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tomos Polielectrnicos

Captulo 4. tomos Polielectrnicos.

Objetivos:
Introduccin del concepto de carga nuclear efectiva del orbital
atmico. Contribucin de las repulsiones interelectrnicas.
Justificacin cualitativa del valor de la constante de pantalla
del orbital atmico en razn de su funcin radial. Penetracin y
apantallamiento orbital
Energa de los orbitales atmicos
Estructura electrnica de los tomos polielectrnicos
Principio de aufbau
Principio de exclusin de Pauli
Regla de mxima multiplicidad de Hund
Justificacin de la Tabla Peridica de los elementos
Ncleo electrnico y electrones de valencia.

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tomos Polielectrnicos

tomo Polielectrnico
Carga del ncleo: +Ze
Nmero de electrones: N

La Ecuacin de Schrdinger: ^H = E

Hay un trmino de T, energa cintica para


cada electrn
Hay un trmino de energa potencial
r2
r1 electrosttico atractivo entre cada electrn
y el ncleo. Solo depende de ri (distancia ei
r3 y el ncleo)
Hay un trmino de energa potencial
electrosttico repulsivo entre cada par de
electrones. Depende de rij (distancia entre
ei y ej)

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Modelo de la aproximacin orbital


Cada electrn se mueve en un campo de potencial resultante de la
accin del ncleo y la del resto de los electrones de la corteza. Equivale a
sustituir todas las cargas (la nuclear y la del resto de los N-1 electrones)
por una sola, situada en la posicin del ncleo, con valor Zef, carga
nuclear efectiva.
Zef = Z - = Constante de Pantalla

En un campo atractivo de carga Zef e, el electrn, est descrito por una


funcin de onda de tipo hidrogenoide (1s, 2s, 2p..)

i(qi) = Rn,l(ri)Yl,m(i,i)

La energa de un orbital en un tomo polielctronico es la del orbital


hidrogenoide correspondiente

Z ef2 ,i
Ei = R
n2

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La funcin de onda total, , de un tomo de N electrones puede


expresarse como el producto de las N funciones de onda de cada uno
de esos electrones.
(q1, q2,... qN)=1(q1),2(q2),.....N(qN)
(electrones independientes)

La Energa total, E, de un tomo de N electrones puede expresarse


como la suma de las N energas de los orbitales hidrogenoides
correspondientes
E = i
(electrones independientes)

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Apantallamiento:

Cuadro de repaso: Funciones de distribucin radial de los orbitales hidrogenoides. Calculados con Z=1

El tamao del orbital, para igual valor de Z, depende fundamentalmente de n. Los


electrones de la capa K estn dentro de los de la capa L, M, N...
Los orbitales de la capa L penetran en los orbitales de la capa K, por lo que estos
(Capa K) no apantallan a aquellos (capa L) totalmente (disminucin de una unidad de
carga)
Los orbitales de la capa M, N.. Prcticamente no penetran en los orbitales de la capa K,
por lo que estos (Capa K) apantallan a aquellos (capa M, N,) totalmente (disminucin
de una unidad de carga)
Los orbitales de tipo d, apenas penetran en los de la capa anterior. Es un orbital muy
apantallado por los orbitales de las capas inferiores y por los de su propia capa, s y
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n 1 2 2 3 3
Valores Tericos calculados de la Zef de los orbitales
Z 1s 2s 2p 3s 3p de los primeros 18 elementos. (Mtodo del Campo
Autoconsitente de Hartree-Fock)
1 H 1

2 He 1,69
Conclusiones:
3 Li 2,69 1,28
Para un orbital cualquiera, Zef aumenta
4 Be 3,68 1,91
con el nmero n
5 B 4,68 2,58 2,42
En la capa de valencia,
6 C 5,67 3,22 3,14 Zef(s)>Zef(p)>Zef(d)>Zef(f)
7 N 6,66 3,85 3,83 consecuencia de su apantantallamiento
8 O 7,66 4,49 4,45 por los electrones internos y los de su
capa.
9 F 8,65 5,13 5,10
Cuanto mayor es el poder penetrante de
10 Ne 9,64 5,76 5,76
un orbital, tanto mayor ser su poder de
11 Na 10,63 6,57 6,80 2,51 apantallamiento.
12 Mg 11,61 7,39 7,83 3,31 Cuanto menor sea el poder de penetracin
13 Al 12,59 8,21 8,96 4,12 4,07 de un orbital, mejor ser apantallado por
14 Si 13,57 9,02 9,94 4,90 4,29
los otros orbitales.
Los electrones de las capas externas
15 P 14,56 9,82 10,96 5,64 4,89
apenas contribuyen al apantallamiento
16 S 15,54 10,63 11,98 6,37 5,48
de una capa.
17 Cl 16,52 11,43 12,99 7,07 6,12 Reglas empricas de Slater para la
18 Ar 17,51 12,23 14,01 7,76 6,76 determinacin de
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Tamao medio del orbital i :

n 2 a0 1 l (l + 1)
rn ,l = 1 + 1
Z ef 2 n 2

Energa del orbital i :


