Los gases se forman cuando la energa

de un sistema excede todas las fuerzas

de atraccin entre molculas. As, las
molculas de gas interactan poco,
ocasionalmente chocndose. En el
estado gaseoso, las molculas se
mueven rpidamente y son libres de
circular en cualquier direccin,
extendindose en largas distancias.

Los gases
ALUMNO:
Fabrizio Ipanaqu Balbin

DOCENTE:
Manuel Hernndez

SECCION:
MD2T2
 INDICE
INTRODUCCIN ............................................................................................................................. 2
CAPITULO 1: GASES IDEALES ......................................................................................................... 3
1.1 Concepto .................................................................................................................... 3
1.2 Caractersticas de un gas ideal ............................................................................ 3
1.3 Variables que afectan el comportamiento de los gases ................................ 3
1.4 Leyes volumtricas del estado gaseoso: .......................................................... 5
Ley de Boyle ...................................................................................................................... 6
Ley de Charles ................................................................................................................ 10
Ley de Gay Lussac ......................................................................................................... 11
Ley General de los gases ideales .............................................................................. 13
Ecuacin del gas ideal .................................................................................................. 14
CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES IDEALES: ......................................... 16
CAPITULO 2: MEZCLAS DE GASES IDEALES.................................................................................. 16
2.1 Concepto........................................................................................................................ 16
2.2 Ley de Dalton ................................................................................................................ 17
2.3 Ley de Amagat .............................................................................................................. 18
CAPITULO 3: GASES REALES ........................................................................................................ 19
3.1. Concepto....................................................................................................................... 19
3.2. Diferencias entre gases reales y gases ideales ................................................. 19
3.3 Modelos .......................................................................................................................... 20
Modelo de Van der Waals ............................................................................................. 20
Modelo de Redlich Kwong ........................................................................................ 21
Modelo de Berthelot y de Berthelot modificado .................................................... 21
Modelo de Dieateri ......................................................................................................... 22
Modelo de Clausius ....................................................................................................... 22
Modelo Virial .................................................................................................................... 23
Modelo de Peng Robinson ....................................................................................... 24
Modelo de Wohl .............................................................................................................. 25
Modelo de BeattieBridgman ...................................................................................... 25
Modelo de BenedictWebbRubin............................................................................. 26
CONCLUSIONES ........................................................................................................................... 26
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS ................................................................................................... 27
 INTRODUCCIN

Todo lo que rodea a nuestro universo est formado por materia. La materia se puede
encontrar en 3 estados de agregacin o estados fsicos: slido, lquido y gaseoso.

Para entender los diferentes estados en los que la materia existe, es necesario entender
algo llamado Teora Molecular cintica de la Materia. La Teora Molecular cintica tiene
muchas partes, pero aqu introduciremos slo algunas. Uno de los conceptos bsicos
de la teora argumenta que los tomos y molculas poseen una energa de movimiento,
que percibimos como temperatura. En otras palabras, los tomos y molculas estn en
movimiento constante y medimos la energa de estos movimientos como la temperatura
de una sustancia. Mientras ms energa hay en una sustancia, mayor movimiento
molecular y mayor la temperatura percibida.

Los gases se forman cuando la energa de un sistema excede todas las fuerzas de
atraccin entre molculas. As, las molculas de gas interactan poco, ocasionalmente
chocndose. En el estado gaseoso, las molculas se mueven rpidamente y son libres
de circular en cualquier direccin, extendindose en largas distancias. A medida que la
temperatura aumenta, la cantidad de movimiento de las molculas individuales
aumenta. Los gases se expanden para llenar sus contenedores y tienen una densidad
baja. Debido a que las molculas individuales estn ampliamente separadas y pueden
circular libremente en el estado gaseoso, los gases pueden ser fcilmente comprimidos
y pueden tener una forma indefinida

El comportamiento de todos los gases se ajusta a tres leyes, las cuales relacionan el
volumen de un gas con su temperatura y presin. Los gases que obedecen estas leyes
son llamados gases ideales o perfectos.

A partir de esta monografa, se propone inducir al alumno y alumna al conocimiento del

comportamiento de los gases, sus leyes y sus aplicaciones.
CAPITULO 1: GASES IDEALES
1.1 Concepto
Se define como gas ideal, aquel donde todas las colisiones entre tomos o
molculas son perfectamente elsticas, y en el que no hay fuerzas atractivas
intermoleculares. Se puede visualizar como una coleccin de esferas perfectamente
rgidas que chocan unas con otras pero sin interaccin entre ellas. En tales gases
toda la energa interna est en forma de energa cintica y cualquier cambio en la
energa interna va acompaada de un cambio en la temperatura.

