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Prctica N 7

Saponificacin: Obtencin De Jabn

OBJETIVO

Ejercitar tcnicas de laboratorio de sntesis orgnica: formacin de jabn mediante la reaccin


de una base fuerte (hidrxido de sodio) con una grasa animal o un aceite vegetal.

INTRODUCCIN

Cuando la hidrlisis de un ster se lleva a cabo con una base fuerte, como el KOH o el NaOH, los
productos que se obtienen son el correspondiente alcohol y la sal del cido carboxlico.
H2O
R-COOR + NaOH R-COONa + ROH

Donde R = cadena hidrocarbonada larga

La hidrlisis bsica tambin se llama saponificacin por su relacin con la hidrlisis de las grasas o
aceites con NaOH, que se emplea para hacer jabn. El cido carboxlico que se produce durante la
hidrlisis reacciona con la base fuerte y se convierte en el correspondiente in carboxilato.

Los jabones naturales son sales sdicas o potsicas de cidos grasos, cidos orgnicos con largas
cadenas de hidrocarburos. La frmula general de un jabn se puede expresar como: CH 3-(CH2)n-
COO-Na+, donde n tiene valores comprendidos entre 9 y 17, aunque pueden llegar a estar entre 3 y
21.

El NaOH forma un jabn slido que se puede moldear con la forma que se desee, mientras que el
KOH forma un jabn lquido ms suave. Los aceites poliinsaturados forman jabones ms blandos.

La caracterstica principal del jabn es la presencia de dos zonas de distinta polaridad: la


hidroflica, que es fuertemente atrada por las molculas de agua y que se localiza en torno al
grupo carboxilo, y la hidrofbica, que es poco polar y que se mantiene lejos de las molculas de
agua, ubicada en el extremo ms alejado de la cadena hidrocarbonada.

Una molcula de jabn, como el estearato de sodio, tiene una cabeza polar y un largo cuerpo de
hidrocarburo, que es apolar.

Estearato de sodio (C17H35COONa)


CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COO-Na+

Cuerpo hidrofbica Cabeza hidroflica

1
_ +
COONa

C
uerp
ohid
rof
bico C
abezah
idro
flica

La accin de limpieza del jabn es resultado de la naturaleza dual del cuerpo hidrofbico y el
extremo con el grupo polar. El cuerpo hidrocarbonado es altamente soluble en sustancias lipfilas,
que tambin son no polares, en tanto que el grupo inico COO - permanece fuera de la superficie
lipfila.

Las partes hidrofbicas de las molculas de jabn se orientan hacia las molculas de grasa,
molculas poco polares que forman la mayora de las manchas; y las cabezas hidroflicas son
atradas y permanecen en contacto con el agua. De esta forma, una mancha es rodeada por gran
nmero de iones ster o jabn en una primera capa, que a su vez es rodeada por un enorme nmero
de molculas de agua que al ser atradas por molculas de agua ms externas, terminan
disgregando la mancha. Cuando una gota de aceite se rodea de suficientes molculas de jabn, el
sistema completo se estabiliza en el agua porque la parte externa es altamente hidroflica. As es
como se eliminan las sustancias grasas por la accin del jabn. La eliminacin de las pequeas gotas
de grasa suspendidas en el agua se consigue por una accin mecnica, renovando el agua en la fase
final de lavado.

Jabn: Sal sdica de un cido graso

Gota de grasa emulsionada en agua por la accin del jabn.

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La utilidad de los jabones est limitada en aguas duras debido a su tendencia a precipitar. El agua
dura es agua cida o agua rica en iones de Ca, Mg o Fe. En agua cida, las molculas de jabn se
protonan y forman los cidos grasos libres. Este cido graso (sin carga) flota en la superficie del
agua en forma de un precipitado graso. Por otro lado, los iones de Ca, Mg o Fe se combinan con los
aniones de los cidos grasos de los jabones para formar sales insolubles. El efecto es el consumo
del jabn sin cumplir su misin, adems las sales insolubles se depositan formando costras en las
superficies de todos los materiales con los que estn en contacto: tejidos, tuberas, etc.

El jabn se preparar a partir de un aceite, que es una mezcla de triglicridos (grasas): trister
de la glicerina (1,2,3-propanotriol) y cidos grasos de peso molecular elevado.

Glicerina: CH2OH-CHOH-CH2OH

Reaccin de un triglicrido con hidrxido de sodio, que produce la liberacin del alcohol (glicerina)
y la formacin de sales de tres molculas de cidos grasos (carboxlicos), que son los jabones.

R -COO-CH2 CH2-OH R -COONa


H2O
R-COO-CH + NaOH CH-OH + R-COONa

R-COO-CH2 CH2-OH R-COONa
Triglicrido glicerina jabones

Ejemplos de grasas, aceites y sus componentes principales, triglicridos o cidos grasos:

Grasa o aceite Composicin

Grasa humana Tripalmitina, dioleoestearina


Grasa de buey Dipalmito-olena, dipalmito-estearina, oleopalmito-estearina, palmito-
diestearina
Grasa de cerdo cidos oleico, esterico, palmtico, lurico, mirstico y linolico
Aceite de cidos oleico, palmtico, palmito-olico, araquidnico y clupenodnico
ballena
Aceite de oliva Olena, linolena y palmitina
Aceite de Laurina, olena, miristina y palmitina
palma

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Procedimiento experimental

Material
Reactivos
1 Vaso de precipitados de 100 mL 1 Matraz Kitasato de 250 mL - NaOH (s)
1 Vaso de precipitados de 250 mL 1 Embudo Buchner - Etanol
1 Probeta graduada de 100 mL 1 probeta graduada de 25 mL - NaCl
1 Matraz erlenmeyer de 100 mL 1 Vidrio de reloj o placa Petri - Aceite vegetal
2 dispensadores de 10 mL 2 vasos de precipitados de 50 mL - Papel pH
1 Probeta graduada de 10 mL Esptula
Balanza Bomba de vaco
Agitador mecnico con Q e imn Varilla para agitar
Varilla caza-imanes Papel de filtro
Bao de hielo

Nota de seguridad
La sosa es un producto muy corrosivo e irritante. Debe evitarse el contacto del producto
con las manos o cualquier otra parte del cuerpo, especialmente los ojos. En caso de contacto
accidental, debe lavarse inmediatamente la zona afectada con abundante agua. As mismo, debe
evitarse el contacto con el jabn formado hasta que se haya lavado exhaustivamente.