Z ef2 ,i
Ei = R
n2

La diferente distribucin electrnica


(forma y tamao) de los diferentes
orbitales hace que las constantes de
pantalla dependan de cada tipo de
orbital y de cada tomo, por tanto los
orbitales con igual valor de n y
distinto valor de l dejan de ser
orbitales degenerados.
Variacin de la energa de los OA con Z.
Valores tericos calculados con el Mtodo del
Campo Autoconsitente de Hartree-Fock

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Configuraciones electrnicas de los tomos


Principio de construccin, de aufbau o de building-up: En los
tomos polielectrnicos en su configuracin electrnica fundamental, las
funciones de onda de sus diferentes electrones son aquellas que
corresponden a los orbitales de menor energa.

Cuntos electrones pueden estar descritos por la misma funcin orbital-


espn?
Principio de Exclusin de Pauli: En un tomo polielectrnico no pueden
existir dos electrones con la misma funcin orbital-espn, es decir con los
cuatro nmeros cunticos iguales (n, l, m, ms)
Dos electrones pueden tener la misma funcin orbital si tienen diferente
funcin de espn (apareados).
Configuracin electrnica fundamental del He: 1s2
Configuracin electrnica fundamental del Li: 1s2 2s1

Regla de mxima multiplicidad de Hund: Cuando varios electrones


estn descritos por orbitales degenerados, la mayor estabilidad energtica
es aquella en donde los espines electrnicos estn desapareados
(correlacin de espines)
3 electrones 2p; px1 py1 pz1 < px2 py1 pz0
(px2 py1 pz0 = px0 py1 pz2 = px1 py0 pz2= px2 py0 pz1=....)
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Configuraciones electrnicas fundamentales:


Z 1s 2s 2p 2p 2p Notacin spdf

H 1 1s1
He 2 1s2

Li 3 1s22s1

Be 4 1s22s2

B 5 1s22s22p1

C 6 1s22s22p2

N 7 1s22s22p3

O 8 1s22s22p4

F 9 1s22s22p5
Ne 10 1s22s22p6

notacin por cajas

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La Tabla Peridica de los elementos:


Grupo
Periodo

Elementos de transicin
Halgenos

Lantnidos
Actnidos
Alcalinos Tierras raras o elementos de doble transicin
Alcalinotrreos Gases Nobles
Elementos representativos
Ejemplo de configuracin electrnica fundamental:
At: [Xe] 4f145d106s26p5
Xe: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p6
Algunas excepciones:
Cr [Ar] 3d5 4s1 y no [Ar] 3d44s2
Cu, Ag, Au: [ ] (n-1)d10ns1 y no [ ](n-1)d9ns2
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Electrones de Valencia: Los electrones mas externos de un tomo


Ncleo Electrnico o Electrones Internos: El resto de sus electrones

Valencia Qumica de un elemento: Capacidad para combinarse con otros


elementos. Est condicionada por su nmero de electrones de valencia del
tomo.

Configuracin en capa cerrada Si el tomo tiene toda su capa de valencia


completa. Gases Nobles. Gran estabilidad qumica.

En su combinacin con otros elementos (formacin de molculas), la


tendencia del tomo es, hacia la adquisicin de su configuracin en capa
completa, cediendo electrones, aceptando electrones o compartiendo
electrones con los otros elementos.
Elementos representativos: forman los electrones de valencia los ns y los
np
Elementos del bloque d: forman los electrones de valencia los ns y los
(n-1)d
Elementos del bloque f: forman de los electrones de valencia los ns, el
(n-1)d y los (n-2)f

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Bibliografa
Qumica General.Vol 1. Enlace Qumico y Estructura de la Materia. 8 Ed.
R.H. PETRUCCI, W.S. HARWOOD, F.G. HERRING. Prentice Hall. Madrid. 2002
Qumica y Reactividad Qumica. 5 ed. J. C. KOTZ, P.M. TREICHEL. Ed.
Paraninfo-Thomson Learning. Madrid. 2003
Estructura Atmica y Enlace Qumico. J. CASABO Ed. Revert, 1996

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