Un gas ideal se caracteriza por tres variables de estado: la presin absoluta (P), el
volumen (V), y la temperatura absoluta (T). La relacin entre ellas se puede deducir
de la teora cintica y constituye:

Donde
= nmero de moles
= constante universal de gas = 8.3145 J/mol K
= constante de BoltzmanN = 1.38066 x 10-23 J/K = 8.617385 x 10-5 eV/K
= /
= nmero de Avogadro = 6.0221 x 1023/mol

La ley del gas ideal puede ser vista como el resultado de la presin cintica de las
molculas del gas colisionando con las paredes del contenedor de acuerdo con las
leyes de Newton. Pero tambin hay un elemento estadstico en la determinacin de
la energa cintica media de esas molculas. La temperatura se considera
proporcional a la energa cintica media; lo cual invoca la idea de temperatura
cintica. Una mol de gas ideal a TPE (temperatura y presin estndares), ocupa
22,4 litros.

1.2 Caractersticas de un gas ideal

Los sistemas materiales gaseosos se caracterizan desde un punto de vista
MACROSCPICO por:
Su homogeneidad
Su pequea densidad, respecto de lquidos y slidos
La ocupacin de todo el volumen del recipiente que los contiene
La espontnea difusin de un gas en otro, dando soluciones

La estructura de los gases es interpretada por la teora cintico-molecular

(MICROSCPICO):
La sustancia, en estado gaseoso, est constituida por molculas muy
separadas entre s, como corresponde a su baja densidad.
Las molculas estn animadas de perpetuo movimiento, trasladndose en
lnea recta en todas las direcciones y sentidos dentro del volumen ocupado.
Hay choques de las molculas contra las paredes del recipiente y tambin
entre si (choques intermoleculares).

1.3 Variables que afectan el comportamiento de los gases

PRESIN
Es la fuerza ejercida por unidad de rea. En los gases esta fuerza acta en forma
uniforme sobre todas las partes del recipiente.
La presin atmosfrica es la fuerza ejercida por la atmsfera sobre los cuerpos que
estn en la superficie terrestre. Se origina del peso del aire que la forma. Mientras
ms alto se halle un cuerpo menos aire hay por encima de l, por consiguiente la
presin sobre l ser menor.

Figura 1-1 La presin de un gas se origina por que chocan sus molculas con las paredes
del recipiente donde se encuentra

TEMPERATURA
Es una medida de la intensidad del calor, y el calor a su vez es una forma de energa
que podemos medir en unidades de caloras. Cuando un cuerpo caliente se coloca
en contacto con uno fro, el calor fluye del cuerpo caliente al cuerpo fro.
La temperatura de un gas es proporcional a la energa cintica media de las
molculas del gas. A mayor energa cintica mayor temperatura y viceversa.
La temperatura de los gases se expresa en grados kelvin.

Figura 1-2 Expansin ideal de un gas a presin constante

CANTIDAD
 La cantidad de un gas se puede medir en unidades de masa, usualmente en
gramos. De acuerdo con el sistema de unidades SI, la cantidad tambin se expresa
mediante el nmero de moles de sustancia, esta puede calcularse dividiendo el peso
del gas por su peso molecular.
Figura 1-3 La cantidad de gas medida por nmero de moles

VOLUMEN
Es el espacio ocupado por un cuerpo.

Figura 1-4 El volumen es directamente proporcional a la cantidad de gas

DENSIDAD
Es la relacin que se establece entre el peso molecular en gramos de un gas y su
volumen molar en litros.

Figura 1-5 Densidad de los gases

1.4 Leyes volumtricas del estado gaseoso:

Las leyes volumtricas ms sencillas relacionan dos de las cuatro magnitudes del
estado gaseoso. Las dos restantes se mantienen constantes.
 Magnitudes Unidades
MASA (m) La unidad de masa en el sistema CGS es
el gramo (g)
La unidad de masa en el SIMELA es el
kilogramo (kg)

VOLUMEN (V) En el SIMELA la unidad de volumen es el

(Capacidad) metro cbico (m3 )
Los volmenes gaseosos se expresan en
unidades de capacidad litros (L) o (mL)

PRESIN (P) La equivalencia entre las unidades de

presin ms comn es:
1 atm = 760 mm Hg = 760 Torr =1013,25 hPa

TEMPERATURA (T) En cuanto a la temperatura, la escala

Celsius no encuentra aplicacin en los
clculos, debindose emplear la escala
absoluta o KELVIN. Ambas temperaturas
quedan relacionadas por la igualdad:
t C + 273 = T K

Ley de Boyle

La ley de Boyle vincula el volumen y la presin, de una masa constante de gas

a temperatura constante.
El volumen de una masa definida de gas, a temperatura constante, es
inversamente proporcional a la presin.

Figura 1-5 Masa y temperatura es constante

En otras palabras, la presin vara en proporcin inversa con el volumen:
y de puede representar grficamente como:

Figura 1-6 La presin vara en proporcin inversa al volumen

La interpretacin matemtica del comportamiento es:

. = ( )

Donde es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen

constantes. Se puede representar grficamente como:

Figura 1-7 La presin y el volumen son constantes

La forma que ms utilizamos para representar la Ley de Boyle corresponde a

la Fig.1-2, donde se muestra a una rama de una hiprbola equiltera y
podemos usar la siguiente expresin para determinar los valores de dos
puntos de la grfica:
Donde:

1 = Presin inicial

2 = Presin final

1 = Volumen inicial

2 = Volumen final

Para que para que se cumpla la Ley de Boyle es importante que

permanezcan constantes el nmero de moles del gas, n, y la temperatura
de trabajo, T.

