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Asesor:
Arequipa
2014
I. INTRODUCCION
entropa citando los trabajos de la escuela de Bruselas y a los trabajos de L. Brillouin [1]
donde se habla de la informacin de los sistemas biolgicos y de las competencias del tipo
darwinistas entre los contenido informativos y estructurales de las molculas biolgicas.
Por otro lado el estudio fsico de la auto-replicacin es recientemente por el seor Jeremy
England del Instituto Tecnolgico de Massachusetts en el ao 2013 lanzo una publicacin
titulada Fsica estadstica de la auto-replicacin [5] en la que a travs de las relaciones de
entropa de un sistema auto-replicador con un bao trmico en el cual se da una
ganeralizacin de la segunda ley de la termodinmica en la que aparece un nuevo termino
que nos ofrece una descripcin las relaciones macroscpicas de la auto-replicacin basado
en el teorema de fluctuaciones relaciones de Crooks [2].
4.1 DESCRIPCIN.
En el presente estudio se ha realizado una serie de demostraciones las cuales podrn servir
de punto de partida papar muchas otras investigaciones en el futuro cercano. Las
demostraciones en cuestin estarn dadas en los mbitos de la termodinmica [3,12] del no
equilibrio y la estadstica fsica [5].
En primer lugar se demostr mediante mtodos termodinmicos el fenmeno de
autoorganizacin y sus rangos de existencia o en los lmites donde esta se presenta, para
esto recurrimos al clculo de variaciones [12] as como tambin se usa el mtodo de
Lyapunov [9,15] para determinar las regiones de estabilidad de los estados que no implican
orden as como los parmetro donde el sistema pasa de un rgimen desordenado a uno
donde espontneamente genera configuraciones ms ordenadas.
En segundo lugar tambin se demostr mediante mtodos estadsticos y estocsticos [5,6]
aunados al teorema de fluctuacin [2] dado en la forma denominada como relaciones de
Crooks [5] que se puede formular una generalizacin de la segunda ley de la termodinmica
la cual es agregado un trmino donde se describe la autoreplicacin en trminos de su
rapidez de replicacin.
= el flujo que penetra
Donde es la superficie que rodea cierto recinto de volumen dentro de la cual se desea medir el
cambio de masa en cuestin; formalizando la anterior sentencia se define un vector flujo de
masa que atraviesa la superficie , cuya normal en cada punto sea .
Lo interesante surge cuando observamos que la masa est conformada de gran variedad de
sustancias = capaces de interactuar entre s de manera qumica, de tal forma que la j-sima
sustancia puede ser descrita como:
= +
El primer trmino del segundo miembro de la anterior ecuacin corresponde al aporte externo de la
j-sima sustancia y el segundo corresponde a la produccin o aniquilacin qumica (en el interior
del recinto ) de la misma.
Fig.1: Sistema abierto donde existe un aporte exterior difusivo de la -sima sustancia
Sin embargo el segundo trmino tiene que estar dado en funcin a la rapidez de reaccin en la
que aparecen o desaparecen una o varias de las molculas que conforman la j-sima componente en
cuestin y esto se da de la siguiente manera:
= ,
La rapidez de flujo tiene forma polinmica ya que viene expresado como el producto de las
concentraciones tanto de reactantes como de productos elevados a exponentes en general mayores a
uno, lo que le otorga al termino de reacciones qumicas carcter no lineal. De este modo nuestro
modelo adquiere la forma:
= + ,
=
= = + ,
De donde se ve
= + ,
As que como podemos ver una completa descripcin dinmica del panorama qumico est dado por
un sistema de ecuaciones diferenciales, parciales, de segundo orden, no lineales y acopladas [3,12].
Considerando modelar la entropa fuera del equilibrio podemos proponer un funcional que tiene que
estar relacionado con las concentraciones { } de las componentes y esta puede ser tan complejo
como queramos:
= ({ }; {j }; {2 }; ; { } ; ; , )
De la condicin iii) vemos que los gradientes de concentracin no pueden ser arbitrariamente
grandes, en el orden) por lo tanto podemos despreciar de nuestra relacin los gradientes {j }~0;
dada la condicin ii) podemos excluir de nuestra representacin la variable { } ~0 considerando
adems que en las cercanas del equilibrio las colisiones reactivas son lo suficientemente escasas
frente a las colisiones de ruido trmico podemos considerar {2 }~0. De lo anterior se desprende
que podemos asumir un equilibrio local por lo cual la relacin de entropa puede ser modelada con
una forma.
