1

Tabla de contenido
1.0 Introduccin .................................................................................................................................. 4
1.1 Cintica ............................................................................................................................................ 4
1.2 Reactor ............................................................................................................................................ 4
1.2.1 Tipos de Reactores .................................................................................................................. 5
1.3 Calor de Reaccin ........................................................................................................................ 5
1.4 Equilibrio de una Reaccin Quimica..................................................................................... 5
1.5 Energa de Activacin................................................................................................................. 6
1.6 Coordenada de Reaccin ........................................................................................................... 6
2.0 Velocidad de Reaccin ............................................................................................................... 6
2.1 Efecto de la concentracin ....................................................................................................... 6
2.2 Efecto de la Temperatura ......................................................................................................... 7
2.3 Efecto de la Presin..................................................................................................................... 7
2.4 Efecto de catalizador .................................................................................................................. 7
3.0 Desarrollo de ecuaciones.......................................................................................................... 8
3.1 Conversin ..................................................................................................................................... 8
3.2 Coordenada de Reaccin ........................................................................................................... 8
3.3 Velocidad de reaccin a volumen constante...................................................................... 9
3.4 Reacciones Irreversibles ....................................................................................................... 10
3.4.1 Reaccin de Orden Cero...................................................................................................... 10
3.4.2 Reaccin de Primer Orden................................................................................................. 10
3.4.3 Reaccin de Segundo Orden .............................................................................................. 11
3.4.4 Reaccin de Orden n ............................................................................................................. 13
3.5 Mtodos para obtener el Orden .......................................................................................... 13
3.5.1 Mtodo para obtener el Orden n de una reaccin irreversible ............................ 13
3.5.2 Mtodo del exceso................................................................................................................. 14
3.5.3 Mtodo de la vida media..................................................................................................... 16
3.5.4 Medicin del progreso de una reaccin ........................................................................ 17
3.6 Reacciones Reversibles .......................................................................................................... 17
3.6.1 Reacciones reversibles de primer orden ..................................................................... 17
3.6.2 Reaccin reversible de segundo orden ......................................................................... 18
3.6.3 Mtodo Diferencial ............................................................................................................... 18

2
3
1.0 Introduccin

La qumica es la ciencia encargada de estudiar tanto la composicin, estructura y

propiedades de la materia como los cambios que esta experimenta durante las
reacciones qumicas.

La ingeniera qumica es una rama de la ingeniera que se fundamenta en las ciencias

bsicas como son termodinmica, fenmenos de transporte y cintica qumica y
disciplinas aplicadas como diseo de reactores y equipos para procesos qumicos
como de separacin.

En el presente reporte nos enfocaremos en la cintica qumica y explicaremos

conceptos bsicos para el entendimiento de esta rama de la qumica y asi poder
plantear el experimento realizado y al final mostrar los resultados obtenido como
conclusiones llegadas.

1.1 Cintica

Como se mencion anteriormente la cintica qumica es una ciencia indispensable en

la ingeniera qumica.

La cintica se define como el estudio de la rapidez con que ocurre una reaccin
qumica y los factores que la afectan, es decir, se encarga de ver que tan rpido se
llevan a cabo las reacciones qumicas.

Los factores que afectan a las reacciones son: la concentracin, la temperatura, el

uso de catalizadores, por nombrar algunos.

El objetivo de la cintica qumica es medir la rapidez de las reacciones qumicas y

encontrar ecuaciones que relacionen la rapidez de una reaccin con variables
experimentales.

Experimentalmente la velocidad de una reaccin puede ser descrita a partir de la(s)

[concentracin(es) de las especies involucradas en la reaccin y una constante k, sin
embargo esta puede depender de numerosos factores (el solvente utilizado, el uso de
catalizadores, fenmenos de transporte, material del reactor, etc...), haciendo muy
complejo el proceso de determinacin de velocidades de reaccin.

1.2 Reactor

Un reactor es un recipiente o equipo donde se lleva a cabo una reaccin qumica. Un

reactor es el equipo ms importante de un proceso qumico, ya que este determina
los procesos de separacin y purificacin necesarios antes y despus del reactor.

4
Para el diseo de un reactor se hay que basar en varias disciplinas como lo son
Balance de masa, Termodinmica, Fenmenos de Transporte, Cintica Qumica,
Instrumentacin y Control.