Experiencia de Boyle

El estudio de los gases, y en particular del aire, atrajo

la atencin de los fsicos del siglo XVII y ms
concretamente la del irlands Robert Boyle (1627-
1691). Las experiencias que le permitieron establecer
su conocida ley consistieron, bsicamente, en aadir
mercurio a un tubo acodado suficientemente largo
abierto por un extremo y provisto de una llave en el
otro. Con la llave abierta verta mercurio y su nivel en
las dos ramas del tubo se igualaba (principio de los
Robert Boyle
vasos comunicantes). A continuacin cerraba la llave y
aada sucesivamente cantidades de mercurio iguales,
con lo cual, la presin a la que estaba sometido el gas encerrado en el otro
extremo del tubo, aumentaba en igual proporcin. Mediante sucesivas
medidas de la distancia entre los dos niveles alcanzados por el mercurio en
ambas ramas del tubo, observ que la disminucin del volumen del gas
guardaba cierta relacin con el aumento de presin. Si doblaba el peso de
mercurio, el volumen se reduca a la mitad, si lo triplicaba se reduca a la
tercera parte y as sucesivamente. Un anlisis cuidadoso de tales resultados
experimentales le permiti, finalmente, enunciar su ley.

Ejemplos con resultados experimentales

 Figura 1-8 Experiencia de Boyle

Figura 1-9 Situacin hipottica

Grafica de la respuesta experimental

ISOTERMA

Figura 1-10 En relacin a los experiementos se obtuvo la grafica experimental

T= Respuesta experimental
Presin Volumen 1/P P.V
(atm) (mL)

1 60 1.00 60
2 30 0.50 60
3 20 0.33 60
4 15 0.25 60
5 12 0.20 60
6 10 0.17 60
Constante
 A temperatura constante y para una misma masa de
gas, el volumen es inversamente proporcional a la
presin. La energa cintica es constante, como
consecuencia la velocidad molecular promedio y las
fuerzas de colisin estn constantes. Si aumenta el
volumen, entonces disminuye el nmero de molculas
por unidad de volumen y tambin disminuye la cantidad
de colisiones por unidad de rea de la pared. Como
consecuencia de todas estas situaciones la presin
disminuye. Es vlida a presiones de aproximadamente
1 atm e inferiores, pero no funciona bien a presiones
altas o temperaturas bajas.

Ley de Charles
Cuando se calienta el aire contenido en los globos aerostticos stos se elevan,
porque el gas se expande. El aire caliente que est dentro del globo es menos
denso que el aire fro del entorno, a la misma presin, la diferencia de densidad
hace que el globo ascienda. Similarmente, si un globo se enfra, ste se encoge,
reduce su volumen. La relacin entre la temperatura y el volumen fue enunciada
por el cientfico francs J. Charles (1746 - 1823), utilizando muchos de los
experimentos realizados por J. Gay Lussac (1778 - 1823).

La ley de Charles vincula el volumen y la temperatura de una masa constante de

gas a presin constante.

El volumen de una masa definida de gas, a presin constante, es

directamente proporcional a la temperatura absoluta.

En otras palabras, el volumen vara en proporcin directa con la temperatura: =

La interpretacin matemtica del comportamiento es: = ( )

Grficamente se representa como:

La aplicacin de la ley de Charles a dos estados, (1) y (2) permite aseverar que
 1 2
=
1 2

Ejemplo prctico: Cuando se vierte nitrgeno lquido (-196C) sobre un globo,

el gas atrapado en ste se enfra y el volumen disminuye, mientras que la
presin permanece constante.

Figura 1-11 Ley de Charles

Los procesos que se realizan a presin constante se denominan procesos

isobricos.

Anlogamente, la presin de una determinada cantidad de gas que se mantiene a

volumen constante, es directamente proporcional a su temperatura absoluta, que
se expresa como:

Los procesos que se producen a volumen constante se denominan procesos

isocricos. Para determinar los valores entre dos estados podemos usar:

Para una misma masa de gas a presin constante el volumen, es proporcional a

su temperatura absoluta.

Si aumenta la temperatura:

Aumenta la velocidad molecular promedio

Aumenta la fuerzas de las colisiones
Para que la presin permanezca constante es necesario que aumente el volumen
de modo que el nmero de molculas por unidad de volumen disminuye y la
frecuencia de las colisiones disminuya. As cuando se aumenta la temperatura del
gas a P constante y aumenta el volumen.

Ley de Gay Lussac

La ley de Gay Lussac vincula la presin y temperatura absoluta de una masa
constante de gas a volumen constante.
La presin de una masa definida de gas, a volumen constante, es directamente
proporcional a la temperatura absoluta.