Procedimiento
En un vaso de 250 mL se pesan 25 g de NaCl, se aaden 75 mL de agua y se agita hasta su
completa disolucin. Se reserva esta disolucin. Por otra parte, se pesan 5 g de hidrxido de
sodio en un vaso de precipitados (o erlenmeyer) de 100 mL, se aaden 10 mL de agua y 10 mL de
etanol y se agita durante 5 minutos. A continuacin, se pesan 5 g de aceite en otro vaso de 100
mL, se aade la disolucin de NaOH y se agita durante 15 minutos, calentando suavemente (a
unos 50C). Durante este tiempo, se habr formado una pasta de jabn. Se vierte todo sobre el
vaso de 250 mL que contiene la disolucin de NaCl, se agita durante 5 minutos y se pone a enfriar
en un bao de hielo. El jabn se separa por filtracin a vaco en un embudo buchner y se lava con
tres porciones de 15 mL de agua fra. El slido obtenido se seca al aire, se recoge el jabn con
una esptula y se deja reposar en el vidrio de reloj.

Finalmente, se comprueba que el producto se comporta como un jabn:


Tomar una pequea porcin de jabn (una punta de esptula) y comprobar si hace espuma al
mezclar y agitar con agua.
Tomar otra punta de esptula de jabn y preparar en un erlenmeyer de 100 mL una disolucin
acuosa del mismo aadiendo unos 25 mL de agua. Medir el pH de dicha disolucin con papel
indicador.
Poner en un vaso de precipitados de 50 mL una fraccin de dicha disolucin (unos5-10 mL) y
aadir un volumen equivalente de CaCl2 0,01M, agitar y esperar unos minutos. Anotar los cambios
observados.
Por otra parte, poner unas gotas de aceite en otro vaso de 50 mL, aadir otra alcuota de la
disolucin de jabn y agitar. Repetir la operacin mezclando el aceite slo con agua. Comparar el

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efecto del agua y de la disolucin de jabn.

Eliminacin De Residuos Y Limpieza Del Material De Laboratorio

Las disoluciones que no se hayan utilizado y los residuos se echarn en los depsitos
correspondientes colocados en el laboratorio. Una vez vacos, todos los recipientes y utensilios
deben quedar perfectamente limpios.

Agentes Espumantes Detergentes

Existen de dos tipos: inicos y no inicos.


En el grupo de los inicos se diferencian:

Aninicos:
Tienen carga (-) en la parte lipfila, tienen alto poder espumante y detergente con una
tolerancia variable. Se pueden mencionar los siguientes:
Sulfatos y tersulfatos de alcoholes grasos,
alquil-aril-sulfonatos,
sulfosuccinatos,
monoglicridos sulfatados,
sarcosinatos,
sulfoacetatos y
isotianatos.

Catinicos:
Tienen carga (+) en la parte lipfila, muy irritantes e incompatibles con los Aninicos, no se
usan en champes pero si como acondicionadores tras el lavado, por su afinidad por la
queratina.
En general son sales de amonio cuaternario: cloruro de benzalconio, bromuro de cetiltrimetil
amonio.
Anfteros: con pH bsico son dbilmente aninicos (-) y con pH cido son dbilmente catinicos
(+): alquilamidobtanos (tegobetana), alquilimidazolinas (miranol, anfotex) y alquilaminocidos.

No inicos
Los no inicos son muy poco irritantes pero tienen un bajo poder espumante, son costosos y se
emplean en productos especiales para pieles sensibles.
Destacan los siguientes: amidas de cidos grasos, mono y dietanolamidas de cidos grasos de
coco, lurico, oleico y esterico, derivados polihidroxietilnicos y steres del sorbitol.
En las preparaciones ms empleadas se usan como tensioactivos principales los aninicos y como
auxiliares los anfteros. Sin embargo en casos de pieles sensibles se recurre a los anfteros y
a los no inicos.

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La industria de los agentes tesoactivos

Los sistemas tensoactivos poseen un enorme inters industrial debido a sus mltiples
aplicaciones tecnolgicas. Todos los sectores de la industria qumica los utilizan en la
produccin o en la aplicacin de sus productos. Son fundamentales en la industria farmacutica,
alimentaria, cosmtica, textil, de pigmentos y pinturas y lubricantes entre otras. La industria
de los agentes tensoactivos consume grandes cantidades de materias primas petroqumicas
tales como alcanos lineales, 1-alquenos, n-alcoholes, alquilbencenos y xido de etileno entre
otros y de grasas naturales.

Aproximadamente se consumen en el mundo unos 6000 millones de toneladas de compuestos


tensoactivos cada ao.

Anfiflicos.