1.2.1 Tipos de Reactores

Existe una gran variedad de reactores entre los cuales se encuentran los reactores de
lote, de tanque agitado y de flujo tapn, por nombrar algunos.

El reactor de lote se utiliza para reacciones a pequea escala, por lo regular se utiliza
para pruebas qumicas, para procesos que an no han sido utilizados y se desea ver
si es factible o no realizarlo a gran escala. Este tipo de reactor no tiene entradas ni
salidas, solamente acumulacin, as que ya tienen un volumen definido, pero puede
variar el volumen de reactivos que se agregue y de productos que se formen.

El reactor de tanque agitado, en este tipo de reactor si se tiene entradas y salidas, por
lo tanto tendremos un volumen indefinido que va a depender de la cantidad de
alimentacin, adems en este reactor la concentracin puede ser modificada
dependiendo del tiempo que se tengan las sustancias en el reactor, por ejemplo si se
mantienen por muy poco tiempo, los productos tendrs una concentracin alta, en
cambio si se deja ms tiempo, la concentracin ser baja. Como se logra una
perfecta agitacin, este reactor se utiliza para fabricar frmacos, ya que estos
reactores son muy limpios y por lo tanto se obtienen purezas muy altas.

Por ultimo tambin se puede utilizar un reactor tubular flujo tapn, este tiene un flujo
de fluido ordenado a travs de l, sin que otros elementos del mismo se mezclen con
otro elemento que pas antes.

1.3 Calor de Reaccin

El calor de reaccin es la energa requerida o liberada para que se descompongan

los reactivos y se formen los productos.

Un trmino asociado es el calor de formacin, este es la energa necesario o liberada

cuando una sustancia se forma a partir de sus elementos en su estado normal y a
una temperatura de referencia normalmente es 298 K.

1.4 Equilibrio de una Reaccin Quimica

Un sistema alcanza el equilibrio cuando:

1.- La entropa del sistema y alrededores se encuentra en su mximo

5
2.- No existen diferencias de gradientes en el sistema y sus alrededores

3.- Es imposible obtener trabajo de un sistema que est en equilibrio

1.5 Energa de Activacin

Para que las reacciones se puedan llevar a cabo se necesita cierto nivel de energa,
el cual se conoce como energa de activacin. Un catalizador al estar presente en la
reaccin este disminuye la energa de activacin, sin modificar los productos que
obtengamos y tampoco siendo consumido en la reaccin.

La energa de activacin es la energa cintica que se genera por las colisiones de las
molculas durante la reaccin, por lo tanto para que se pueda llevar a cabo la
reaccin se necesita que las molculas estn orientadas correctamente para que
haya colisiones y la energa de activacin se eleve y por consiguiente la velocidad de
reaccin sea alta.

1.6 Coordenada de Reaccin

La coordenada de reaccin permite relacionar las cantidades que se consumen de los

reactivos con las cantidades que se forman de los productos.

0
= (1)

2.0 Velocidad de Reaccin

La velocidad de reaccin representa la rapidez con que se consume un reactivo o se

forma un producto en una cierta reaccin.

La velocidad de reaccin se define matemticamente como la variacin o cambio de

moles del componente i con respecto del tiempo por unidad de volumen de la mezcla
reactiva.

Existen varios factores que afectan a la velocidad de reaccin, los cuales revisaremos
detenidamente.

2.1 Efecto de la concentracin

La mayora de las reacciones qumicas se llevan a cabo ms rpido si aumentamos la

concentracin de uno de los otros o de todos. Una forma de ver esto al relacionar la

6
velocidad de la reaccin con las concentraciones iniciales, podemos medir las
concentraciones en funcin del tiempo o del volumen y ver como varia. Adems se
puede ver al ir modificando a concentracin inicial de uno, la velocidad puede
aumentar o disminuir y entonces podemos descartar ese reactivo y as
sucesivamente hasta saber cules reactivo modifican la velocidad de la reaccin.

Cuando los reactivos estn en disolucin o utilizamos gases encerrados en

recipientes, la velocidad de reaccin es ms alta porque al haber ms molculas
juntas y en el mismo recipiente hay mayor nmero de colisiones juntas.