En otras palabras, la presin vara en proporcin directa con la temperatura:

La interpretacin matemtica del comportamiento es:

= ( )

La aplicacin de la ley de Charles a dos estados, (1) y (2) permite aseverar que:

Figura 1-12 Ley de Gay Lussac

Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una presin P1 y a una

temperatura T1 al comienzo del experimento. Si aumentamos la temperatura
hasta un nuevo valor T2, entonces la presin se incrementar a P2, y se
cumplir:

1 2
=
1 2

Esta ley, al igual que la de Charles, est expresada en funcin de la

temperatura absoluta expresada en Kelvin. La iscora se observa en la
siguiente grfica P - V:
 Figura 1-13 Grafica de presin volumen

Este proceso tambin s e puede representar en una grfica P - T:

Figura 1-14 Grfica de presin - temperatura

Ley General de los gases ideales

Las leyes que hemos estudiado se cumplen cuando se trabaja a bajas presiones
y temperaturas moderadas. Tenemos que:

Propiedades que se mantienen Ley Expresin

constantes
moles (n) Temperatura (T) Boyle P . V= constante
moles (n) Presin (P) Charles V / T= constante
presin (P) Temperatura (T) Gay Lussac V / T= constante

Consideremos una determinada cantidad de gas ideal confinado en un recipiente

donde se puede variar la presin, el volumen y la temperatura, pero manteniendo
la masa constante, o sea, sin alterar el nmero de moles.

A partir de la ecuacin de Clapeyron, podemos establecer la siguiente relacin:

= =

Como fue descrito, el nmero de moles n y R son constantes. Se concluye

entonces:

Esto es, si variamos la presin, el volumen y la temperatura del gas con masa
constante, la relacin recin expresada, dar el mismo resultado. Para entender
mejor lo que esto significa, observe la figura a continuacin:
 Figura 1-15 Se tiene un gas ideal en distintos estados

Tenemos el gas ideal en tres estados diferentes, pero si establecemos la relacin

de presin, volumen y temperatura, descritos en la primera ecuacin, se llega a
los siguientes resultados.

1 1
=
1

2 2
=
2

3 3
=
3

Observamos que las tres ecuaciones dan el mismo resultado, lo cual significa que
ellas son iguales. Entonces podemos obtener la siguiente ecuacin final:

1 1 2 2 3 3
= =
1 2 3

Esta relacin es conocida como la ecuacin general de los gases ideales.

Ecuacin del gas ideal

La constante de proporcionalidad depende de la cantidad de sustancia gaseosa

considerada. Cuando esta circunstancia se introduce en la ecuacin =
, es
decir se trabaja con un nmero de moles ( cantidad de sustancia gaseosa) distinto
de uno resulta la expresin de la Ecuacin del gas ideal:

= ( )

donde es el nmero de moles de la muestra gaseosa considerada y es la

llamada constante de los gases perfectos igual a: 0,082 . 1 . 1

Cuando se opera con gases reales, los datos hallados experimentalmente no

coinciden con los calculados usando las leyes volumtricas, particularmente
cuando las presiones y temperaturas se apartan mucho de las habituales. Los
gases reales cumplen con aproximadamente las leyes volumtricas.

El estudio del comportamiento real requiere ecuaciones fsicomatemtica

complicadas. Por razones de simplicidad, se admite su comportamiento ideal,
ajustado a las leyes volumtricas. Los resultados deducidos tericamente difieren
poco de los experimentales. En la mayora de las aplicaciones comunes, los
errores cometidos son tan pequeos que se desprecian.

Condiciones normales de presin y de temperatura. Constante general de

los gases

El volumen de un gas vara notablemente cuando se modifican la presin y la

temperatura del sistema. En las comunicaciones cientficas, la rpida comparacin
de las mediciones es facilitada por la adopcin de las condiciones normales de
presin y de temperatura.

Se ha convenido en definir dos constantes:

La presin normal: PO 1atm 760 mm Hg

La temperatura normal: TO 0C 273K

El volumen normal: VO 22,414 L

Tantas veces son citadas estas condiciones normales normales que se las indica
abreviadamente con la sigla CNPT.

El valor de la constante general de los gases resulta entonces de aplicar la ley del
gas ideal a un mol de cualquier gas ideal.

0 0 1 . 22,414 .
= = = 0.082
0 1 273

Dimensiones de la constante general de los gases

Analizando cada una de las magnitudes que intervienen en la expresin de la

constante general de los gases R tendremos:

3
0 0 [2 ] [ ] [][] []
= ; = =
0 [] [] [][] [][]

Valores de R en otras unidades:

= 1,01325. 105 ; 0 = 22,414. 103 3; 0 = 273; 1 = 4,184

Ecuaciones vinculadas a la ecuacin del gas ideal

El nmero de moles de una sustancia se calcula a partir del cociente de la masa

dividido su masa molar, por lo que se obtiene la siguiente expresin derivada de
la ecuacin de estado:

=

 A la vez, si recordamos que la densidad es la masa de la unidad de volumen, y
que se calcula dividiendo la masa por su volumen, tendremos:

= =

Tambin es posible calcular la masa molar de una sustancia a partir de:

Estudiando un sistema gaseoso cualquiera de masa constante:

Tendr un estado inicial cualquiera, con un volumen V en las condiciones fijadas

de presin y de temperatura: P y T. Y puede suponerse que el estado final es
normal; luego, su volumen ser en las CNPT.