El inters de los compuestos tensoactivos radica en su carcter anfiflico. Una molcula es


anfiflica cuando posee una doble afinidad polar-no polar; es decir, en la presencia en una misma
molcula de dos o ms grupos con propiedades antagnicas respecto de un mismo disolvente.
Todas las sustancias anfiflicas tienen una estructura molecular comn que tiene dos partes: un
grupo polar que contiene heterotomos como O, S, P N que se encuentran en grupos alcohol,
cido, sulfato, sulfonato, fosfato, amina, amida, etc, y un grupo apolar o poco polar que es en
general un grupo hidrocarbonado de tipo alquil o alquil benceno, y que puede contener
eventualmente tomos de halgeno u oxgeno. La parte polar posee afinidad por los disolventes
polares, en particular por el agua, y se denomina comnmente la parte hidrfila o hidroflica.
Por el contrario el grupo apolar se llama la parte hidrfoba o hidrofbica, o bien lipoflica (del
griego "phobos", el miedo, y "lipos", la grasa).

As, las molculas tensoactivas, debido a su carcter anffilico poseen la propiedad de


solubilizar molculas polares y no polares. Las frmulas siguientes muestran dos molculas
anfiflicas comunes utilizadas como agentes de limpieza (Figura 1).

En presencia de agua u otros disolventes polares o apolares las molculas anfiflicas se


autoagregan espontneamente adoptando diversas morfologas (esfrica, laminar, cilndrica,
espiral...) con diferentes grados de curvatura y dimensiones caractersticas. Estas asociaciones

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se deben a dbiles interacciones intermoleculares (van der Waals, puentes de hidrgeno, etc).
Por ello, la entalpa de formacin de estos agregados es pequea y, por tanto, se puede
controlar su forma y tamao modificando parmetros tales como la concentracin de
anfiflicos, la temperatura, el pH, etc. Los agregados con estructura laminar son la base de los
cristales lquidos.

Los anfiflicos tiene muchas propiedades y se les clasifica segn sus aplicaciones: jabones,
detergentes, dispersantes, emulsionantes, espumantes, bactericida, inhibidores de corrosin,
antiesttico, etc. o segn el tipo de estructuras que forman: membranas, microemulsines,
cristal lquidos, liposomas o geles.

Sustancias tensoactivas. Clasificacin.

Del hecho de su doble afinidad, las molculas anfiflicas "no se acomodan bien" en el seno de un
disolvente, sea este apolar o polar, puesto que existir siempre una interaccin que no ser
satisfecha. Es por esto que las molculas anfiflicas muestran una fuerte tendencia a migrar a
las interfases, de forma tal, que su grupo polar se encuentre dentro del agua y su grupo apolar
se encuentre orientado hacia un disolvente orgnico apolar o en la superficie area. Los grupos
hidrfilos estn solvatados en la parte acuosa y los lipfilos estn ordenados en la fase apolar
(aire o grasa; Figura 2).

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En disoluciones diluidas acuosas se forma una capa monomolecular en la superficie como la
mostrada en la figura 2. A medida que aumenta la concentracin de la sustancia tensoactiva,
sus molculas se orientan en el seno del agua formando micelas constituidas por 25 a 200
cadenas (Figura 3).

Debido a esta orientacin algunas molculas anfiflicas tienen la propiedad de disminuir la


tensin superficial en una interfase aire-agua o grasa-agua; estas molculas reciben el nombre
de sustancias tensoactivas. Es necesario hacer resaltar que no todos los anfiflicos poseen tal
actividad, para que esto suceda es necesario que la molcula posea propiedades relativamente
equilibradas, quiere decir, que no sea ni demasiado hidrfila ni demasiado hidrfoba.

Segn el carcter del extremo hidrfilo las molculas tensoactivas se clasifican en aninicas,
catinicas, no inicas y anfteras.

Algunos ejemplos de molculas tensoactivas son los siguientes:

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Como consecuencia de esta disminucin de la tensin superficial estas sustancias tienen las
siguientes propiedades:

poder detergente o capacidad para eliminar la suciedad y la grasa de una superficie


(piel, tejido etc.);
poder emulgente o capacidad para producir dispersiones coloidales de grasa en
medio acuoso o de agua en medio de grasa;
poder espumgeno que da lugar a la formacin de espuma y
actividad mojante que hace que el agua impregne una superficie de forma homognea.

El poder detergente y la capacidad para formar emulsiones tienen el mismo principio, las
molculas de tensoactivo se adsorben sobre las partculas de aceite o grasa eliminndolas de la
superficie en el primer caso, y formando micelas estables, en el segundo, debido a la repulsin
entre partculas con carga negativa. El poder espumgeno se debe a que una superficie acuosa
protegida por una capa lipfila envuelve burbujas de aire (Figura 5).

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El poder mojante de las disoluciones acuosas tensoactivas se debe al "anclaje" de las cadenas
lipfilas sobre la superficie que se desea mojar; as, por ejemplo, se facilita la impregnacin de
los tejidos en las operaciones de teido o de lavado en la industria textil, o se impide que las
disoluciones plaguicidas que se aplican sobre las hojas de las plantas formen gotas que resbalan
sin adherirse, lo cual anulara la eficacia del tratamiento.

Debido a estas propiedades las sustancias tensoactivas tienen aplicaciones tcnicas muy
importantes. As la mayor parte de los tensoactivos fabricados se destinan a detergentes que
se usan en composiciones con otros productos coadyuvantes. Otras aplicaciones son la
preparacin de emulsiones (principalmente en alimentos, cosmticos, pinturas acrlicas,
preparaciones insecticidas), la separacin de minerales por flotacin, como bactericidas, en la
perforacin de pozos petrolferos y en muchas otras aplicaciones.

