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ANALISIS DE DATOS OBTENIDOS A PARTIR DE DIFERENTES

TECNICAS ELECTROQUIMICAS Y LA TECNICA DE


PERDIDA DE PESO PARA UN ACERO INOXIDABLE 304

Galvan C. Carlos A.1, Orozco C. Ricardo.


1,2
Universidad Veracruzana UV (Instituto de Ingenieria).
*
ck.alejadro.g@gmail.com

RESUMEN

El presente articulo muestra los resultados obtenidos, apartir de diferentes tecnicas


electroquimicas como lo son la resistencia a la polarizacion lineal y la extrapolacion de Tafel,
obteniendo apartir de un potenciostato diferentes valores de corriente para una seleccin de
barrido especifica variando el potencial manualmente, correlacionando los valores obtenidos
tanto para RP y Tafel haciendo la comparacion entre los valores obtenidos mediante las dos
tecnicas. Se muestra el comportamiento de un acero inoxidable 304 en dos condiciones diferentes
la primera inmersa en una solucion de NaCl al 3% y un segundo sistema con una solucion de
NaOH al 0.5 M, para el calculo de ambas configuraciones se desarrollan las tecnicas RP y Tafel
respectivamente. En este articulo se aaden tambien el analasis de otra tecnica para evaluar la
velocidad de corrosion mediante la perdida de peso sobre un acero al carbono 1018.

Palabras Clave: Gravimetria, Tecnicas electroquimicas, Extrapolacion de Tafel, Resistencia a la


Polarizacion Lineal, Acero Inoxidable 304.
XXXI CONGRESO DE LA SOCIEDAD MEXICANA DE ELECTROQUMICA
9TH MEETING OF THE MEXICAN SECTION ECS

1. INTRODUCCIN
Existe una gran variedad de tecnicas para evaluar la velocidad de corrosion, entre las cuales
se encuentran la Resistencia a la polarizacion, la extrapolacion e Tafel y por ultimo la tecnica de
perdida de peso, su uso depende de la informacion que queremos obtener y de las condiciones en
las cuales se evaluan (en laboratorio o in situ).
1.1. Tecnicas para la Evaluacion de la Corrosin

1.1.1. Metodo Gravimtrico o Perdida de Peso

La tecnica de perdida de peso es la mas simple y conocida de todos los metodos de


monitoreo de corrosion. Esta tecnica se basa en la exposicin por un tiempo determinado de una
muestra (cupn) del mismo material de la estructura supervisada, en el mismo ambiente corrosivo
al que la estructura est expuesta.
La medicion obtenida de los cupones al analizarse es la prdida de peso que ocurre en la muestra
durante el perodo de tiempo al que ha sido expuesto, expresada como tasa de corrosion.
La simplicidad de esta tecnica es tal, que la tcnica de monitoreo con cupones es el mtodo
bsico utilizado en muchos programas de corrosin. Esta tecnica es extremadamente verstil,
debido a que los cupones de prdida de peso pueden ser fabricados de cualquier aleacion
comercial disponible.

1.2. Tecnicas Electroquimicas

1.2.1. Tecnica de Polarizacion Lineal (RP)

Las medidas de resistencia a la extrapolacion lineal (LRP por sus siglas en ingles) son una
forma rpida para medir la velocidad de corrosin uniforme. La tecnica de polarizacin lineal usa
los intervalos mas pequeos de potencial (con respecto al potencial de corrosin), aplicados para
una muestra de metal. Las medidas de polarizacin lineal inician en aproximadamente 20 mV
respecto al Ecorr y terminan en + 30 mV con respecto al Ecorr, Por esta razon la prueba de
polarizacion lineal no es destructiva.

1.2.2. Tenica de Extrapolacion de Tafel

La tecnica de extrapolacin de Tafel proporciona proporciona otra forma de calcular la


velocidad de corrosin de una muestra metalica, de igual forma se puede expresar en unidades de
velocidades de penetracion o en unidades de perdida de masa. Con las graficas de Tafel se puede
determinar que tipo de cinetica controla la velocidad de reaccion quimica (control por activacion

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o control por difusin). La tecnica de extrapolacion de Tafel se aplica en un intervalo de 300


mV a + 300 mV alrededor del Ecorr.
2. METODOLOGA EXPERIMENTAL
Las condiciones en las cuales se llevaron acabo las diferentes tenicas electroquimicas se
realizaron bajo temperatura y presion controlada descartando errores posteriores atribuidos a
estas variantes. A continuacion se muestran las configuraciones para los diferentes sistemas en los
cuales se realizaron cada prueba tomando en cuenta la composicion quimica para el acero al
carbono mediante la normativa ASTM (primera tenica presentada) posteoriormente se consideran
las condiones para la evaluacion por las tecnicas de Rp y Tafel.