Introducidos estos datos en la ecuacin unificada de los gases ideales:

0 0
=
0

Esta versin de la expresin unificada encuentra ventajosas aplicaciones

prcticas.

CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES IDEALES:

La constante universal de los gases ideales es una constante fsica que relaciona
entre s diversas funciones de estado termodinmicas, estableciendo
esencialmente una relacin entre la energa, la temperatura y la cantidad de
materia.

En su forma ms particular la constante se emplea en la relacin de la cantidad

de materia en un gas ideal, medida en nmero de moles(n), con la presin(P),el
volumen(V) y la temperatura(T), a travs de la ecuacin de estado de los gases
ideales.

El modelo del gas ideal asume que el volumen de la molcula es cero y las
partculas no interactan entre s. La mayor parte de los gases reales se acercan
a esta constante dentro de dos cifras significativas, en condiciones de presin y
temperatura suficientemente alejadas del punto de licuefaccin o sublimacin. Las
ecuaciones de estado de gases reales son, en muchos casos, correcciones de la
anterior.

CAPITULO 2: MEZCLAS DE GASES IDEALES

2.1 Concepto
La mezcla ideal es un modelo de mezcla en el cual el volumen, la energa interna y
la entalpa de la mezcla es igual al de los componentes puros por separado, es decir
el volumen, la energa y la entalpa de mezcla es nula. Cuanto ms se acerquen a
estos valores los de una mezcla real ms ideal ser la mezcla. Alternativamente
una mezcla es ideal si su coeficiente de actividad es 1. Este coeficiente es el que
 mide la idealidad de las soluciones. Simplifica enormemente los clculos y se usa
de referencia para las mezclas reales

2.2 Ley de Dalton

En una mezcla de gases que no reaccionan entre s, cada molcula se mueve
independientemente, de una forma anloga a como si estuviera totalmente aislada.

En esa mezcla, cada gas se distribuye uniformemente por todo el espacio

disponible, como si ningn otro gas estuviese presente. Las molculas ejercen la
misma presin sobre las paredes del recipiente que lo contiene que la que
ejerceran si no hubiera ningn otro gas presente.

Fraccin molar

En sistemas con varios componentes (mezclas), es necesario conocer su

composicin qumica, adems de dos variables independientes, para definir su
estado termodinmico (postulado de estado). La composicin qumica se puede dar
como fraccin molar.

= =

Donde ni es el nmero de moles del componente i, y nT es el nmero de moles

totales de la mezcla

Gaseosa.

Para una mezcla de gas nitrgeno(A) y gas oxgeno (B) de la aplicacin de la

expresin anterior resulta:

= = y = =
+ +

Se deduce as que la suma de las fracciones molares les dar siempre igual a 1.

= 1

Presin parcial

Presin parcial es la contribucin de cada componente a la presin total de una

mezcla. En mezclas de gases ideales (sin interaccin entre los componentes), se
mide como la presin que ejercera cada componente de una mezcla por separado,
si estuviera a la temperatura de la mezcla, ocupando el volumen de la mezcla.
 Figura 2-1 Combinacin y reacciones con gases

Aplicando la ecuacin del gas ideal a cada componente, la presin parcial del
componente ser:

= (1)

Por otro lado, una mezcla de gases ideales se comporta como un slo gas: la
presin total de la mezcla ser:

= (2)

Dividiendo las ecuaciones (1) y (2), se ve la relacin entre presin parcial, presin
total y fraccin molar es:


= = Es decir = o lo que es lo mismo =

Para una mezcla gaseosa de dos componentes A y B, de la aplicacin de las

expresiones anteriores para el componente A resulta:

= = = = +
+

Un concepto paralelo a la presin parcial es el volumen parcial vi: volumen que

ocupara un componente de una mezcla, si estuviera l slo a la presin y
temperatura de la mezcla. En mezclas de gases ideales, la suma de volmenes
parciales es el volumen total. Y se cumple:

Algunas veces se habla de fraccin en volumen en lugar de fraccin molar, aunque

por la ecuacin se ve que son sinnimos.

2.3 Ley de Amagat

La ley de Amagat o ley de los volmenes parciales establece que en una mezcla de
gases, cada gas ocupa su volumen como si los restantes gases no estuvieran
presentes. El volumen especfico de un determinado gas en una mezcla se llama
volumen parcial (v). El volumen total de la mezcla se calcula simplemente sumando
los volmenes parciales de todos los gases que la componen.
CAPITULO 3: GASES REALES
3.1. Concepto
Un gas real, en oposicin a un gas ideal o perfecto, es un gas que exhibe
propiedades que no pueden ser explicadas enteramente utilizando la ley de los
gases ideales. Para entender el comportamiento de los gases reales, lo siguiente
debe ser tomado en cuenta:

Efectos de compresibilidad
Capacidad calorfica especfica variable
Fuerzas de Van der Waals
Efectos termodinmicos del no-equilibrio
cuestiones con disociacin molecular y reacciones elementales con
composicin variable.
Para la mayora de aplicaciones, un anlisis tan detallado es innecesario, y la
aproximacin de gas ideal puede ser utilizada con razonable precisin. Por otra
parte, los modelos de gas real tienen que ser utilizados cerca del punto de
condensacin de los gases, cerca de puntos crticos, a muy altas presiones, y en
otros casos menos usuales.

