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Estado de Hidalgo
IPNLOGO.jpg
Instituto de Ciencias Basicas e
Ingeniera
Area Academica de Ciencias de la
Tierra y Materiales
TESIS
QUE PARA OBTENER EL TITULO DE:
Doctor en Ciencias de los Materiales
PRESENTA:
M. en C. Alejandro de Jesus Herrera Carbajal
ASESOR:
Dr. Juan Hernandez Avila
CO-ASESOR:
Dra. Ariadna Sanchez Castillo
Antecedentes II
Justificacion IV
Objetivos V
1. Marco Teorico 1
1.1. Solidos cristalinos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1.1. Funciones de distribucion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2. Transporte termico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2.0.1. Metodos computacionales para calcular transporte . 10
1.3. Propiedades termicas de semiconductores nanoestructurados . . . . . 10
2. Desarrollo experimental 11
2.1. Teora del funcional de la densidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
Bibliografa 17
i
Antecedentes
ii
INDICE GENERAL iii
y calor. Segun [Maldovan] (2013) .estas nuevas ideas y conceptos han mejorado la
habilidad para controlar el espectro fononico, dando oportunidad para desarrollar
una gran variedad de dispositivos que puedan controlar sonido y calor.
Durante algunos anos, la propagacion de ondas de sonido en el orden de los kilohertz
se ha controlado mediante cristales fononicos2 . Originalmente, estas estructuras fue-
ron disenadas para controlar sonido, sin embargo, en los ultimos anos han servido
como punto de partida para el diseno de cristales fononicos de pequena escala, los
cuales se han utilizado con exito para el control de hipersonido y calor. En prin-
cipio en un cristal fononico, las ondas mecanicas que oscilan en cierto intervalo de
frecuencias no pueden propagarse a traves del cristal. Precisamente este intervalo
de frecuencias prohibidas (bandgap fononico PBG) permite tener control sobre las
frecuencias que se propagan lo que se traduce en tener control sobre el sonido, es
decir, el cristal puede actuar como una especie de filtro o aislante sonico o como
guia de ondas hacia cavidades resonantes. Debido a los efectos de interferencias los
bandgaps fononicos son comparables a la periodicidad del cristal. Para el control de
la propagacion de sonido con frecuencias en el orden de 1 103 Hz y ultrasonido
en el orden de 1 106 Hz se han fabricado cristales fononicos a escalas macroscopi-
cas (1mm < a0 < 10cmm) encontrandose aplicaciones en campos como acusica,
diagnostico medico y sensado remoto. Sin embargo, en la actualidad, el reto ha sido
fabricar cristales fononicos con periodicidad a0 < 1m, para el control de fonones
que oscilan a frecuencias en el orden de 1 109 1 1012 . Dado que la periodi-
cidad de cristales fononicos de pequena escala (a0 = 1m) puede ser comparable
con longitudes de onda de la luz, estos cristales pueden proveer bandgaps para el
control de hipersonido y luz, sugiriendo nuevos mecanismos los cuales prodran me-
jorar las interacciones fonon-foton. Mas aun si se reduce la periodicidad a la escala
nanometrica (a0 = 1nm), las aplicaciones de cristales fononicos se pueden extender
desde el sonido al calor, ya que en principio podran existir PBGs en el regimen de
los terahertz Maldovan(2013).
Actualmente usando litografa de interferencia [[1]] se ha fabricado un cristal fononi-
co capaz de controlar ondas de hipersonido en el orden de los GHz. Basicamente en
esta tecnica se hace la transferencia de un patron de intensidad laser a un material
fotosensitivo lo que da como resultado monocristales. El cristal fononico consiste de
un arreglo triangular de huecos de aire en una matriz epoxica con un parametro de
red (a0 = 1,36m). Para la caracterizacion de modos normales (fonones) se emplea
dispersion de luz de Brillouin, de la cual se obtiene un estructura de bandas completa
para la relacion de dispersion de fonones que se propagan dentro del cristal. Existen
otros cristales fononicos de escala similar que se han fabricado mediante ensamble
de pelculas coloidales monocristalinas de esferas de polyestireno dentro de una red
FCC. El tamano de las esferas (d = 253nm) garantiza la existencia de ondas que
oscilan en el intervalo de frecuencias del hipersonido. El significado de estos cristales
de pequena escala se extiende el uso de cristales fononicos desde frecuencias soni-
cas y ultrasonicas al regimen de las hipersonicas. Esto incrementa el intervalo de
frecuencias fononicas que se pueden controlar, en tres ordenes de magnitud.
2
estructuras artificiales periodicas hechas de dos materiales elasticos
Justificacion
iv
Objetivos
Generales
1 Entender el comportamiento de las vibraciones de red (fonones) en cristales,
para tener un buen control de ellas, y con esto, implementar mecanismos que
ayuden en procesos donde el transporte de sonido o el transporte de calor son
fundamentales para mejorar la eficiencia.