El mercado de los tensoactivos se reparte de la manera siguiente:

33% Jabones, carboxilatos, lignosulfonatos, donde:


o 50% jabones de uso domestico
o 35% jabones de uso industrial.
22% Detergentes sintticos del tipo sulfonato o sulfato, donde:
o 50% uso domstico (polvos, lquidos)
o 17% industria petrolera
o 7% aditivos de cementos
o 4% agro-alimentos
o 3% cosmticos, productos farmacuticos
40% No inicos etoxilados, donde:
o 40% alcoholes etoxilados
o 20% alquil fenol etoxilados
o 15% teres de cidos grasos
o 10% derivados de aminas o de amidas
4% Catinicos, sobre todo amonios cuaternarios
1% Anfteros, sobre todo betanas y derivados de aminocidos.

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Proceso de detergencia.

Un sistema detergente eficaz debe realizar dos funciones, desprender la suciedad de la


superficie a limpiar, y dispersar la suciedad en el lquido de lavado, de tal modo que el sustrato
limpio pueda separarse del lquido de lavado sin que la suciedad se deposite sobre l. La clave
de ambos requisitos radica en la naturaleza de las interfases entre el sustrato, la suciedad y el
lquido de lavado. Por ello los detergentes contienen molculas que son adsorbidas por stas
superficies, modificando la tensin superficial de las interfases.

El proceso de limpieza de un detergente se basa, primero, en la rotura de la capa de grasa, por


medios mecnicos (agitacin, restregado, vibraciones...) para formar gotitas microscpicas y,
segundo estabilizacin y dispersin en agua de dichas gotitas al quedar cubiertas por las
molculas de detergente. Las partculas coloidales de grasa quedan envueltas por cargas
negativas hidrfilas que se solvatan y se repelen entre s, impidiendo su reagrupacin y,
estabilizando as la dispersin (Figura 6).

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Efecto solubilizador de los agentes tensoactivos: a) La mugre grasienta entra en contacto con
la solucin de tensoactivo; b) Los extremos hidrofbicos de las molculas de tensoactivo se
disuelven en la grasa; c) El tensoactivo modifica el ngulo de contacto entre la suciedad y el
sustrato. Si ( < 90 es imposible que haya una eliminacin total de la grasa; d) Ms agitacin
desplaza la suciedad en forma de partculas macroscpicas. Estas forman una emulsin cuando
hay agitacin suficiente.

Tensoactivos aninicos.
Los tensoactivos aninicos representan el 55% de los tensoactivos producidos anualmente. Los
ms comunes son los siguientes:

sales de cidos carboxlicos de cadena larga, denominadas jabones, y

diversos sulfonatos y sulfatos de cadena larga, utilizados fundamentalmente como


detergentes.

Los jabones son las sales de sodio o de potasio de los cidos grasos de 12 a 18 tomos de
carbono. Se obtienen por hidrlisis de grasas y aceites naturales con NaOH o KOH. Tambin se
usa un proceso en dos pasos, hidrlisis a presin (240 C, 40 atm) con xido de Zn como
catalizador. Despus de la hidrlisis se separan los cidos (fase orgnica) del glicerol (fase
acuosa). Mediante destilacin a vaco se separan las fracciones C12-C-18 y finalmente se tratan
con la base adecuada. Los jabones de C16-C-18 no irritan la piel pero son poco solubles en agua.
Los C-12-C-14 son los ms espumgenos. Las materias primas ms importantes para fabricar
jabn son el sebo y el aceite de coco. Aunque los productos basados en el jabn son
satisfactorios presentan el inconveniente de la precipitacin de los carboxilatos de calcio y
magnesio cuando se utilizan en aguas duras (cortado), de ah su escaso uso como agentes de
limpieza para lavadoras y lavavajillas.

Detergentes sulfonados y sulfricos.

En cuanto a los derivado sulfonados actualmente se fabrican cinco tipos de detergentes


sulfonados y sulfricos:

Alquilsulfonatos (SAS o WAS): R-(CH2)n-SO3 Na


- +

Alquilbencenosulfonatos (LABS): R-(CH2)n-C6H4-SO3 Na


- +

Alquenosulfonatos (AOS): R-(CH2)n-CH=CH-CH2-SO3 Na


- +

Alquilsulfatos (AS): R-(CH2)n-OSO3 Na


- +

Alquilpolioxietilensulfatos (AES): C14H29-(O-CH2-CH2)n-OSO3 Na


- +

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La cadena no polar tiene al menos 10 carbonos. La primera fase industrial es la obtencin de la
cadena carbonada, y en una segunda fase se lleva a cabo el proceso de sulfonacin. El primer
proceso se realiza en las industrias petroqumicas y el segundo en empresas especficas de
detergentes. Las principales materias primas para detergentes son.

las parafinas del petrleo (slo hidrocarburos lineales)


benceno
etileno (1-alquenos y alcoholes lineales y primarios obtenidos desde etileno por el
proceso Alfol)
grasas y aceites vegetales (un 10% del total de la produccin)

Los detergentes con cadenas ramificadas no pueden ser degradados por las bacterias que
depuran las aguas y dan lugar a una contaminacin persistente del medio. Por ello se fabrican
detergentes en los que la cadena de hidrocarburo es lineal los cuales son biodegradables.

Obtencin de la cadena y sulfonacin.