2.1. Caracterizacin por la Tecnica de Gravimetria

En esta etapa se evalu la velocidad de corrosion para un acero al carbono (ASTM 1018)
por medio de la tecnica de perdida de peso. Las muestras se prepararon (cupones) segn las
especificaciones de la norma ASTM G1 -99.

Tabla 1. La composicin y la concentracin de los aceros del carbono empleando en la experimentacin


reportadas por el Instituto Americano de Acero y Hierro (AISI por sus siglas en ingles).

2.1.1. Sistema Gravimetrico (Acero Solucion NaCl)

Todos los experimentos se realizaron en recipientes de vidrio. Las soluciones de trabajo


fueron preparadas utilizando productos qumicos grado reactivo analtico y agua destilada. Con el
fin de encontrar una relacion entre el limite de saturacion ionica en el electrolito, se expusieron
las muestras en una solucion de cloruro de sodio (3% NaCl) variando el volumen de la solucion a
la mitad del establecido por la norma ASTM G 31 (la norma establece 300ml).

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Figura 1. Muestras expuestas en una solucion de NaCl con variacion de volumen.

2.1.2. Preparacin de Muestras

Las muestras que fueron expuestas al medio reactivo, se preparon de tal manera que se
minimizara el factor dimensional, para esto se analizaron 4 muestras con dimensiones similares,
determinando su seccion de area total para cada una.

Figura 2. Dimensiones de los cupones para la prueba de perdida de peso.

Los cupones se limpiaron y pesaron antes y despus de introducirles en la solucin.


Entonces la prdida de peso se convierte en una forma aceptable de la velocidad de corrosin por
ejemplo, pulgadas por ao o, gramos por pulgada cuadrada.

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Figura 3. Limpieza quimica para remover los productos de corrosion


segn la norma ASTM G1, para la preparacion de muestras.

Esta limpieza quimica se llev a cabo con el fin de remover los productos de corrosion
que se pudieron generar por el ambiente, previos a la realizacion de la tecnica de perdidad de
peso. Esta limpieza se llevo a cabo segn la norma ASTM G1 para hierros y aceros, mediante una
solucion de Acido clorhidrico y Hexametil tetramina por 10 min.

2.2. Caracterizacion mediante Tecnicas Electroquimicas

Debido que las condiciones o variantes como son el tipo de electolito asi como el
electrodo de trabajo afectan directamente en la evaluacion del resultado de velocidad de
corrosion, a continuacion se describe el sistema sobre el cual se efectuaron las pruebas.

2.2.1. Sistema Electroqumico

El sistema electroquimico sobre el cual se llevaron a cabo las pruebas de Rp y Tafel se


muestran a continuacion, donde se observan dos condiciones.

Condicion A Condicion B
Electrodo de referencia Ag/AgCl Electrodo de referencia Ag/AgCl
Contra electrodo Grafito Contra electrodo Grafito
Acero inoxidable Acero inoxidable
Electrodo de trabajo Electrodo de trabajo
304 304
Electrolito NaCl 3% Electrolito NaOH 0.5M

2.2.2. Configuracion de la celda

A continuacion se muestra (Figura 4.) la configuracion del sistema potenciostato/ celda


electroquimica,

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Figura 4. Configuracion del sistema Potenciostato/Celda, para la determinacion de la corriente de corrosion


mediante la curva de polarizacion y extrapolacion de Tafel, ET: Acero Inox. 304, CE: Grafito, ER: Ag/AgCl.
3. REALIZACIN DE PRUEBAS

3.1. Determinacion de velocidad de corrosion por cupones de perdida de peso


(ASTM 31 72)

En el ensayo de gravimetria las probetas fueron distribuidas de la siguiente manera: Se


sumergieron en un recipiente de vidrio contenedor del electrolito con la mitad del volumen segn
la especificacion de la norma, sellados hermticamente se introdujeron 4 muestras evaluadas para
distintos tiempos de exposicion (7, 14, 21 y 28 das) para las cuales se monitoreo cada muestra y
asi registrar la perdida de peso. El montaje utilizado se muestra en la figura 1, donde el volumen
de cada recipiente era de 150 ml.