Especficos
Calcular la probabilidad de transmision de fonones considerando interaccion
a primeros vecinos, usando matrices de transferencia en tres sistemas de baja
dimensionalidad: (a) sistema periodico, (b) sistema con desorden en sus masas
y (c) sistema con desorden en sus enlaces.
v
INDICE GENERAL vi
1
CAPITULO 1. MARCO TEORICO 2
X
Z= gi ei /kB T (1.2)
i
1
La configuracion de una partcula A y B en un estado 1 y 2, respectivamente, es diferente a la
configuracion de una partcula B y A en un estado 1 y 2, respectivamente.
CAPITULO 1. MARCO TEORICO 3
1
f (E) = (1.4)
eE/kB T 1
1
f (E) = (1.5)
e(EEF )/kB T +1
Teora Cinetica
Para discutir la conductividad termica, conviene partir de la ley de Fourier, donde
se establece que el flujo de calor en un cuerpo es proporcional y de sentido contrario
al gradiente de temperatura [33].
J = T (1.6)
donde J es el flujo de calor por unidad de tiempo y por unidad de superficie, T es la
temperatura que puede ser funcion del tiempo y de la posicion y es la conductividad
termica que se define como la capacidad de un material para transportar calor por
medio de la propagacion de portadores ( electrones o fonones ) en una direccion
definida.
Para modelar la conduccion de calor aplicando la teora cinetica, se asumira que
c es el calor especfico y N es el numero total de partculas. En la presencia de un
gradiente de temperatura T una partcula viajara a una velocidad v y su energa
(E) cambiara a una razon de:
E
= cv T (1.7)
t
el camino libre medio que una partcula viaja antes de que se disperse es v , donde
es el tiempo de relajacion 5 [48]. El flujo de calor promedio por unidad de area, en
un tiempo t es la contribucion de energa que porta cada partcula.
1
J = N c |v|2 T (1.8)
3
1 1
= N c |v|2 = Cvl (1.9)
3 3
1X
= C v l (1.10)
3
f = f (r, p, t) (1.11)
f
+ (uf ) = 0 (1.12)
t
u = (x, y, z, px , py , pz ) (1.13)
= , , , , , (1.14)
x y z px py pz
dr H d(p) H
= = ~vg (p) = = Fext (1.15)
dt p dt r
CAPITULO 1. MARCO TEORICO 6
donde (p) y Uext (r) dependen del modelo, por ejemplo, si las partculas estan bajo
la influencia de la gravedad, entonces Uext (r) = mg r y Fext = Uext = mg. En
ausencia de colisiones, se tiene u = 0 [2], en otras palabras, el flujo en el espacio
fase es incompresible, tal que es funcion solo de p o de r, por lo que la ecuacion
( 1.12) se puede escribir como:
f
+ u f = 0 (1.17)
t
f f f f
+ r + p = (1.18)
t r p t colisiones
f f f0
(1.19)
t colisiones ()
f T f f eq
vz = (1.20)
T z ()
donde vz es la componente z de la velocidad de grupo para fonones, que es igual a
la velocidad del sonido en cristales (vz2 = 31 v 2 ), T
z
es el gradiente de temperatura en
la direccion z.
si suponemos que la distribucion no sufre una desviacion considerable en presencia
del gradiente de temperatura, se puede reemplazar la ecuacion ( 1.19) por
f f 0
(1.21)
T T
con esta aproximacion se puede calcular la densidad de corriente termica en la
direccion z [4].
X
Jz = f (k)~(k)vz (k) (1.22)
k
Jz X f eq
= = ~vz2 (1.23)
T /z T
Z Z 1/kB T
1 ip t t
(p , T ) = lm+ dte e dhJ (0)J (t + i~)i (1.26)
0 T 0 0
X p2 (i) 1 X
H= + (i, j)u (i)u (j) (1.27)
i
2Mi 2 i,j,,
donde (i, j) es a matriz dinamica del sistema, p(i), u(i) y Mi son el momento,
el desplazamiento y la masa de atomo i, respectivamente. Una forma adecuada de
describir el sistema es a traves de la funcion de Green retardada de desplazamiento-
desplazamiento (G) la cual se define como [38]
2
G (i, j; t) = hhu (i, t); u (j, 0)ii = h[u (i, t), u (j, 0)]i (1.28)
i~
M 2 I G() = I
(1.29)
~ 1
hu (i); u (j)i = ImG (i, j; ) (1.30)
[~/kB T ]
1 X X
J= (ri rj ) (i, j)v (i)u (j) = A (i, j)v (i)u (j), (1.31)
2 i,j,, i,j,,
es decir,
1
A (i, j) (ri rj ) (i, j) (1.33)
2
1
A (ri rj ) (1.34)
2
donde = x, y o z. Para el caso estacionario, usando las ecuaciones (1.34) y (1.31)
se obtiene la formula de Kubo-Greenwood para la conductividad termica por fonones
() [39]
2~2 2 exp(~/kB T )
Z
0
0 (T ) = d 2 T rA Im[G()]A Im[G()]
kB T 2 [exp(~/kB T ) 1]
(1.35)
donde ~ = h/2, siendo h la constante de Planck, es el volumen, es la frecuencia
y y 0 son las polarizaciones en la direcciones x, y o z.