= ({ (, )})
Y para hacer la descripcin del equilibrio local tenemos que dar una descripcin local de la entropa
= ({ (, )})
Con el objetivo de ver cmo cambia la entropa en funcin del tiempo efectuamos la derivada de
esta respecto al tiempo la cual por la regla de la cadena se convierte en:
= ( )
= +
= [ + , ]
= [ ] ,
= ( ) + [ , ]
= ,
= ( ) +
= ( ) +
de manera que
= +
Para poder obtener una interpretacin fsica de lo que sucede tenemos que volver a la visin global
del modelo, eso implica tener que integrar la anterior ecuacin para obtener el cambio de la entropa
= = +
= +
De donde se puede ver claramente que el cambio en la entropa tiene componentes internas y
externas
= +
donde
Lo que nos interesa de aqu en adelante ser la relacin que describe la produccin interna de
entropa ya que lo que no interesa es el fenmeno de auto-organizacin, es decir la ecuacin
= ( ) +
Que indica la densidad de produccin local de entropa que es una descripccion de la produccin de
entropia en el interior de un sistema sujeto a difucion trmica y a reacciones qumicas [3,12].
Como vemos la relacin de produccin interna de entropa existen cantidades tales como y ,
que pueden ser pensadas como flujos generalizados asociados con los procesos irreversibles de
difusin y reaccin qumica adems de cantidades como ( ) y
a las que llamaremos fuerzas
generalizadas dado que son las que dan origen a los flujos.
De esta manera podemos escribir la relacin de produccin local interna de entropa como
Con
= ; = ( )
= ;
=
Como vemos estas fuerzas y flujos tienen carcter vectorial y carcter escalar dependiendo si son de
origen difusivo o si son de origen reactivo respectivamente.
As que para observar que es lo que sucede en la vecindad prxima del estado de equilibrio
efectuamos una expansin en una serie de potencias de .
1 2
({ }) = 0 + ( ) + ( ) +
0 2 0
,
({ }) = ( )
0
o de manera ms compacta
({ }) =
donde
= ( )
0
Relaciones de reciprocidad de Onsager [3] que nos indica que = ; adems un medio alejado
del equilibrio en la regin lineal el medio tiene que ser istropo lo que no indica que no existen
acoplamiento entre fenmenos escalares (reaccin qumicas) y fenmenos vectoriales (difusin
trmica) por lo que respectivamente se los puede denotar con y .de esta manera podemos
expresar las densidades de produccin interna de entropa como:
i j
= ( ) ( )
T
= ( ) ( ).
Dado que el sistema que estamos investigando es un sistema abierto con intercambio de materia y
energa con sus alrededores, y como ya dijimos se cumple que:
= +
De donde lo ms prximo al equilibrio se da en el rgimen estacionario esto es cuando
= 0; y
para esto se tiene que cumplir que:
= 0
Esto quiere decir que entra un material rico en energa y es degradado en el interior del recinto que
es objeto de estudio y esto adems se produce a un mismo ritmo.
Por lo tanto nos interesa saber qu es lo que sucede en la vecindad al rgimen estacionario, en otras
palabras cuando el rgimen estacionario sufre una perturbacin. Con este fin volvemos a ver la
ecuacin de balance de masa
= + ,
~ ( )
= ( ) +
i j
= = = [ ( ) ( ) + ( ) ( )]
T
= { [ ( ) ( ) + ( ) ( ) + ( ) ( )] +
+ [ ( ) ( ) + ( ) ( ) + ( ) ( )]}
Evaluando que tanto puede influir el cambio temporal de los coeficientes fenomenolgicos
= ( ( ) + )
i j i j i j
( )( ) = ( ( ) ( ) ( ) + ( ) ( )) ~0
T T
T
Al ofrecernos trminos cbicos de las fuerzas generalizadas, y dado que estas se las est suponiendo
muy pequeas su expresin cubica viene a ser despreciable, anlogamente y de la misma manera
puede ser tratada
obteniendo lo mismo. De esta manera y observando que los ndices , hablan
acerca de las mismas componentes y que tambin , se refieren a las mismas reacciones la
produccin de entropa puede expresarse como:
2
= 2 { + }
2
= 2 { }
pero
=
As
2
= 2 { }
2
= 2
2
2
{ ( ) }
El ltimo paso fue desarrollado efectuando una integracin parcial. Tomando en cuenta que las
condiciones de frontera son consideradas constantes el primer miembro de la ecuacin resulta:
2
( ) = 2 = 0
2
= 2 { ( ) }
2
= [ ( ) + ] dV
2
=
Y dado que la ltima expresin es una forma cuadrtica, entonces 0, por lo
tanto.
