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ION COMPLEJO LIGANTES COMUNES

Contiene un ion metlico central enlazado a uno o


F- Fluoro NH3 Ammin
ms iones o molculas. Los metales de transicin se
Cl- Cloro H20 Acuo
caracterizan porque tiene los orbitales d vacos o
CN- Ciano CO Carbonilo
incompletos, debido a esta propiedad es que los OH- Hidroxo NO Nitrosil
tomos metlicos, pueden reaccionar con SCN- Sulfociano CH3NH2 Metilamino
molculas.

Cu+2+ 4 NH3 ---> [Cu(NH3)4]2+ un catin complejo Los ligandos que contienen dos o ms donadores de
pares de electrones, de manera que puedan formar
Fe3+ + 6 CN- [Fe(CN)6]3- un anin complejo
simultneamente un enlace con el mismo tomo
Ni + 4CO [Ni(CO)4] un complejo neutro metlico se denominan ligandos polidentados.

L. bidentados: Etilendiamina (en), Dimetilglioxima


(DMG) Acetilacetonato (acac)

L. tridentados: Terpiridilo terpy

Ligandos-, tetra-, penta- y hexadentados son: EDTA

Quelatos

Para escribir un complejo se utilizan corchetes, El complejo formado por un ligando macrocclico y
dentro del corchete va encerrado el metal y los un metal recibe el nombre de quelato. Debido a la
ligandos- estabilidad de los quelatos se utilizan con
frecuencia para eliminar iones de un sistema
El metal central M, es un elemento de transicin
neutro o de forma de catin qumico.

El ligando L, son sustancias que tiene pares de Un ejemplo claro de esto, se agrega a ciertos
electrones libres, que pueden ser molculas alimentos enlatados para eliminar iones de metales
neutras o de aniones. de transicin que pueden catalizar el deterioro de
alimentos.
El nmero de coordinacin, es el nmero total de
enlaces que puede formar el metal central con los COMPUESTOS DE COORDINACION
ligandos.
A una especie neutra que contiene uno o ms iones
La carga de cualquier complejo, es el resultante de
la suma algebraica de la carga del metal central complejos se le denomina compuesto de
(estado de oxidacin) y de los ligando, para los coordinacin. La mayora de los metales en los
ejemplos anteriores compuestos de coordinacin, pero no todos son
metales de transicin.
E.O del 2+ E.O 3+ E.O 0
Cu = del del
Fe= Ni=
4 NH3= 0 6 CN= -6 4 CO= 0 Las interacciones entre un tomo metlico y los
2+ 3- 0 ligantes se pueden interpretar como reacciones de
cido-base de Lewis. Cada ligante tiene por lo

[Cu(NH3)4]2+ [Fe(CN)6]3- [Ni(CO)4]


menos un par libre de electrones de valencia. Por lo
tanto, juegan el papel de bases Lewis. Por otro
parte, un tomo metlico de transicin (ya sea
neutro o en estado de carga positiva) acta como
cido de Lewis aceptando (o compartiendo) pares
de electrones de las bases de Lewis. As que los
enlaces metal-ligante por lo general son enlaces
covalentes coordinados.

El tomo de un ligante se enlaza directamente al


tomo metlico, se conoce como tomo donador.

NMEROS DE COORDINACIN

Nmero de coordinacin 2

Este nmero es relativamente raro, y se presenta


generalmente en iones +1 de Cu, Ag, Au y con el ion
Hg2+. La geometra es lineal y algunos ejemplos son
los iones complejos siguientes

[H3N Ag NH3], [NC Ag - CN]

Nmero de coordinacin 4

Este es uno de los ms importantes y conduce a las


geometras tetradrica y plana cuadrada. Los
complejos tetradricos son los ms comunes y
estn formados casi exclusivamente de iones de
metales de no transicin as como de metales del
lado derecho del bloque d. Algunos ejemplos de ISOMEROS ESTRUCTURALES
complejos tetradricos son el Li(H2O)+, BeF42-,
ISOMERA DE IONIZACIN.Los dos compuestos de
BF4-, AlCl4-FeCl4-,CoBr4-, ReO4- y muchos otros.
coordinacin cuyas frmulas se muestran a
Los complejos planos cuadrados son muy comunes continuacin tienen el mismo ion central (Cr3+), y
en el caso de los iones Cu2+, Ni2+, Pd2+, Pt2+, cinco de los seis ligandos (molculas NH3) son los
Au3+. mismos EJM. [CrSO4(NH3)5]Cl [CrCl(NH3)5]SO4