3.2. Diferencias entre gases reales y gases ideales

Los Gases que se ajusten a estas suposiciones se llaman gases ideales y aquellas
que no, se les llaman gases reales, o sea, hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y otros

- Un gas est formado por partculas llamadas molculas:

Dependiendo del gas, cada molcula est formada por un tomo o un grupo de tomos.
Si el gas es un elemento o un compuesto en su estado estable, consideramos que todas
sus molculas son idnticas.

- Las molculas se encuentran animadas de movimiento aleatorio y

obedecen las leyes de Newton del movimiento:

Las molculas se mueven en todas direcciones y a velocidades diferentes. Al calcular

las propiedades del movimiento suponemos que la mecnica newtoniana se puede
aplicar en el nivel microscpico. Como para todas nuestras suposiciones, esta
mantendr o desechara, dependiendo de s los hechos experimentales indican o no que
nuestras predicciones son correctas.

- El nmero total de molculas es grande:

La direccin y la rapidez del movimiento de cualquiera de las molculas pueden cambiar

bruscamente en los choques con las paredes o con otras molculas. Cualquiera de las
molculas en particular, seguir una trayectoria de zigzag, debido a dichos choques. Sin
embargo, como hay muchas molculas, suponemos que el gran nmero de choques
resultante mantiene una distribucin total de las velocidades moleculares con un
movimiento promedio aleatorio.
 - El volumen de las molculas es una fraccin despreciablemente pequea
del volumen ocupado por el gas:

Aunque hay muchas molculas, son extremadamente pequeas. Sabemos que el

volumen ocupado por una gas se puede cambiar en un margen muy amplio, con poca
dificultad y que, cuando un gas se condensa, el volumen ocupado por el gas comprimido
hasta dejarlo en forma lquida puede ser miles de veces menor. Por ejemplo, un gas
natural puede licuarse y reducir en 600 veces su volumen.

- No actan fuerzas apreciables sobre las molculas, excepto durante los

choques:

En el grado de que esto sea cierto, una molcula se mover con velocidad
uniformemente los choques. Como hemos supuesto que las molculas sean tan
pequeas, la distancia media entre ellas es grande en comparacin con el tamao de
una de las molculas. De aqu que supongamos que el alcance de las fuerzas
moleculares es comparable al tamao molecular.

- Los choques son elsticos y de duracin despreciable:

En los choques entre las molculas con las paredes del recipiente se conserva el mpetu
y (suponemos) la energa cintica. Debido a que el tiempo de choque es despreciable
comparado con el tiempo que transcurre entre el choque de molculas, la energa
cintica que se convierte en energa potencial durante el choque, queda disponible de
nuevo como energa cintica, despus de un tiempo tan corto, que podemos ignorar
este cambio por completo.

3.3 Modelos

Modelo de Van der Waals

La ecuacin de Van der Waals es una ecuacin de estado de un fluido compuesto
de partculas con un tamao no despreciable y con fuerzas intermoleculares, como
las fuerzas de Van der Waals. La ecuacin, cuyo origen se remonta a 1873, debe
su nombre a Johannes Diderik van der Waals, quien recibi el premio Nobel en
1910 por su trabajo en la ecuacin de estado para gases y lquidos, la cual est
basada en una modificacin de la ley de los gases ideales para que se aproxime
de manera ms precisa al comportamiento de los gases reales al tener en cuenta
su tamao no nulo y la atraccin entre sus partculas.

Los gases reales son ocasionalmente modelados tomando en cuenta su masa y

volumen molares.

= ( + ) ( )
2

Donde P es la presin, T es la temperatura, R es la constante de los gases ideales,

y Vm es el volumen molar. "a" y "b" son parmetros que son determinados
 empricamente para cada gas, pero en ocasiones son estimados a partir de su
temperatura crtica (Tc) y su presin crtica (Pc) utilizando estas relaciones:

272 2
= 64
= 8

Figura 3-1 Isotermas predecidas por la Ecuacin de Van der Waal

Modelo de Redlich Kwong

La ecuacin de RedlichKwong es otra ecuacin de dos parmetros que es
utilizada para modelar gases reales. Es casi siempre ms precisa que la ecuacin
de Van der Waals, y en ocasiones ms precisa que algunas ecuaciones de ms
de dos parmetros. La ecuacin es:

= ( ) + ( )
+ ) 1/2
(

donde "a" y "b" son dos parmetros empricos que no son los mismos parmetros
que en la ecuacin de Van der Waals. Estos parmetros pueden ser determinados:

2 2.5
= 0.4275

= 0.0867

Modelo de Berthelot y de Berthelot modificado

La ecuacin de Berthelot es ligeramente ms compleja que la ecuacin de Van
der Waals. Esta ecuacin incluye un trmino de atraccin intermolecular que
depende tanto de la temperatura como del volumen. La ecuacin tiene la siguiente
forma

=
2

Aplicando las condiciones del punto crtico se determinan los parmetros a y b,

obtenindose:

27 2 3
=
64

=
8

Esta ecuacin al igual que la de Van der Waals predice un valor para ZC igual a
0,375 por lo que no es aconsejable utilizar cerca del punto crtico. Para suplir esta
deficiencia para utilizar la ecuacin de Berthelot cerca del punto crtico, se ha
efectuado una modificacin, la cual se presenta a continuacin:

9/ 6
= [1 + (1 )]
128/ (/ )2

donde: = / temperatura reducida

= / presin reducida

Para esta ecuacin el factor de compresibilidad crtico tiene un valor de 0,28 el

cual se acerca bastante al valor promedio experimental de ZC para la gran mayora
de los gases no polares

Modelo de Dieateri
La ecuacin de Dieterici se desarroll primordialmente para dar una mayor
coincidencia con el valor de ZC determinado experimentalmente. La expresin
para esta ecuacin es:

( )

=

El valor de ZC para esta ecuacin es de 0,27 y por lo tanto esta ecuacin se puede
usar cerca del punto crtico. Sin embargo es poco usada debido a la funcin
exponencial que presenta.

Modelo de Clausius
Esta ecuacin de tres parmetros fue propuesta poco despus que la ecuacin de
Van der Waals. La expresin para esta ecuacin es:

=
( + )2

donde las constantes b y c son las que describen el tamao de las molculas del
fluido.

Aplicando la condicin de inflexin en el punto crtico y evaluando la ecuacin en

las condiciones crticas (Pc, Tc y Vc), se obtiene los valores de los parmetros

272 3
=
64

=
4

3
=
8
 Al igual que la ecuacin de Van der Waals, la constante b representa el mnimo
volumen molar de las molculas y por lo tanto debe ser positivo. Al examinar la
expresin para b, se advierte que sta es solo positiva si ZC>0,25; para muchos
fluidos el valor de ZC vara entre 0,25 a 0,31, pero para unos pocos como agua,
metanol, amonio, acetona, etc., ZC es menor que 0,25, lo que trae consigo un valor
de b negativo, lo cual es fsicamente imposible

Existe una modificacin para superar este problema y consiste en reemplazar la

constante c por la b en la expresin original, dando:

=
( + )2

Y aplicando las condiciones del punto crtico se obtiene:

27 2
=
20

=
5

Esta modificacin evita que el parmetro b sea negativo y predice un valor para
ZC igual a 0,3125.Por lo tanto, la ecuacin original de Clausius tiene la ventaja que
al tener tres parmetros se puede ajustar mucho mejor a los datos experimentales
y predice un valor de ZC apropiado; sin embargo, tiene la desventaja que predice
valores muy pequeos para el volumen molar. En cambio la ecuacin modificada,
predice valores mucho ms acertados para el volumen molar sin sacrificar
significativamente el valor de ZC.

Modelo Virial
Esta ecuacin es la nica que tiene una base terica firme y se basa en el
comportamiento intermolecular previsto por la mecnica estadstica. La expresin
para esta ecuacin es:

= =1+ + 2+ 3+

en donde los coeficientes B, C, D, ... se llaman coeficientes viriales y dependen

de la temperatura y del compuesto. Estos coeficientes estn relacionados
directamente con las fuerzas intermoleculares que existen entre grupos de
molculas; por ejemplo el coeficiente B describe interacciones entre pares de
molculas, C entre grupos de tres molculas y as sucesivamente. Estas
interacciones se denominan viriales y pueden ser expresadas como complicadas
integrales de las fuerzas intermoleculares. As, si se conocieran las fuerzas
intermoleculares entre cualquiera combinaciones de molculas en funcin de las
separaciones moleculares, sera posible efectuar las integraciones y obtener as
las expresiones para los coeficientes sin necesidad de ocupar datos
experimentales; sin embargo estos clculos son demasiados complicados y an
no han sido completados, excepto para potenciales de fuerzas simplificados (an
con esta simplificacin los clculos slo han sido factibles para el segundo y
ocasionalmente el tercer coeficiente virial).
 Tambin la ecuacin virial puede ser escrita de la siguiente manera (ms fcil de
usar):

= = 1 + + 3 +

Donde los coeficientes B', C', D', tambin son llamados coeficientes viriales y
dependen de la temperatura y del compuesto.

Los coeficientes de ambas expresiones se pueden relacionar de la siguiente

manera.

2 3 +2
= = ( 2 ) = ( )3

Las dos formas de la ecuacin virial son series infinitas; su uso prctico en
ingeniera resulta cuando converge rpidamente, es decir cuando no se necesita
ms de dos o tres trminos para que las series proporcionen valores
razonablemente aproximados. Esto es posible para gases y vapores a presiones
bajas o moderadas. Es posible truncar la ecuacin virial conservando dos
trminos:

= = 1 + =1+

Esta ecuacin representa satisfactoriamente el comportamiento para muchos

vapores a temperatura subcritica y hasta presiones de 15 bar. A temperaturas
mayores es apropiada para gases dentro de un intervalo de presiones creciente a
medida que aumenta la temperatura.