Alquilsulfonatos (Sas)

Las largas cadenas lineales se obtienen de las parafinas creas del petroleo. Las parafinas se
separan del queroseno (C10-C16) por disolucin en mezclas de metiletilcetona/tolueno o de
diclorometano/1,2-dicloroetano y posterior enfriamiento, con lo que precipitan los
hidrocarburos de mayor masa molecular. Las n-parafinas se aslan de sus ismeros ramificados,
hacindolas pasar por tamices moleculares (zeolitas) con poros del orden de 5 , que permiten
la adsorcin de molculas de alcanos lneales (penetran en los huecos de la resina porque su
dimetro es de unos 4,7 ). Las molculas ramificadas no pueden penetrar en ellas debido a su
mayor dimetro. Las n-parafinas se extraen de las zeolitas con pentano u otro disolvente de
baja Tb. Aproximadamente se obtienen al ao 1,2 millones de toneladas de n-parafinas en el
mundo. En general son buenos agentes de flotacin.

La sulfonacin de los alcanos se hace con SO2 ms O2 (sulfoxidacin). El reactor se irradia con
luz UV de una lmpara o con rayos ( de una fuente de 60Co27; la reaccin sigue un mecanismo
de radicales. Los cidos sulfnicos obtenidos se neutralizan con NaOH y se secan en
atomizadores para obtener los sulfonatos sdicos en polvo que se usan en los detergentes
domsticos o en la industria textil. Son poco sensibles a la dureza de las aguas.

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Alquilbencenosulfonatos (Labs)

La obtencin de alquilbencenos desde parafinas se realiza en dos pasos; primero las parafinas
se halogenan con cloro y las cloroparafinas resultantes se someten a deshalogenacin para dar
los alquenos correspondientes. Se puede acceder a estos directamente por deshidrogenacin.
Los alquenos resultantes se tratan con benceno en AlCl3. Controlando las condiciones de
reaccin se puede conseguir que la molcula de benceno quede en posicin central en la cadena
de hidrocarburo. Los alquilbencenos en posiciones centrales dan detergentes ms espumgenos
que son preferidos en muchas aplicaciones.

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La sulfonacion de los alquilbencenos terminales se realiza con SO3 gaseoso. El SO 3 se mezcla
con aire (4% de SO 3) y se introduce en un reactor en el que cae el hidrocarburo en flujo
laminar. La reaccin es muy exotrmica y exige buena refrigeracin. Los cidos sulfnicos se
tratan con NaOH y se secan con atomizadores para obtener los sulfonatos de sodio en polvo
que se usan como detergentes domsticos y como agentes emulsionantes de asfaltos.

Los detergentes sulfonados de mayor consumo, hasta ahora, son los obtenidos por sulfonacin
de alquilbencenos, constituyen el componente principal de la mayora de los detergentes
domsticos. Se biodegradan lentamente porque el resto fenilo es resistente. Los LABS de
sodio son solubles en el agua hasta C16, pero el mximo poder detergente se obtiene para C12-
C14. Los LABS en C9-C12 se utilizan como agentes humectantes, mientras que los C15-C18 se
utilizan como emulgentes. La utilizacin de los LABS en los productos de uso domstico
representa alrededor del 50% del total. Entre otras aplicaciones, se puede citar la
polimerizacin en emulsin (poliestireno, polimetacrilato), los concentrados auto emulsionantes
de uso agrcola, las espumas slidas o elastmeras, la dispersin de pigmentos y la emulsin de

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pinturas polivinlicas, la detergencia industrial, la recuperacin del petrleo, la detergencia en
medio orgnico, etc.

Los alquilbencenosulfonatos de cadena muy corta: tolueno, xileno, etil o propil benceno
sulfonatos se denominan se utilizan como hidrtropos. Estos hidrtropos son anffilos no
tensoactivos, que se incorporan a la superficie de las micelas, para producir una cosolubilizacin
y romper estructuras gelificadas. Los hidrtropos se utilizan en las pastas para reducir la
viscosidad y en los detergentes lquidos para evitar las precipitaciones a bajas temperaturas.

Alquenosulfonatos (Aos)

Las (-olefinas lineales de C6-C20 se obtienen por polimerizacin de etileno con un catalizador
tipo Ziegler de Al(CH2CH3)3. Las molculas de etileno quedan fijadas al catalizador y se
produce el crecimiento de la cadena por adicin de sucesivas molculas de etileno. La salida de
la cadena, con regeneracin del catalizador, se produce por calentamiento. Un aumento de la
temperatura con disminucin de la presin favorece el proceso. De la mezcla de 1-alquenos
lineales obtenida, se separa por destilacin la fraccin deseada C12-C18 (30-40%).

La sulfonacion se realiza con SO3 gaseoso.

Los alcanos y alquenosulfonatos se biodegradan ms rpida y completamente que los


alquilbencenosulfonatos. Son poco sensibles a las aguas duras pero no son tan buenos
detergentes y se utilizan como aditivos. Los C12-C14 son lquidos y C15-C-18 slidos.

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Alquilsulfatos (As)

La obtencin de n-alcoholes primarios de C10-C16 se realiza:

con catalizadores Ziegler segn el proceso Alfol o


por reduccin de cidos grasos.

En el primer caso, tras la oxidacin con aire seco de los compuestos de trialquilaluminio se
obtienen los alcoholes lineales (ver tema 6).

La posterior obtencin de los esteres sulfricos se realiza por reaccin de los alcoholes con
SO3 o cido clorosulfnico (ClSO3H). Se obtienen los monoesteres del cido sulfrico cuyas
sales de sodio se utilizan como detergentes. Los detergentes de este tipo son poco estables en
disoluciones cidas y bsicas porque se hidroliza el grupo ester. Son muy espumgenos y se
utilizan en aplicaciones que requieren alta formacin de espuma pero pierden su actividad en
aguas duras porque sus sales clcicas son menos solubles. El dodecilsulfato de sodio (SDS o
lauril) se usa mucho en champs, geles de bao, pasta de dientes y como dispersante de
protenas en los laboratorios de bioqumica.