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Figura 5. Registro de las mediciones de perdida de peso por semana.

Estas muestras fueron monitoreadas durante 7, 14, 21 y 28 das (1, 2, 3 y 4 semanas


respectivamente), en los cuales se retiraba del recipiente, se les realizo una limpieza en vaso de
precipitado con acetona y agua destilada. Posteriormente se pesaron en la misma balanza
analitica que se uso para las pesadas iniciales utilizando cuatro cifras significativas como se
muesta en la figura . Despues de este registro se realizo la interpretacion de los resultados.

3.2. Pruebas Electroquimicas

Estas pruebas se realizacion en el laboratorio del Instituto de Ingenieria de la Universidad


Veracruzana campus Mocambo, para las mediciones de corriente se utilizo un
Potenciostato/Galvanostato PG 3EVM marca VIMAR

3.2.1. Curvas de extrapolacion de Tafel

Se realizo posteriormente al anlisis de extrapolacion de Tafel (RP), en un barrido de


300 a + 300 mV en relacion a la Ecorr o el potencial estandar del acero inoxidable 304, con una
velocidad de 10 mv/min y un tiempo de estabilizacin de 180 segundos, iniciando la curva su
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recorrido en la zona catdica. En esta curva se grafico el potencial (mV) en funcion del logaritmo
de la densidad de corriente (log i).

Figura 6. Graficas de extrapolacion de Tafel para determinar la corriente de corrosion

Los datos registrados a partir de las mediciones a traves del potenciostato nos arrojaron
curvas caracteristicas para un comportamiento Tafeliano, para obtener los valores de i CORR se
graficaron estos datos registrados, se obtuvo la grafica 1 que se muestra en la figura 6.

1. Se seleciona una decada en el eje Y (Log i) en este caso se seleccin el rango entre -2.1
mA a -1.2 mA. La decada se considera donde hay poca variacion en la curva.
2. Se trazan las pendientes tanto anodica como catodica de tal manera que cubran la decada
en curva anadica y la curva catodica respectivamente.
3. El punto de interseccion entre ambas pendientes se proyecta hacia el eje Y, el valor sobre
el cual esta proyeccion toca el eje de Log i es el valor de la corriente de corrosion, para
este caso en particular se obtuvo una iCORR = -2.28 mA.

Para determinar el valor de la constante de Tafel, se considero la siguiente ecuacion que es


dependiente de la pendiente anodica y la pendiente catodica:

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3.2.2. Resistencia a la Polarizacion.

Para el analisis de corrosion mediante la tecnica de Resistencia a la Polarizacion Lineal


(RP), se seleccion un barrido de 30 a + 30 mV en relacion a la E corr o el potencial estandar del
acero inoxidable 304, con una velocidad de 5 mv/min y un tiempo de estabilizacin de 180
segundos.

Figura 7. Graficas obtenida a partir de los datos obtenidos por RP

Para obtener Rp (resistencia a la polarizacion) se traza una linea pendiente representativa a la


curva de polarizacion. Para determinar el valor de la iCORR, se considero la siguiente ecuacion que
es dependiente de la pendiente:

4. RESULTADOS Y DISCUSIN

4.1. Determinacin de la velocidad de corrosion mediante pruebas Gravimetricas

Los calculos para determinar la velocidad de corrosion por perdida de masa, se realizaron
bajo la norma ASTM G1 90 mediante la siguiente ecuacion:

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Los datos obtenidos para el calculo de velocidad de corrosion por el metodo gravimetrico
se encuentran en la tabla

Tabla 2. Comportamiento de los valores de perdida de peso

Figura 8. Grafica de perdida de peso contra tiempo de exposicion.

La grafica de perdida de peso muestra un comportamiento puntual en la primera etapa de


inmersion con un valor alto de velocidad de corrosion, conforme pasa el tiempo la velocidad de
corrosion disminuye lo cual es entendido debido a la saturacion de iones en el recipiente
provocando una caida en la velocidad de corrosion como se observa en la figura 7.

4.2. Determinacin de la velocidad de corrosion RP y Tafel para un acero inoxidable 304


sumergido en una solucion de NaCl al 3%.