Para presiones sobre los 15 bar pero bajo los 50 bar la ecuacin truncada entres
trminos da excelentes resultados:

= =1+ + 2

Esta ecuacin es cbica en volumen y la solucin se obtiene con frecuencia por

iteraciones en un computador.

Las desventajas de usar la ecuacin virial es la dificultad para calcular los

coeficientes sin recurrir a datos experimentales. Adems por la forma que
presenta el ajuste a datos experimentales tampoco es tarea sencilla, por lo tanto
la ecuacin virial es poco usada en ingeniera. Sin embargo, muchas delas otras
ecuaciones comnmente utilizadas pueden ser reducidas a una forma similar a la
ecuacin virial, ya que de esta forma las ecuaciones son ms tiles.

Modelo de Peng Robinson

Esta ecuacin, al igual que la ecuacin de Van der Waals, posee dos parmetros,
pero su forma es ms complicada. La expresin de esta ecuacin es la siguiente:

=
( + ) + ( )
 Utilizando las condiciones de inflexin en el punto crtico, se obtiene los
parmetros:

2 2
= 0,45724
= 0,077796

Esta ecuacin predice un valor para Zc igual a 0,3074 por lo que esta ecuacin es
posible de aplicar cerca del punto crtico. Adems permite predecir densidades de
lquidos levemente exactos para diseos reales.

Modelo de Wohl
La ecuacin de Wohl (nombrada en honor de A. Wohl) est formulada en trminos
de valores crticos, hacindola til cuando no estn disponibles las constantes de
gases reales.

= ( + 2 3 ) ( )
( )

donde:

= 6 2

= 4

= 4 2 3

Modelo de BeattieBridgman
Esta ecuacin est basada en cinco constantes determinadas experimentalmente.
Est expresada como:

= 2
(1 3 ) ( + ) 2

Donde:

= 0 (1 )

= 0 (1 )

Se sabe que esta ecuacin es razonablemente precisa para densidades hasta

alrededor de 0.8 cr, donde cr es la densidad de la sustancia en su punto crtico.
Las constantes que aparecen en la ecuacin superior estn dadas en la siguiente
tabla cuando P est en KPa, v est en
3 .3


, T est en k y R=8.314 .

Gas A0 a B0 b c
Aire 131.8441 0.01931 0.04611 -0.001101 4.34x104
Argon, Ar 130.7802 0.02328 0.03931 0.0 5.99x104
Dixido de 507.2836 0.07132 0.10476 0.07235 6.60105
Carbono, CO2
 Helio, He 2.1886 0.05984 0.01400 0.0 40
Hidrgeno,H2 20.0117 -0.00506 0.02096 -0.04359 504
Nitrgeno, N2 136.2315 0.02617 0.05046 -0.00691 4.20104
Oxgeno, O2 151.0857 0.02562 0.04624 0.004208 4.80 104
Tabla 3-1 Con las constantes dadas

Modelo de BenedictWebbRubin
Esta ecuacin presenta ocho constantes y por lo tanto representa mucho mejor
el comportamiento de los fluidos que las ecuaciones anteriores. La expresin
para esta ecuacin es:

1
= + 2 [( + ) ( + 4 ) ( (1 + 2 )( 2 ))]
2

Esta ecuacin se puede utilizar cuando la densidad sea inferior a 1,2 veces la
densidad crtica.

La ecuacin de Benedict-Webb-Rubin a pesar de su complejidad tiene un gran

uso para determinar propiedades de hidrocarburos ligeros y otros componentes
gaseosos comnmente encontrados tanto en la industria del petrleo como en la
del gas natural.

CONCLUSIONES

Las ecuaciones de estado se utilizan para determinar datos de equilibrios,

entalpas, presiones, volmenes, y otras propiedades termodinmicas. La
eleccin de la ecuacin a utilizar depender de la precisin que se requiera y de
las condiciones de operacin en las que se trabaje.

Las ecuaciones de estados cbicas no pueden representar fielmente el

comportamiento de los gases, especficamente en la zona de dos fases, ya que
slo poseen dos constantes. La ecuacin del virial, basada en la mecnica
estadstica, puede representar fielmente el comportamiento. Sin embargo, es
poco utilizada en ingeniera debido a la complicacin del clculo de los
coeficientes. De las ecuaciones cbicas, la ms utilizada es la de Redlich-
Kwong, la cual combina la simplicidad de una ecuacin de 2 parmetros con una
alta precisin similar a la ecuacin de Benedict-Weeb-Rubin de ocho
parmetros.

Un gas ideal es un gas terico compuesto de un conjunto de partculas puntuales

con desplazamiento aleatorio que no interactan entre s. El concepto de gas
ideal es til porque el mismo se comporta segn la ley de los gases ideales, una
ecuacin de estado simplificada, y que puede ser analizada mediante la
mecnica estadstica.

La principal caracterstica de los gases respecto de los slidos y los lquidos, es

que no pueden verse ni tocarse, pero tambin se encuentran compuestos de
tomos y molculas.
 Despus de todos los estudios realizados de puede concluir que a una presin
constante el volumen de un gas se expande cuando se calienta y se contrae
cuando se expande.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
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Hill Interamericana

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