Alquilpolioxietilensulfatos (Aes)

Los alquilpolioxietilensulfatos de sodio se obtienen por reaccin de un alcohol de cadena larga y


lineal con xido de etileno.

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El xido de etileno se hace reaccionar con alcoholes de cadena larga (obtenidos segn el
proceso Alfol), con alquilfenoles (octil, nonil, dodecil) o con cidos grasos y se obtienen los
correspondientes tensoactivos en los que la parte hidrfila contiene un grupo aninico y otro no
inico. El tratamiento posterior con SO 3 o cido clorosulfnico (ClSO3H), seguido de
neutralizacin con NaOH da lugar a los AES correspondientes.

Estos detergentes no se afectan por los iones calcio y magnesio de las aguas duras, son
excelentes agentes espumantes, humectantes y detergentes. Se usan en productos para lavar
platos y en champs, por la persistencia de su accin y la suavidad para la piel.

Detergentes domsticos.

La mayor parte de los detergentes domsticos llevan LABS. Slo algunos incorporan AOS y
AES.
Los productos detergentes domsticos slo contienen de un 15 a un 20% de sulfonatos; el
resto son sustancias auxiliares y de relleno. Los compuestos auxiliares aadidos son (Tabla
10.1):

Secuestradores de los iones Ca y Mg de las aguas duras


Estabilizadores de la espuma.
Blanqueantes qumicos.
Blanqueantes pticos.
Estabilizadores de la suspensin de la suciedad
Enzimas proteolticas.
Rellenos.

Secuestradores de los iones Ca y Mg

Las sales de Ca++ y Mg++ de los detergentes sulfonados son solubles en agua y no precipitan,
pero estos iones disminuyen su poder detergente porque se fijan sobre las micelas de la
suciedad grasa y las floculan en parte. Por ello se aaden secuestradores de estos iones. El ms
utilizado es el tripolifosfato de sodio, si bien un exceso de fosfatos causa contaminacin en

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ros y lagos debido a una proliferacin anormal de algas y plantas acuticas que agotan el O2
disuelto en el agua (eutrofizacin). Cada vez ms los fabricantes utilizan zeolitas (silicatos de
Al+3 y Na+) que actan como fijadores de iones Ca++ y Mg++ por intercambio inico.

Estabilizadores de la espuma

Los estabilizadores de la espuma son anfiflicos que se sitan en la interfase aire-lquido. El


ms utilizado es la hidroxietilamida del cido dodecanoico (Ac. larico).

Blanqueantes qumicos

El blanqueante qumico ms usado es el perborato de sodio (BO 3Na4(H2O) que acta por su
carcter oxidante por encima de 50 C.

Blanqueantes pticos

Los blanqueantes pticos son compuestos orgnicos incoloros que tienen fluorescencia azulada
(absorben luz UV a 360 nm y emiten luz en la regin azul del espectro visible a 430-470 nm), la
cual, sobre el tejido ligeramente amarillento produce un efecto ptico de blancura. Los ms
utilizados son derivados del estilbeno.

Estabilizadores de la suspensin

Estos compuestos impiden que la suciedad suspendida se deposite de nuevo sobre el tejido. El
ms usado es la sal de sodio de la carboximetilcelulosa, que es soluble en agua. Este compuesto
se adhiere a la fibra y la carga negativamente, de este modo repele las micelas suspendidas de
suciedad que estn rodeadas de grupos sulfnicos o sulfatos tambin negativos. Tambin se
usan polmeros a base de anhdrido maleco.

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Enzimas proteolticas

Estas sustancias son ms eficaces a bajas temperaturas. Eliminan manchas debidas a proteinas
tales como huevo, sangre, etc.. Catalizan la hidrolisis de las proteinas formando peptidos y
aminocidos solubles en agua.

Relleno

Como relleno, en los detergentes slidos, se adiciona silicato de sodio que estabiliza la mezcla y
facilita la disolucin. El sulfato de sodio es un subproducto del proceso de fabricacin que
tiene la propiedad de dar mayor soltura al detergente en polvo.

Tabla 10.1.- Formulacin de un detergente


domstico
Tensoactivo aninico 15-20%
Secuestrador 30-40%
Estabilizador de espuma 2%
Perborato de sodio 12-20%
Blanqueante ptico 0,1%
Carboximetilcelulosa 1%
Silicato de sodio 6-8%
Sulfato de sodio Hasta 100%

Tensoactivos no inicos.

Durante los ltimos 30 aos, los surfactantes no inicos han alcanzado cada da mayor
importancia, hasta representar hoy ms del 25% de la produccin total de tensoactivos. Los
tensoactivos no inicos estn formados por una cadena alqulica larga y un grupo sin carga pero
muy polar. El grupo polar debe ser lo suficientemente hidrfilo para que la molcula sea soluble

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en agua. Los grupos polares ms utilizados son: polioles (a veces azcares naturales),
polioxietilenos (teres de polialcohol), diaminas y aminas etoxiladas.

Estos tensoactivos no producen iones en solucin acuosa y por este hecho son compatibles con
cualquier otro tipo de tensoactivos; es por esto que son excelentes candidatos para
formulaciones complejas que se utilizan, a menudo, en muchas aplicaciones prcticas. Por otra
parte estos tensoactivos al no tener carga son menos sensibles a los electrolitos,
especialmente a los cationes divalentes, que los tensoactivos aninicos, y pueden por lo tanto
ser utilizados en presencia de una salinidad alta. Los tensoactivos no inicos son buenos
detergentes, humectantes y emulsionantes. Algunos poseen excelentes propiedades
espumantes. Algunos presentan un muy bajo nivel de toxicidad y se utilizan en la fabricacin de
frmacos, cosmticos y alimentos. Actualmente, se fabrican tensoactivos no inicos para una
gran cantidad de productos de uso domstico e industrial, condicionados bajo forma de polvo o
lquido.