2.2 Efecto de la Temperatura

Al llevar a cabo una reaccin a una temperatura ms alta provee ms energa al

sistema, por lo que se incrementa la velocidad de reaccin al ocasionar que haya
ms colisiones entre partculas. La principal razn porque un aumento de temperatura
aumenta la velocidad de reaccin es que hay un mayor nmero de partculas en
colisin que tienen la energa de activacin necesaria para que suceda la reaccin,
resultando en ms colisiones exitosas. La influencia de la temperatura est descrita
por la ecuacin de Arrhenius.

(2)

La velocidad de reaccin crece exponencialmente con la temperatura pero alcanza su

mximo valor y entonces la constante de velocidad de reaccin disminuye
incrementando la temperatura.

2.3 Efecto de la Presin

La presin es otro factor que afecta la velocidad, ya que si existe una presin mayor
en el sistema donde se lleva a cabo la reaccin, esta variara la energa cintica de las
molculas. Por lo tanto si la energa cintica aumenta es porque aumento la presin y
por consiguiente aumentara la velocidad de reaccin, esto solo es vlido cuando en
una reaccin afecta de manera de manera importante la presin, como es en los
gases, en las reacciones en donde los reactivos sean lquidos o slidos, la variacin
de la velocidad por efecto de la presin va a ser muy mnima.

2.4 Efecto de catalizador

A algunas de las reacciones qumicas se les agrega una sustancia que acelera la
velocidad de reaccin o la inhibe la cual se conoce como catalizador. Un catalizador
es una sustancia que incrementa la velocidad de reaccin, interviene en la reaccin

7
pero no forma parte de los productos, se definen como un arreglo a dos variables
principales que son: la selectividad y la fase activa.

3.0 Desarrollo de ecuaciones

3.1 Conversin

Se define como la fraccin de un reactivo que se descompuso por medio de una

reaccin qumica y se expresa como:
0
= (3)
0

Donde 0 es el nmero de moles iniciales y es el nmero de moles en cualquier

instante. Tambin se puede expresar como porcentaje de acuerdo a la expresin:
0
= 100% (4)
0

Cuando se efectan los clculos se deben tomar la conversin respecto al reactivo

limitante ya que de otra forma el clculo no tendra sentido prctico.

3.2 Coordenada de Reaccin

Los moles de los componentes de una reaccin se pueden relacionar entre s, de la

siguiente forma:
+ + (5)
Las relaciones entre los moles participantes en esta reaccin son:
0 0 0 0 0
= = = = (6)

Estas ecuaciones permiten relacionar los moles de todos los componentes de una
reaccin con los moles de uno de los componentes. Estas relaciones se pueden
expresar en trminos de como se muestra a continuacin:

= 0 + ( 0 ) (7)

= 0 + ( 0 ) (8)

= 0 + ( 0 ) (9)

8
Estas ecuaciones se pueden expresar en trminos de la conversin de , y se
obtienen las siguientes expresiones:

= 0 (1 ) = 0 0 (10)

= 0 0 (11)

= 0 0 (12)

= 0 + 0 (13)

El nmero total de moles al inicio 0 , y en cualquier tiempo, , se estiman por las

siguientes ecuaciones:

0 = 0 + 0 + 0 + 0 (14)
= + + + (15)

Usando estas dos ecuaciones y utilizando las expresiones en trminos de la

conversin obtenemos la siguiente expresin:

(+)
= 0 + 0 (16)

Recordando que = = + por lo que la ecuacin anterior se

arregla y simplifica en la siguiente ecuacin:
0 0
= (17)

O bien de la forma general:

0 0
= (18)

3.3 Velocidad de reaccin a volumen constante

Se defini la velocidad de reaccin basndose en la ecuacin siguiente:

1
= (19)

Esta ecuacin se aplica para los casos en que el volumen de la mezcla reactiva sea
variable o constante. En el caso de que el volumen de la mezcal permanezca
constante durante el progreso de la reaccin, entonces la velocidad de reaccin
puede representarse de la siguiente manera:

= ( ) = (20)

9
Esta ecuacin no se puede aplicar cuando el volumen de la mezcla reactiva no sea
constate, ya que no se estara representando lo que est ocurriendo en el sistema.

3.4 Reacciones Irreversibles

Son aquellas reacciones en que un reactivo se consume en una sola direccin

hasta agotarse completamente y no cambia de direccin en ningn momento.