0
Lo que nos ofrece la visin de que la produccin de entropa acta como un potencial
termodinmico; ya que es lo que espontneamente conduce al sistema al estado estacionario, dado
que cuando hay una perturbacin de la concentracin respecto a la concentracin en el estado
estacionario 0 as en el sistema cuya concentracin viene descrita por {0 + } el cambio
temporal la densidad de produccin de entropa es negativa
< 0 lo que quiere decir que el
sistema ir produciendo su entropa a menor ritmo hasta alcanzar el estado estacionario donde
= . o sea
= 0 esto es lo que se conoce como teorema de mnima produccin de entropa
esto nos da a entender que cualquier intento de obtener un exceso de entropa en la regin lineal de
la vecindad del estado estacionario ser espontneamente eliminado, o en otras palabras las
soluciones estacionarias de las ecuaciones que gobiernan la produccin total de entropa son
asintticamente estables. Lo que nos da una idea que en la regin lineal no puede surgir ningn
estado ordenado, y que cualquier estado ordenado, desaparecer como lo hara en un sistema
cerrado [3, 12].
Fig.2: Cuenco de atraccin del estado estacionario asintticamente estable, esquema que muestra
cualitativamente el teorema de mnima produccin de entropa.
Para poder discernir entre la regin lineal de la regin no lineal, tenemos que tener un criterio
mediante el cual poder cuantificar donde se halla la regin que separa la regin lineal de la regin
no lineal.
Para esto el flujo sabemos que es del flujo el que puede generar las no linealidades tanto en las
ecuaciones de balance de masa, as como en la ecuacin de la produccin de entropa.
= (, ) + ( )
Que es el potencial qumico perteneciente a la -sima componente qumica de una solucin, de esta
manera bajo la definicin antes dada de afinidad = obtenemos
= ( (, ) + ( ))
= ln
= ln
= ,
= ln
= ln = 0
= exp
Por ltimo para definir la afinidad en trminos de para lo cual acomodamos la ltima ecuacin
de la siguiente manera
ln =
ln ln = ln =
Entonces
= ln
Para observar cmo es que podemos ver el lmite de la regin lineal de la no lineal recurriremos a
un ejemplo sencillo para esto consideramos la reaccin
1
2
= 1 2
= 1 2
2
= 1 (1 )
1
k2
= 1 (1 exp [ ])
k1
Lo cual nos dice que podemos hacer una aproximacin lineal solo si es que y esta es la
condicin fsica en la que se hablar de una aproximacin lineal al estado estacionario; y esto quiere
decir que el rango lineal se presenta en el supuesto que la energa trmica sea mucho mayor que la
energa de afinidad qumica [12].