Los compuestos de polioxietileno son los ms utilizados como tensoactivos no inicos


(representan un 80 % del total de no inicos) y tienen aplicacin como detergentes, sobre todo
en formulaciones lquidas, como emulgentes para formulaciones insecticidas y en la fabricacin
de pinturas por emulsin. Estos se obtienen, fundamentalmente por reaccin de xido de
etileno con:

alcoholes de cadena larga sintetizados por el proceso Alfol desde etileno o por
reduccin de cidos grasos (40%),
alquilfenoles (20%),
cidos grasos (20%),
azucares naturales como el xilitol, sorbitol o el glicerol (10%) y
derivados de aminas y amidas (10%).

As, los polioxietilenos derivados de alcoholes lineales y xido de etileno tienen la siguiente
estructura:

El balance lipofilia/hidrofilia (L/H) depende de la longitud de la cadena alqulica y del nmero


de grupos etoxilo. La solubilidad en agua se alcanza cuando n es igual o un poco mayor que el
nmero de carbonos de la cadena alqulica. Para detergentes se usan alcoholes C12-C-16 con un
promedio de 6 a 10 grupos xido de etileno. Para humectantes y emulsionantes ms de 10
grupos de O.E.

Los ALQUILFENOLES ms comunes son los derivados del octil, nonil y dodecil fenol. Se
utilizan en formulaciones para detergentes lquidos y detergentes para la industria lctea (octil

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y nonil con 8-12 grupos O.E.), en preparados cidos para la limpieza de metales (por encima de
20 grupos OE) y emulsiones agrcolas y humectantes (12-20 grupos de OE).

Los derivados de cidos grasos no son muy buenos detergentes y son poco espumgenos. Se
utilizan en mezclas para lavado a mquina (ropa y vajilla).

Los que derivan del glicerol y otros azcares naturales como el sorbitol se usan en productos
alimenticios, espumas de productos lacteos (helados, bebidas), margarinas, mantequillas y pan
entre otros. Tambin se usa en la preparacin de frmacos (jarabes) y cosmticos como
emulsionantes, dispersantes y agentes solubilizantes.

Las ETANOLAMINAS o aminas etoxiladas se obtiene tambin a partir de xido de etileno por
reaccin con aminas grasas. Se utilizan como aditivos para preparar emulsiones de asfalto que
se adhieren al lecho de roca, piedra o cemento.

Tensoactivos catinicos.

Los tensoactivos catinicos representan un 4% del total de la produccin de agentes


tensoactivos. Su fabricacin es mucho ms cara que la de los anteriores y es por esta razn que
slo se utilizan en aplicaciones especiales. La gran mayora de estos son compuestos
nitrogenados del tipo sal de amina grasa o sal de amonio cuaternario.

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Estas molculas son de poca utilidad en limpieza porque la mayora de las superficies tienen una
carga negativa y los cationes se adsorben sobre ellas en lugar de solubilizar la suciedad
adherida. Presentan propiedades bactericidas, antispticas y alguicidas (inhiben el crecimiento
de organismos monocelulares como las bacterias y las algas), son agentes antiestticos,
suavizantes, inhibidores de corrosin, agentes de flotacin y puedan ser utilizados tanto en
productos industriales como para uso domstico.

Debido a su poder antisptico, bactericida y alguicida se usan como desinfectantes. Las


molculas se orientan en la interfase entre la membrana bacteriana y el agua o el aire,
formando una pelcula cerrada que impide la respiracin del organismo y ste muere. Uno de los
tensoactivos usados para tal fin es cloruro de benzalconio utilizado en pastillas para la afona y
la polivinilpirrolidona yodada (betadine) utilizada para desinfectar heridas. Tambin son tiles
para desinfectar granjas avcolas, piscinas y material sanitario.

Los tensoactivos catinicos se utilizan como inhibidores de la corrosin en tuberas metlicas o


en los lquidos cidos utilizados para limpiar la herrumbre. La proteccin de la superficie
metlica se debe a que se unen a la superficie metlica por la parte polar formando una capa
protectora hidrfoba de una o dos molculas de espesor. Esta capa es tan cerrada que evita
que el cido corrosivo ataque al metal.

Estos compuestos se utilizan tambin como agentes de flotacin para separar minerales
valiosos de su ganga, porque se adsorben sobre las partculas cargadas negativamente. Por
ejemplo, para separar el fluorofosfato de calcio (apatito) de la ganga de slice, se aade una sal
de amonio cuaternario a una suspensin del mineral molido en agua. El tensoactivo se fija a las
molculas de slice formando una capa hidrfoba. Se hace burbujear aire y se introduce un
agente espumante; las partculas de slice hidrofbas se unen a estas burbujas de aire y flotan
dejando el mineral que se quiere recuperar (apatito; F 2Ca(3(PO4)2Ca3/SiO2) en el fondo. En
otros casos el que flota es el mineral valioso.

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Otra aplicacin de los tensoactivos catinicos es como productos suavizantes de tejidos y
cabellos. El compuesto se aade despus del lavado para evitar que precipite con el tensoactivo
aninico. Las molculas se fijan sobre las fibras por su parte inica formando una capa
hidrfoba que impide su adherencia al secarse y proporciona suavidad. Los compuestos
utilizados con este fin incluyen dos cadenas hidrocarbonadas largas en la molcula.