Formalismo de Landauer
Z
1 fBE
K= M () ()~ d (1.36)
2 0 T
2 ~
~2
Z exp kB T
K= i2 ()d (1.37)
2kB T 2
h
0 exp k~ 1
BT
6
En adelante usaremos para referirnos a la transmitancia a menos que se indique otra cosa.
CAPITULO 1. MARCO TEORICO 10
2vg () k()
M2D () = W (1.38)
2vg ()
k()2
vg ()
M3D () = A (1.39)
2 2 2 vg ()
= (1.40)
+L
7
La distancia promedio que viaja una partcula antes de colisionar con otra partcula.
8
Rutas bien definidas por donde se propaga la partcula.
Desarrollo experimental
2 2
~
+ v(r) (r) = E(r). (2.1)
2m
" N
#
~2 2i
X X
+ v(ri ) + U (ri , rj ) (r1 , r2 ..., rN ) = E(r1 , r2 ..., rN ) (2.2)
i
2m i<j
11
CAPITULO 2. DESARROLLO EXPERIMENTAL 12
Z
E[n(r)] = F [n(r)] + n(r)v(r)dr (2.3)
R
donde n(r)v(r)dr es un potencial externo y F [n(r)] es
Z
N= n(r)dr (2.5)
E[n(r)] = Ts [n(r)] + Eee [n(r)] + Vxc [n(r)] + Eie [n(r)] + Eii [n(r)] (2.6)
1 2
+ vef f (r) i (r) = i i (r) (2.7)
2
N Z
X 1
Ts = i (r)( 2 )i (r) (2.8)
i=1
2
N
X N
X
n(r) = ni (r) = i (r)i (r) (2.9)
i=1 i=1
n(r)n(r0 )
Z Z
1
J(n(r)) = drdr0 (2.10)
2 |r r0 |
ademas de que tales tecnicas no pueden ser usadas para calcular la respuesta de
sistemas cristalinos a perturbaciones de campos externos, por lo que resulta poco
viable utilizar este tipo de tecnicas.
Ahora se considera la aplicacion de la teora de perturbaciones a la teora DFT y
se usa este formalismo para derivar ecuaciones que permitan el calculo de fonones y
la respuesta a campos electricos externos en materiales cristalinos. Los dos princi-
pales formalismos de la teora de perturbaciones de la funcional de la densidad son
derribados de Baroni [44] y Gonze [45]; aunque se podra mostrar que ambos son
equivalentes, existen diferencias en la implementacion que podra resultar en que
uno de los dos metodos fuera preferible de usarse. El formalismo de Baroni se cen-
tra en obtener una serie de ecuaciones que podran resolverse auto-consistentemente
usando metodos de la funcion de Green; el formalismo de Gonze se basa mas en una
expansion perturbacion de la funcional de la energa de Kohn y Sham conduciendo
a un problema variacional.
Como se ha mencionado, muchas propiedades fsicas de sistemas son derivadas de
su energa total con respecto a perturbaciones, perturbaciones tales como desplaza-
mientos atomicos, dilatacion o contraccion de la celda primitiva, o campos electricos
externos. Las propiedades que se pueden calcular de sistemas respecto a la deriva-
da de su energa total con respecto a alguna perturbacion depende del grado de la
derivada, en particular, con las derivadas de primer orden (1er ) podemos calcular
fuerzas, esfuerzos, o el momento dipolar. Con derivadas de segundo orden (2do ) po-
demos calcular matriz dinamica, constantes elasticas, o susceptibilidad dielectrica.
Con derivadas de tercer orden (3er ) obtenemos respuestas no lineales como suscep-
tibilidad dielectrica no lineal, interacciones fonon-fonon. Algunas otras propiedades
como la entropa, expansion termica o la conductividad termica se obtienen por me-
dio de la integracion sobre los grados de libertad fononicos. En particular, la matriz
dinamica de un solido se puede escribir como:
0 1 X 2 Etot
s
Ds (q) = eiq(Rs Rs0 ) (2.13)
Ms Ms0 us us0
donde s y s0 son las etiquetas de los atomos, y denotan la polarizacion del atomo
s y s0 , respectivamente, Ms y Ms0 son las masas respectivas de cada atomo, us es el
desplazamiento del atomo s cuando esta polarizado en , us0 es el desplazamiento
del atomo s0 cuando esta polarizado en , Rs y Rs0 son las posiciones de los atomos
s y s0 respectivamente.
ano primer ano segundo ano tercer ano cuarto ano Diciembre
Semestre
Definir linea
de investiga-
cion
Definir asesor
de tesis y te-
ma de tesis
Pesquisa bi-
bliografica
Calculos
DFT con
codigo SIES-
TA
CAPITULO 2. DESARROLLO EXPERIMENTAL
16
Bibliografa
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