En la vida real y para casi todos los asuntos prcticos es muy difcil ver la condicin de linealidad
cumplida en la naturaleza, por lo tanto ahora tendremos que tratar con el caso no lineal es decir
esto quiere decir que las reacciones qumicas toman un aporte ms importante que la
difusin trmica. Con este fin utilizaremos la ecuacin de balance de masa de la forma completa
= j +
= = [ j ( ) + ( )] =
Con el fin de irnos alejando del rgimen lineal y obtener relaciones vlidas para todo rango
podemos hacer lo siguiente:
Sabiendo que:
= =
tambin
= [ + ] = +
De esta manera uno puede conocer las relaciones diferenciales de la densidad de produccin
interna de entropa
= + = +
Para ver cmo estas dos expresiones se relacionan entre si vemos que en el rango lineal
= =
Mientras que
= = ( )
=
Esto debido a que los coeficientes fenomenolgicos no varan en el tiempo y aplicando las
relaciones de reciprocidad de Onsager = tenemos por lo tanto que en el rango lineal
tenemos que
=
Por lo tanto y como
= +
=2
Como segn principio de mnima produccin de entropa se da que
= 0;
de este modo se cumple que:
1 1
= = 0
2 2
As en particular
0 si vemos que esto se podra cumplir para el caso general fuera del rango
lineal podramos obtener un criterio general de evolucin del sistema [7,8], con este objetivo en
mente exploramos como va en el rango general donde es excedido el rango lineal y las relaciones de
reciprocidad no tienen ya validez, para esto integramos las relaciones diferenciales antes obtenidas
pero esta vez de manera general
= = [ ( ) + ( ) ]
1
= [ j + ]
Haciendo = obtenemos
1
= [ j + ]
Adems = , entonces
1
= [ j + ]
1 1
= + [ j ]
El primer trmino del ltimo miembro es cero ya que las condiciones de contorno son constantes
1
= [ j ]
1
= ( j )
1
= ( )
1
= 0
Lo cual nos indica que hemos hallado el criterio general de evolucin macroscpica que estbamos
buscando ya que la desigualdad tambin se cumple para las relaciones de produccin de entropa en
general [8,12].
Ahora estamos en posicin como para seguir nuestro estudio ms all de la regin lineal para esto
tendremos que tomar el estado estacionario como el estado de referencia en el cual se podrn
denotar tanto fuerzas como flujos como {0 }, {0 }, {0 }, {0 } los cuales corresponden a el conjunto
de las concentraciones en el estado estacionario {0 } y tendremos que expandir nuestro criterio
general de evolucin macroscpica alrededor de nuestro estado de referencia en el cual la ecuacin
de balance detallado de masa tiene la forma
0 ({0 }) + 0 ({0 }) = 0
1
De esta manera la ecuacin
= [ j
+
] puede ser expandida
alrededor del estado de referencia haciendo:
= 0 +
= 0 +
= 0 +
= 0 +
As
1
= [ j + ]
1
= [ (0 + ) (0 + ) + (0 + ) (0 + )]
1 0
0 0
0
= [ (j + j + j + j )
0 0
+ (0 + 0 + + )]
Dado que el estado de referencia no cambia en el tiempo los trminos que contienen las derivadas
temporales de 0 y se anulan, de manera que nos queda:
1
= [ (0j + j ) + (0 + )]
1 1
= [ 0j + 0 ] + [ j + ]
1
[ 0j + 0 ] =
1 1
= 0j + [ 0j + 0 ]
El primer miembro es cero dadas las condiciones de contorno constantes y el segundo miembro lo
podemos trabajar como ya es de costumbre
1
[ 0j 0 ] =
1
= [ 0 + 0 ] = 0
Esto ltimo dada la ecuacin de balance de masa para el estado de referencia; de este modo nos
quedamos con la igualdad
1
= [ j + ]
= [ j ( ) + ( )]
T
= = 0
Para poder seguir ahondando en el anlisis de la produccin de entropa podemos conjeturar que el
exceso en el flujo generalizado de la -sima componente puede representarse como una
combinacin lineal del exceso de las fuerzas generalizadas de la forma
De este modo la expresin que describe el cambio en la produccin de entropa puede expresarse
como:
Dado que estamos en una situacin fuera del equilibrio los elementos de la matriz no tiene por
qu cumplir con las relaciones de reciprocidad esto es:
Pero es posible descomponer la matriz de los coeficientes en una parte simtrica y anti simtrica
+
= + = +
2 2
De donde podemos expresar el cambio en la produccin de entropa como
= +
1
= +
2
1 1 1
=
2
2 2
1 1
= { + }
2
2
Pero como = la anterior ecuacin se puede expresar:
1 1
= { } = 0
2
2
En consecuencia
1 1
=
2
2
= =
Y para ver la interpretacin del ltimo miembro de la anterior ecuacin podemos considerar que el
exceso de entropa generado por el exceso de produccin de entropa asociado al exceso de flujo
puede definirse como
En el cual efectuamos una expansin del tipo = 0 + alrededor del flujo estacionario 0 de
donde obtenemos las expresiones siguientes
= = 0 +
0 = [ 0 0 ]
= 0 + [ 0 0 ]
Donde 0
= 0 dado que las condiciones de frontera son constantes; por lo tanto
0 = [ 0 0 ]
= [ 0 + 0 ] = 0
Por la relacin de balance detallado de masa en el estado estacionario de este modo podemos ver
que
1
= + 0
2
Podemos ver el papel importante que juega el exceso de produccin de entropa en el criterio de
evolucin, esto nos sugiere que un estudio sobre la estabilidad de los estados estacionarios en el
desequilibrio puede basarse en el estudio de la ecuacin de produccin de entropa con este fin
someteremos a la ecuacin de produccin de entropa al anlisis variaciones [9,12]. De manera que
la segunda variacin nos pueda indicar si la primera variacin es estable (un mnimo), si esta es
inestable (un mximo), o si su equilibrio es indiferente. As la segunda variacin del cambio en la
cantidad de produccin de entropa = 0 0 nos puede dar el criterio
necesario para poder discriminar este hecho, as:
1
= + 2 +
2
= 0 0 = (0 + )(0 + ) 0 0
= 0 0 + 0 + 0 + 0 0
1
= 0 + = + 2
2
En consecuencia
= 0
1 2
= =
2
= ({ }) ({0 })
Como la entropa es una funcin del conjunto de las densidades de concentracin podemos expandir
la diferencia en potencias de los excesos de densidad de concentracin, para esto recurrimos al
anlisis variacional , de esta manera queremos buscar cmo podemos ligar estas ecuaciones con el
exceso en la produccin de entropa, de esta manera tambin poder asociarle una interpretacin
fsica concreta.
1
= + 2 +
2
Calculando la primera variacin
= ( )
0
0
( ) =
0
1
= 0
1
2 = ( ) 0
0
Pero para obtener una interpretacin fsica de lo que significa esto obtengamos primero la variacin
temporal del ltimo resultado, esto es:
1 2 1
( ) = ( )
2 2 0
1
= { ( ) + ( ) }
2
0 0
2
Pero ambos trminos tienes simetra desde el punto de vista que ( ) = ( ) de este
0 0
modo uno obtiene:
1 2 1
( ) = ( )
2 0
De este modo perturbando la ecuacin perturbada de balance de masa obtenemos
=
+ ; y esto usado en la anterior igualdad nos ofrece
1 2 1
( ) = ( ) [ + ]
2
0
1
= [ ( ) + ( ) ]
0 0
1
= ( )
0
1
[ ( ) + ( ) ]
0 0
Como anteriormente vimos las condiciones de frontera constantes hacen que se anule el trmino de
variacin superficial quedando as:
1 2 1
( ) = [ ( ) + ( ) ]
2 0 0
A esta expresin la podemos acomodar tomando en cuenta que = ( ) y que por lo
0
tanto = ( ) podemos hacer que la anterior expresin se vea como
0
1 2 1
( ) = [ ]
2
= [ ( ) ( ) ]
= =
De esta manera uno puede ver que nuestra conjetura respecto a la estabilidad del rgimen
estacionario dada como:
1 2
=
2
A sido correcta y esto se confirma con
1 2
( ) =
2
Ya que tiene la forma del segundo criterio de estabilidad de Lyapunov o teorema de Lyapunov, as
la segunda variacin de la entropa puede ser interpretada como la funcin de Lyapunov cuyo
cambio temporal nos indica estabilidad o inestabilidad del sistema [9].
1 2
( ) = =
2
= 1 2
= 0 + = 1 (0 + ) 2 = 1 0 2 + 1
Entonces
= 1
= (ln )
0
1
= ( 0 ) ( )
= 0
De esta manera podemos componer la funcin de exceso de produccin de entropa para esta
reaccin
0 ( )2
= = 1 = 1 >0
0
Lo que nos indica que esta reaccin se comporta como en la vecindad del rgimen estacionario en
dodo el rango de sus soluciones y el estado estacionario es asintticamente estable.