Estas se pueden llevar a cabo con diferente velocidad asi se pueden clasificar
como reacciones de orden n donde n es la potencia a la que se eleva la
concentracin de cierto reactivo o producto para su estudio cintico.

3.4.1 Reaccin de Orden Cero

En este tipo de reacciones, la velocidad de reaccin es independiente de la

concentracin, la velocidad de reaccin de orden cero se expresa matemticamente
de la siguiente forma:

= = (21)

Al integrar esta ecuacin y sustituir limites nos queda la siguiente ecuacin

resultante:

0 = (22)

Esta ecuacin se puede expresar tambin en trminos de la conversin:

0 = (23)

Estas ecuaciones integradas presentan comportamiento lineal cuando se grafica

(0 ) .

3.4.2 Reaccin de Primer Orden

Estas reacciones son bastante comunes y se representan de la siguiente forma:

= = (24)

Cuando esta ecuacin se integra y se substituye la condicin inicial = 0 ,

cuando t=0, la ecuacin que obtenemos es:

10

= (25)
0
Despejando la ecuacin anterior se expresa como:

= 0 (26)

Esta ecuacin se puede expresar en trminos de la conversin y nos queda

como:

ln(1 ) = (27)
Estas ecuaciones integradas se pueden expresar en forma lineal graficando
ln( /0 ) ln(1 )

3.4.3 Reaccin de Segundo Orden

La estequiometria de una reaccin de este tipo se representa como:

Las coordenadas de reaccin y las velocidades de reaccin de A y B se relacionan

por medio de las ecuaciones siguientes:
0 0
= (28)


= (29)

En la literatura cintica qumica se han reportado los siguientes tipos de velocidades

de reaccin de segundo orden:
= = 1
= = 2 (30)
= = 2 (31)
= = (32)
cuando n1 +n2 =2 (33)
2

Para la primer ecuacin de estas cuatro separando las variables e integrando nos
resulta la siguiente expresin:

2 = (34)

1 1 1 1
= o bien = 0 (35)
0 0

Esta ecuacin se puede representar en funcin de la conversin y arreglando

trminos la ecuacin resultante es:

11

= 0 (36)
1

La reaccin de segundo orden global y de primer orden con respecto a cada uno de
los reactivos se representa con la ecuacin siguiente:

= = (37)

Para integrar esta ecuacin es necesario que se exprese en trminos de o

bien de y la coordenada de reaccin:

= 0 (1 ) (38)
0 0
= (39)

Al combinar estas ecuaciones, obtenemos la relacin:

= 0 ( ) (40)

0
Donde = y= se substituye y cambia por se obtiene:
0

1
= 0 (41)
(1 )( )

El lado izquierdo se separa en dos fracciones parciales y luego, se integra.

1
[ ( )] = 0 (42)
() (1 )

1
[ (1 ) ( )] = 0 (43)
()

[ ] = 0 ( ) (44)
1

Los limites de la integral son = 0 cuando t=0 y para cualquier tiempo, t.

Substituyendo estos limites, se obtiene la ecuacin siguiente:

[(1 )] = 0 ( ) (45)

La ecuacin tambin se puede expresar tambin en funcin de las

concentraciones y y la ecuacin resultante es:

12

[ ] = (0 0 ) (46)

Este ltimo par de ecuaciones se representan linealmente graficando el lado

derecho de las ecuaciones vs tiempo. Y para las dos ecuaciones, la pendiente
de la recta est relacionada a la constante de la velocidad, k, por medio de la
siguiente expresin:

= 0 ( ) = (0 0 )

3.4.4 Reaccin de Orden n

La expresin cintica de una reaccin de orden n se representa por la ecuacin

siguiente:

= = (47)

Separando las variables e integrando la ecuacin anterior obtenemos la siguiente

expresin:

= 0 (48)
0

Al substituir los limites y arreglar los trminos, el resultado es:

1 01 = ( 1) (49)
Al representar la ecuacin anterior en trminos de la conversin obtenemos:

(1)
[(1 )1 1] = (50)
0 1

Las ecuaciones anteriores si se desean expresar linealmente se pueden representar

graficando (1 01 ) o bien [(1 )1 1] .