El potencial de corrosion para un acero inoxidable 304 en NaCl despues de un tiempo de


estabilidad de 30 min se determino en un rango de entre -50 a -61 mV, para este analisis en
particular se selecciono un potencial de -50 mV
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Las pruebas electroquimicas tanto Tafel como Rp nos permiten realizar un calculo de
valores de velocidad de corrosion (CR) correspondiente a estas tecnicas se uso la siguiente
ecuacion:

La tecnica de resistencia a la polarizacion por su sencilles nos permite evaluar de manera


casi inmediata la velocidad de corrosion. En la grafica obtenida para un acero inoxdable 304 en
NaCl Figura 9, se puede observar primeramente un comportamiento irregular pero con una
tendencia, este comportamiento se debe fundamentalmente al medio en el cual esta expuesto el
acero debido a que es un medio muy agresivo para los aceros inoxidables.

Figura 9. Grafica de RP para un acero inoxidable 304 en NaCl

La grafica de extapolacion de Tafel figura 10. nos permite ver el comportamiento cinetico y
nos da un panorama mas amplio de lo que esta sucediendo en el electrodo de trabajo.
Dentro de la grafica se pueden observar pequeas zonas de pasivacion (muy pequeas). Y
al igual que en la grafica de Rp un comportamiento irregular debido al comportamiento del
electrodo de trabajo y los iones cloruros.

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Figura 10. Grafica deTafel para un acero inoxidable 304 en NaCl

Comparando los resultados obtenidos por Rp y Tafel, podemos decir que en ambos casos
los resultados son similares y congruentes con el comportamiento tipico para un acero inox. 304.

Valores de velocidad de corrosion obtenidos por E. D. Padilla [1] donde se aprecia una
relacion que depende de el medio al cual fue expuesta la muestra (para un acero inoxidable 304).
Donde los valores de velocidad de corrosion estan el el rango de 1.71 1.27 mpy para un medio
salino o alto en concentraciones de iones cloruro.

4.3. Determinacin de la velocidad de corrosion RP y Tafel para un acero inoxidable 304


sumergido en una solucion de NaOH al 0.5 M.

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El potencial de corrosion para un acero inoxidable 304 en NaOH despues de un tiempo de


estabilidad de 30 min se determino en un rango de entre -170 a -180 mV, para este analisis en
particular se selecciono un potencial de -180 mV.

Figura 7. Grafica de RP para un acero inoxidable 304 en NaOH

Figura 7. Grafica de Tafel para un acero inoxidable 304 en NaOH

Los valores de velocidad de corrosion en este medio son mas estables y presenta una curva
con un comportamiento Tafeliano, sin embargo al comparar las velocidades de corrosion entre
estas dos tecnicas encontramos una diferencia, esto se puede atribuir a la seleccin de las
pendientes para determinar la corriente de corrosion.
5. CONCLUSIONES

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En este trabajo se ha presentado la evaluacin distintos tipos de tecnicas electroquimicas


que nos permiten determinar la velocidad de corrosion. En comparacion tenemos mayores rangos
de velocidad de corrosion para un acero inoxidable 304 en un medio de NaCl y son menores en
una solucion de NaOH. Existe remarcarda relacion entre Rp y Tafel sin embargo una buena
seleccin de las pendientes anodica y catodica para determinar la corriente de corrosion es
fundamental para disminuir la diferencia entre ambas tecnicas.
La evaluacion de la velocidad de corrosion por perdida de peso no deja de ser una forma
util y versatil para la evaluacion de la misma, sin embargo se tienen que considerar las
concentraciones de los iones en electrolito debido a la caida ohmica por la saturacion del mismo
que provaca una disminusion en estas velocidades de corrosion .

6. REFERENCIAS

[1] E. D. Padilla, P. A. Nuez J. and Jos L. Vidarte, Comportamiento de los aceros inoxidables
frente a la corrosin electroqumica.
[2] ASTM G-5, 1978 Standard Reference Method for Making Potentiostatic and
Potentiodynamie.
[3] L. R. Sabogal Duarte, Evaluacion de la corrosion del acero inoxidable 304en mezclas de
gasolina bioetanol de 5 al 20% mediante tecnicas de gravimetria y electroquimicas.
Universidad Industrial de Santander (2011)

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