En la industria textil se aaden como retardadores de adsorcin de los colorantes para obtener
una coloracin ms homognea.

Los tensoactivos catinicos tambin son tiles en la industria alimentaria. As, las lecitinas se
usan como surfactantes para margarinas y chocolate. La lecitina comercial es una mezcla de
tres fosftidos, de los cuales de la fosfatidilserina hay evidencias clnicas de que aumenta la
memoria en personas ancianas que sufren prdidas de memoria.

Obtencin

La cadena hidrocarbonada de los tensoactivos catinicos se obtiene a partir de los cidos


grasos. Estos se transforman en nitrilos por tratamiento con amoniaco a 200-300 C, y
posteriormente se hidrogenan a las aminas primarias correspondientes. Estas se someten a
metilacin con cloruro de metilo en exceso.

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Otro proceso parte de alquenos terminales que se tratan con HBr en un proceso radicalario y,
posterior tratamiento con trimetilamina.

Tensoactivos anfteros.

Los surfactantes llamados anfteros poseen dos grupos funcionales, uno aninico y otro
catinico. En la mayora de casos es el pH quien determina el carcter dominante favoreciendo
una u otra de las posibles disociaciones: aninico a pH alcalino, catinico a pH cido. Cerca de su
punto isoelctrico son realmente anfteros, es decir poseen dos cargas a la vez y presentan a
menudo un mnimo de actividad superficial.

Estos surfactantes son en general muy poco irritantes, compatibles con los otros surfactantes
y en la mayora de los casos ellos pueden utilizarse en frmulas farmacuticas o cosmticas.
Estos tensoactivos a pH cercanos a 7 son poco irritantes y se utilizan en champs y productos
para la limpieza manual de los platos.

Casi todos los anfteros poseen un grupo catinico de tipo amina o amonio, el cual puede estar
eventualmente bloqueado por una cuaternizacin. Los ms utilizados son derivados de
aminocidos, derivados del cido 3-aminopropinico y las alquilbetainas.

Los derivados del cido 3-aminopropinico alcanzan el punto isoelctrico a pH de 4. Son


solubles en disolucin acuosa cida y bsica y se adsorben fcilmente por la piel, cabellos y
textiles. Se usan como suavizantes para el pelo y para tejidos, as como humectantes en
cosmtica.

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Las alquilbetainas alcanzan el punto isoelctrico a pH 7. Son anfteras a pH neutro y bsico, y
catinicas a pH cido. Se usan como aditivos para inhibidores de la corrosin y para suavizantes
del pelo y textiles.

Debido a que actan en un gran intervalo de pH, pueden utilizarse con NaOH en limpiadores
alcalinos para superficies grasas y con limpiadores cidos, con HCl, para superficies oxidadas.

Otros tensoactivos.

Tensoactivos siliconados.

Las siliconas tienen carcter hidrfobo y si se introducen en una molcula de tensoactivo


aumentan el carcter hidrfobo de sta. Como consecuencia se puede fabricar una "cola"
lipoflica siliconada ms corta que su equivalente hidrocarbonado.

Muchos de estos tensoactivos pueden cristalizarse en acetona y por tanto obtenerse en forma
muy pura. Son inertes qumicamente y algunos de ellos se utilizan en farmacia como agentes
antiflatulentos ya que ellos rebajan la tensin superficial y son totalmente inertes desde el
punto de vista biolgico.

Tensoactivos fluorados.

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La introduccin de tomos de flor en las parte lipfila de los tensoactivos aumenta el carcter
hidrfobo y disminuye la reactividad qumica. El mtodo ms utilizado para preparar estos
tensoactivos perfluorados consiste en polimerizar el tetrafluoro etileno en presencia de
metanol o etanol, para obtener un alcohol.

donde "n" es del orden de 2-4.

El grupo alcohol puede transformarse en otros grupos hidrfilos tales como cido carboxlico,
sulfato, aminas o fosfatos. Los Tensoactivos perfluorados producen tensiones superficiales
considerablemente menores que los Tensoactivos convencionales, del orden de 15-20 dinas/cm,
ms bajas que las producidas por los jabones. Son capaces de volver las superficies no mojables
al agua y a los solventes orgnicos simultneamente ya que la cadena perfluorada repele las
fases acuosas y apolares. Son, adems, excelentes agentes espumantes. Se utilizan, por
ejemplo, en las espumas de extintores de incendio, donde su resistencia trmica es una ventaja
suplementaria, y como agentes anticorrosin para el Aluminio.

Tensoactivos polimricos.

Los copolmeros preparados por polimerizacin mixta de propilenglicol, xido de propeno y


xido de etileno entran dentro de esta categora.

Las unidades derivadas del OP son hidrfobas por la presencia del grupo metilo. Estos
tensoactivos se venden como agentes humectantes y detergentes y como aditivos de
deshidratacin de petrleo. Forman emulsiones en medios de diferente polaridad y se usan
cuando fallan los tensoactivos convencionales.

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Otro ejemplo es la carboximetilcelulosa utilizado como aditivo en los detergentes para
estabilizar la suspensin y evitar que las partculas de grasa se adhieran de nuevo al tejido.

Tensoactivos acetilnicos.

Los polmeros acetilnicos son molculas pequeas y simtricas que se orientan


horizontalmente en las interfaces fluido-aire formando una pelcula sobre la superficie que
puede soportar presiones elevadas de 30 N/m2 y que favorece la extensin de una pelcula. No
forman espumas debido a la dbil interaccin entre sus molculas. Se usan como aditivos de
recubrimientos de superficie para evitar la aparicin de crteres y como aditivos para
lubricantes.

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