3.5 Mtodos para obtener el Orden

Existen varios tipos de mtodos para obtener el orden de las reacciones y el valor
de su constante cinetica, a continuacin explicaremos algunos de ellos.

3.5.1 Mtodo para obtener el Orden n de una reaccin irreversible

13
Por lo general el orden de una reaccin irreversible de orden n se obtiene por un
procedimiento de prueba y error. Para reducir el nuero de tanteos o clculos se
propone el siguiente mtodo para encontrar el orden correcto (Leyva Ramos 1997).

La velocidad de una reaccin irreversible de orden n con respecto al componente A

es:
= (51)
Si se supone que el orden es , entonces la expresin cintica de esta
reaccin es:
= (52)

Donde es la constante de velocidad de reaccin con el orden supuesto,

(/) 1 1 y al modificar la primera expresin convirtindola en la forma de la
segunda obtenemos la siguiente expresin:

= ( ) (53)

Comprobando con la primera ecuacin, la relacin entre Ks y K es:

= (54)

Respecto a los valores de y podemos tener tres casos:

Caso I.- = el orden supuesto es correcto y por lo tanto = .

Caso II.- > el orden supuesto de es menor que el orden correcto, por lo
tanto hay que aumentar el orden supuesto.

Caso III.- < la diferencia de ( ) es negativa en estas condiciones la

ecuacin se arregla de la siguiente forma

= (55)

Ahora, la potencia ( ) es positiva. Esta ecuacin indica que el valor de

aumenta reduciendo la concentracin de A cuando el orden supuesto es mayor
que el orden correcto, n. En este caso, el orden supuesto se debe reducir.

3.5.2 Mtodo del exceso

Este mtodo consiste esencialmente en que todos los reactivos excepto uno, se
agregan a la mezcla reactiva en un gran exceso. Esto implica que la concentracin
del reactivo que no est en exceso, disminuye durante el transcurso de la reaccin,
mientras que las concentraciones de los dems reactivos permanecen casi
constantes.

14
Suponiendo que la velocidad de esta reaccin es dependiente de las
concentraciones de los reactivos A y B, entonces la velocidad de reaccin se
expresa de la siguiente forma:

= = 1 2 (56)

Si se agrega un gran exceso del reactivo B, entonces se tiene que por lo

tanto, la concentracin de B casi permanece constante ( 0 ) y la se puede
aproximar como:
1
= = 1 2 = (57)

Donde 0 2 =
Los datos experimentales se analizan con este modelo cintico, se comprueba si
este modelo interpreta satisfactoriamente los datos experimentales y se estima el
orden n1 y este ultimo depende de la concentracin inicial de B, 0 . Despus de
determinar el orden de n1, se procede a evaluar el orden n2, y se considera que
0.

= = 1 2 (58)

La relacin entre y se obtiene usando la coordenada de reaccin:

= ( ) (59)
Substituyendo en la ecuacin anterior, se obtiene la ecuacin siguiente:

= = 1 2 = 2 (60)

Donde 0 1 =

Los datos experimentales CB vs tiempo se interpretan con el mtodo integral y se

determinan n2 y una vez conocidos n1 y n2 se calcula k por medio de algunas
de las ecuaciones siguientes:

= 2 (61) = (62)
0 0 1

Un caso especial es cuando los reactivos A y B se agregan en cantidades

estequiomtricas. Esto significa que la relacin entre las concentraciones iniciales
de los reactivos es dependiente de los coeficientes estequiomtricos. En estas
condiciones, la velocidad de reaccin de A se puede representar de la forma
siguiente:
2
= = 1 2 = () 1+2 (63)

Esta ecuacin se simplifica en:

15

= 1+2 (64)

2
Donde = ( ) (65)

Los datos experimentales se analizan usando el mtodo integral y

se evala y el orden global n1 + n2.

3.5.3 Mtodo de la vida media

El tiempo de vida medio t1/2, se define como el tiempo necesario para que se
consuma la mitad del reactivo original. Esta definicin se expresa matemticamente
como = 0 /2 cuando = 1/2 .