Otro es el caso cuando estudiamos una reaccin no lineal en este caso ser una reaccin de auto
catlisis descrita como:
1
+ 2
2
= 1 2 2
= 0 + = 1 (0 + ) 2 (0 + )2
= 1 0 + 1 2 (0 )2 22 0 2 ( )2
= [ 1 0 2 (0 )2 ] + [1 22 0 ] 2 ( )2
= [1 22 0 ]
= (ln )
0
0
= ( ) ( 0 2 )
( )
= 0
1
= ( ) [1 22 0 ] ( 0 )
= 0 [1 22 0 ]( )2
Esta ltima expresin no tiene signatura definida y su signo de pende del factor [1 22 0 ]
solo depende de parmetros, el parmetro que puede ser variado en este ejemplo es la concentracin
del sustrato para hacer un anlisis hacemos para el estado estable > 0
1 22 0 < 0
O sea
1
<1
22 0
Es decir que esta reaccin es estable cunado la cantidad de sustrato es relativamente pobre con
relacin a la concentracin de catalizador en el equilibrio como se podra esperar. Ms cuando la
concentracin llega a un nivel critico
22 0
, =
1
El hecho de que cuando se rompe la estabilidad del estado estacionario el exceso en la produccin
de entropa sea negativo nos da a entender que el sistema genera su propio orden y de esta manera
llegamos a demostrar el fenmeno de auto organizacin mediante la formacin de nuevos estados a
los que se les ha llamado estructuras discipativas [9,12].
Comenzaremos describiendo una transicin entre estados termodinmicos. Para esto suponemos un
sistema con un nmero fijo de partculas en el interior de un recinto de volumen en contacto
1 1
con un bao trmico de temperatura inversa = (o = en unidades S.I.). A cada micro
estado del sistema podemos rotularlo como , , y cada uni de ellos tendr asociada una energa
, , para cada micro estado entonces las posibles transiciones de estado a nivel
microscpico pueden venir descritas por los flujos de probabilidad
()( ; ) = ()( ; )
Esta ltima relacin [6,5] expresa la simetra de inversin temporal de la dinmica Hamiltoniana
que debe cumplirse al nivel de transicin de estados microscpicos. En esta relacin () = ()
es la distribucin de Boltzmann y ( ; ) es la probabilidad condicional de transicin entre el
estado -simo al -simo en un tiempo = > 0. De esta manera comparando las probabilidades
podemos obtener lo siguiente
( ; ) () ()
= = = ()
( ; ) ()
()
( ; )
= = exp[]
( ; )
Esta relacin puede usarse sin ningn inconveniente fuera del equilibrio ya que tiene la forma del
teorema de fluctuacin disipacin el cual funciona arbitrariamente fuera del equilibrio
termodinmico. Con el motivo de hacer predicciones estadsticas que nos permitan hacer un anlisis
tambin a nivel macroscpico tenemos que promediar todas las corrientes probabilsticas que llevan
de un sistema de autoreplicadores inicial a otro sistema de autoreplicadores ya replicados [2,5].
Comenzaremos por considerar que el sistema puede pasar por tal cantidad de micro estados que
estos pueden considerarse ms bien un continuo de estados () a partir del auto replicador padre
hasta alcanzar convertirse en dos auto replicadores, as la entropa puede expresarse como
[()]
= = ln { }
[( )]
De esta manera podemos expresar el intercambio energtico con los alrededores adems de la
irreversibilidad del proceso ya que el orden de la razn entre probabilidades de ir cambiando de
estados () desde un extado inicial (0) hasta un estado final (), y la el transito inverso es el
nivel de entropa producido en el proceso ().
Para poder describir el transito autoreplicativo tenemos que fijar primeramente los puntos extremos
de las trayectorias () que fijaremos como (0) y () . Primeramente suponemos que el
sistema se halla en una condicin observable de grano grueso . Este a su vez contiene precisamente
una fase de bacterias en crecimiento exponencial saludable comenzando un periodo de divisin
celular. Lo que equivale al estado con una distribucin de probabilidad asociada (|) de que el
sistema se halle en algn microestado que es parte del macroestado .
Posteriormente tras un lapso de tiempo en contacto con el bao trmico de temperatura inversa ,
el sistema se hallar en un segundo estado de grano grueso donde el sistema contiene precisamente
dos fases de bacterias en crecimiento exponencial saludable comenzando una divisin celular, a la
cual llamaremos la cual tiene asosiada a ella una probabilidod (|) que el sistema se halle en
el microestado dado el sistema inicialmente preparado en y que despus de un lapso de tiempo
se halla en el macroestado .
