los datos de inversin son estimados a
partir de plantas con capacidades distintas.
174
con otras unidades dentro de la refinera, lo que permitir atenuar en cierto
grado el lucro cesante debido a paradas imprevistas. En este orden se
considera un periodo de operacin de 340 das al ao y el desarrollo
operativo del 80% en su capacidad instalada.
175
7.1.2.2 SOSTENIBILIDAD DEL SUMINISTRO DE GAS NATURAL
(METANO) EN 10 AOS PARA REFINERA CONCHAN
176
Datos Econmicos de una Planta de Hidrgeno
Capacity: 5 MMSCFD Hidrogeno al 99,95% de pureza * 5,00E+06
Costo de Capital (incl. Off-Sites): $ 8,2 MM * 8,20E+06
Materia Prima
Gas Natural (MM Btu) ** 0,444 1,8648
Catalyst and chemicals * 0,04
Total de Materia Prima 1,9048
Servicios
Power (k W h) 0,5 0,05 0,025
Natural gas (MM Btu) ** 0,078 0,3276
Steam, 200 psig / TM -0,095 -0,3933
Total de Servicios -0,0407
177
Esta inversin se refiere a los lmites de unidades de la planta y corresponde a
los equipos necesarios para efectuar la operacin, adems de las instalaciones
generales, instalaciones complementarias, almacenamiento y manipulacin.
178
Talara Refinera Talara;
179
7.4 INDICADORES DE RENTABILIDAD
Cuadro 7.1
180
Cuadro 7.2
SENSIBILIDAD DEL VALOR ACTUAL NETO A LA TASA DE INTERS
En este caso, se considero que los costos de inversin fluctan entre los 5%,
10% y 15 que el considerado en la evaluacin econmica base.
Cuadro 7.3
SENSIBILIDAD DEL VALOR ACTUAL NETO A LA TASA DE INTERS
181
SENSIBILIDAD AL COSTO DE INVERSION
400.000
350.000
300.000
VAN (12%)
200.000
VAN (15%)
VAN (20%)
150.000
100.000
50.000
0
-15% -10% -5% BASE 5% 10% 15%
Para este caso se considera al gas natural dentro del valor comodity
internacional, as como una variacin del 10% y 20% el valor considerado en
la evaluacin econmica base.
Cuadro 7.4
SENSIBILIDAD A LA VARIACIN SOBRE LOS COSTOS DE GAS NATURAL
182
SENSIBILIDAD AL COSTO DE MATERIA PRIMA
400.000
350.000
300.000
250.000
VAN (6%)
MMUS$
100.000
50.000
0
-20% -10% BASE 10% 20% P. INT.
Para este ultimo caso se consideran la fluctuacin que puedan existir entre el
costo del barril de un diesel de bajo azufre (diesel LS) y un diesel de
caractersticas tpicas dentro de los precios referenciales de combustibles
derivados de petrleo, as como las diferencias actuales de precios entre el
diesel de importacin y el diesel nacional.
Cuadro 7.5
SENSIBILIDAD A LA VARIACIN SOBRE LOS COSTO DEL PRODUCTO (DIESEL 2)
VARIACIN PARIDAD INT. -25% -15% BASE 15% 25% MAX. ACT.
DIESEL US$/Bbl 5.2 7.5 8.5 10 11.5 12.5 26.5
579.122
183
SESIBILIDAD AL COSTO DEL PRODUCTO
1.000.000
800.000
600.000
VAN (6%)
MMUS$
VAN (12%)
400.000
VAN (15%)
VAN (20%)
200.000
184
C
COONNCCLLUUSSIIOONNEESS
Respecto al precio del gas natural, es preciso indicar que el precio por
debajo del 65% del precio internacional, cuya diferencia crece aun mas si se
es considerado como consumidor independiente, pudiendo negociar
directamente con el productor con el transportista y finalmente con el
distribuidor, adems de los beneficios que otorga la ley 28176 Ley de
promocin de la inversin en el procesamiento del Gas Natural hacen
viable econmicamente cualquier proyecto de procesamiento industrial del
gas natural como materia prima en la manufactura de productos intermedios
y finales que permitan satisfacer las necesidades propias de su uso.
10. Us. Departamento of Energy. Fsil Energy: DOEs Hydrogen from Natural
Gas R&D Program.
http://fossil.energy.gov/programs/fuels/hydrogen/hydrogen-from-gas.html
11. Textos Cientificos. Biomasa.
http://www.textoscientificos.com/energia/biomasa 02/09/2002.
12. Haldor Topse A/S. Hydrogen & Synthesis Gas. Informacin Tecnica.
http://www.topsoe.com/site.nsf/all/
21. Navarro Uribe Uriel. GRACE. Charla Presentada en Talara, Per. 2006.
Fotocopia.
Usted puede acceder a los anexos consultando el formato
fsico de la tesis.