En el caso de una reaccin de primer orden resultante de condiciones de 0 /2 =

cuando 1/2 = en = resulta:
0

2
1/2 = (66)

Substituyendo la formula 0 = a las condiciones de 1/2 = y 0 /2 =

se consigue la relacion siguiente para orden cero:
0
1/2 = 2 (67)

0
Para orden dos se remplazan Substituyendo la formula = 1+ a las
0
condiciones de de 1/2 = y 0 /2 = resultando:

1
1/2 = (68)
0

Para un orden n se remplazan Substituyendo la formula 1 01 = ( 1)

a las condiciones de de 1/2 = y 0 /2 = resultando:

21 1 1
1/2 = (69)
(1) 0

Esta ecuacin se expresa en forma lineal de la siguiente forma:

21 1
(1/2 ) = (1 )(0 ) + (1) (70)

Esta es la ecuacin de una lnea recta que tiene una pendiente y ordenada al origen
que se relacionan con n y k por medio de las siguientes ecuaciones:
= 1

16
 21 1
=
( 1)

3.5.4 Medicin del progreso de una reaccin

Existen diferentes formas de evaluar el avance de una reaccin, normalmente este

se puede medir a partir de las propiedades fisicoqumicas de la mezcla reactiva y
esta a su vez relacionarla con la conversin. A continuacin se nombraran algunos
de los mtodos mas comunes para medir el avance de reaccin (no se incluyen
deducciones de formulas, solo se nombran los mtodos, ya que no fueron
uilizados en el reporte).
Mtodo de la presin total. Se usa para una reaccin gaseosa donde el
numero de moles totales cambia.
Mtodo de titulacin cido-base. Es usualmente usada en reacciones de
saponificacin.
Mtodo de volumen desprendido de un producto gaseoso
Mtodo espectrofotomtrico. Se utiliza cuando uno de los reactivos o
productos absorbe la luz a cierta longitud de onda que los otros no.
Mtodo de conductividad o resistencia elctrica . Es empleado cuando se
trata de soluciones ionicas.

3.6 Reacciones Reversibles

Son todas aquellas en las que la velocidad de reaccin de un reactivo tiene dos
trminos uno que corresponde a la velocidad con que se descompone y el otro
que corresponde a la velocidad con la que se forma a partir de los productos.

3.6.1 Reacciones reversibles de primer orden

A continuacin se presentan las ecuaciones integradas para una cintica de primer
orden


= = 1 + 2 (71)

La ecuacin que representa de forma lineal los datos es:

1 (+1)
ln ( ) = (72)
0

Dnde: = 1 y =
2

17
 3.6.2 Reaccin reversible de segundo orden
Las reacciones reversibles de segundo orden estn dadas por la reaccin

+ +

La expresin cintica ms habitual es:

= 1 2 (73)

= 0 (74)

1
= [0 + ] (75)

= 0 (76)

= 1 (77)
2

= 0 (78)
0

= 0 (79)
0
0
= (80)
0

2 4 < 0

1 2 +
= [1 ( )] 1 (42 ) (81)
1 4 2 4

Los parmetros se calculan para poder encontrar su expresin cintica, lo ms

conveniente es hacerlo en una hoja de clculo para facilitar la solucin.

3.6.3 Mtodo Diferencial

Para este mtodo la ecuacin no se integra pero es necesario contar con datos de
ra y Ca
Los datos se pueden diferenciar de diferentes maneras la forma ms prctica y
que arroja mejores resultados es mediante un mtodo numrico para esta caso se
plantea con el mtodo de Simpson 1/3 de esta forma se pueden encontrar datos
de la velocidad de reaccin de acuerdo a las siguientes ecuaciones:

18
 1
0 = ( ) = 2 [30 + 41 2 ] (82)
0

1
1 = ( ) = 2 [2 1 ] (83)
1

1
0 = ( ) = 2 [30 + 41 2 ] (84)
0

De esta forma se pueden diferenciar los datos en grupos de tres.

La ecuacin para velocidad de reaccin de orden n es:

= (85)

Esta ecuacin se representa de forma lineal como:

ln( ) = ln() + ln( ) (86)

Para una reaccin en donde la velocidad depende de las concentraciones de

varios reactivos o productos:

ln( ) = ln() + 1 ln( ) + 2 ln( ) (87)

Este es un mtodo ms rpido que el mtodo integral porque nos da los valore de
n sin tener que estar probando para diferentes rdenes, el punto es que se debe
de contar con las velocidades de reacciono sea los datos diferenciados.

19