Con el objeto de aclarar un poco el significado de una fase bacteriana en crecimiento exponencial
saludable comenzando un periodo de divisin celular acudiremos a la ecuacin logstica
= (1 )
() = 0
Habiendo definido y lo anterior podemos ahora hacer una estadstica de las probabilidades
condicionales de transicin pero en esta vez del estado macroscpico para esto definimos el
promedio de la probabilidad condicional de transicin del estado al estado como:
( ) = (|)( )
( ) = (|)( )
( ) (|)( )
=
( ) (|)( )
(|)
( ) (|)( )
(|)
=
(|)( )
(|) ()
Pero como (|)
= ()
Entonces
( )
( ) (( )) (|)( )
=
( ) (|)( )
(|)( )
=
(|)( )
(|)
(|) ln[ ]
Adems como (|)
= exp = (|) entonces:
exp
(|)( ) (|)
( ) ln[ ]
= (|)
( ) (|)( )
exp ( )
= =
ln[
(|)
] ( )
(|)
En consecuencia podemos arreglar la expresin de forma que quede expresado en forma compacta
() (|)
( ) ln
() (|) =1
(|)
Recordando que ln (|)
=
()
( )
() = 1
() ( )
( )
() 1 + [ ( ) ]
( )
( )
( ) + + 0
( )
Que es una generalizacin de la segunda ley de la termodinmica que implica auto replicacin [5].
La contribucin del presente estudio al centro de prcticas, es decir al grupo de fsica terica de
la Escuela Profesional de Fsica de la Universidad Nacional de San Agustn, viene por ser este
un estudio detallado de las demostraciones tanto termodinmicas as como estadstica de los
fenmenos tanto de autoorganizacin as como de autoreplicacin respectivamente; esto usando
como parmetro fundamental la entropa.
Por otro lado este material puede ser utilizado con fines didcticos en la implementacin de
nuevos cursos electivos donde se desarrollen las ideas y el estilo del presente estudio.
VI. CONCLUSIONES.
Del precedente trabajo, y en especfico del teorema de mnima produccin de entropa,
se comprob lo demostrado por la escuela de Bruselas [12] que en las vecindades del
rgimen estacionario de un sistema abierto este no puede tornarse espontneamente
ordenado.
Tambin verifica que lo demostrado por la escuela de Bruselas [9, 12,13] el proceso de
auto catlisis es el sistema ms simple en el cual la entropa puede disminuir de manera
espontnea siempre y cuando los parmetros de concentraciones de los reactantes haya
sobrepasado sus niveles estacionarios en una proporcin definida.
Tambin verificarse los resultados estadsticos del seor England [5] en los que se
consigue una generalizacin de la segunda ley de la termodinmica que incluye un
trmino asociado al fenmeno de autoreplicacin.
VII. RECOMENDACIONES.
Para posteriores estudios del tema se recomienda complementar los mtodos
termodinmicos de autoreplicacin con los mtodos de la dinmica no lineal, esto con
el propsito de una cuantificacin ms rigurosa de los dominios de equilibrio, vecindad
del equilibrio y perdida del equilibrio del sistema.
Podra tambin hacerse un estudio a posterior de la relacin entre los mtodos de
clasificacin del equilibrio para sistemas autoreplicativos en los cuales tendra que
hacerse un puente entre el formalismo termodinmico de la autoorganizacin y el
formalismo estadstico de la autoreplicacin.
VIII. BIBLIOGRAFA.
[1] Brillouin, L. (1956). Science and Information Theory. New York: Academic
Press.
[2] Crooks, G. E. (1999). Entropy production fluctuation theorem and the
nonequilibrium work relation for free energy differences. Physical Review E, 60(3),
2721.
[3] De Groot, S. R., & Mazur, P. (2013). Non-equilibrium thermodynamics. Courier
Dover Publications.
[7] Glansdorff, P., & Prigogine, I. (1954). Sur les proprits diffrentielles de la
production d'entropie. Physica, 20(7), 773-780.
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Est. Luis Ramiro Nez del Prado Miranda.
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Asesor: Mg. Rolando Moises Perca Gonzales.