Numero de coordinacin 6 ISMEROS DE HIDRATACIN: resultan del


intercambio de H2O y otro ligando entre la primera
Es un nmero muy importante puesto que casi esfera de coordinacin y los ligandos de fuera.
todos los cationes forman complejos
hexacoordinados. Todos ellos presentan una ISOMERIA DE COORDINACION: Una situacin
geometra octadrica. semejante a la que se acaba de describir puede
surgir cuando un compuesto de coordinacin est
formado por cationes y aniones complejos. Los
ligandos pueden distribuirse de forma diferente bidentados o quelatantes. Un buen ejemplo es el
entre los dos iones complejos, como el NH3 y CN-en catin [CoCl2(en)2]2+.
estos dos compuestos.

ISOMEROS DE ENLACE: Algunos ligandos pueden


unirse de diferentes formas al ion metlico central
de un ion complejo

Por ejemplo, el ion nitrito, un ligando


monodentado tiene pares de electrones
disponibles para la coordinacin procedentes de los
tomos de N y de O La frmula del complejo no se TEORIAS DE ENLACE DE COMPUESTOS DE
ve afectada porque la unin de este ligando sea a COORDINACIN.
travs del tomo de N o de O. Sin embargo, las
Teora del enlace de valencia.
propiedades del ion complejo pueden verse
afectadas. Cuando la unin se produce a travs del Propuesta por Linus Pauling.
tomo de N, el ligando se nombra como nitro. Si la Asign diferentes modos de hibridacin al
coordinacin se produce a travs del tomo de O se
forma un complejo nitrito.
[CoCl(NO2)(NH3)4] [CoCl(ONO)(NH3)4]+.
+

in del metal.
Pudo explicar la estereoqumica y las
ESTEROISOMEROS
frmulas de los compuestos.
ISOMERIA GEOMETRICA: Para complejos de No pudo explicar la coloracin ni la
frmula general MX2L2, slo existe un ismero si su existencia de electrones desapareados.
geometra es tetradrica, pero si fuera plano
Teora del campo cristalino.
cuadradra, entonces podran darse dos ismeros,
los dos iones Cl- pueden estar situados en el mismo Se basa en un modelo electrosttico.
lado del cuadrado (cis) o en vrtices opuestos, en No hay interacciones entre los orbitales del
oposicin uno respecto del otro (trans) metal y los orbitales de los ligantes.
Supone que el ion del metal de transicin
OPTICA; si los cuatro ligandos unidos al tomo
es libre y gaseoso.
metlico central son diferentes. Pero la isomera
ptica se observa tambin en aquellos complejos
de geometra octadrica que poseen ligandos
Formacin de complejos segn la TCC.

a) La aproximacin inicial de los electrones


de los ligantes forma una concha esfrica
alrededor del ion del metal de transicin.
La repulsin entre los electrones de los
ligantes y los del ion del metal causa un
amento en la energa de los orbitales d del
ion del metal.
b) Los electrones de los ligantes se
reacomodan de modo que quedan
distribuidos en pares a lo largo de las
Alto spin y bajo spin.
direcciones reales de los enlaces
(estructuras tetradricas u octadricas). Presentan una sola configuracin electrnica:
Los orbitales d que estn orientados hacia
las direcciones de enlace aumentan su
energa, mientras que los que estn entre
esas direcciones de enlace disminuyen su
energa. Esta degeneracin de orbitales es
el fundamento de la teora del campo
cristalino.
c) Sin embargo, entre los electrones de los
ligantes y el ion del metal habr una
atraccin electrosttica que provocar una
disminucin de energa, por tanto, se
podr formar complejos de transicin.

Complejos octadricos.

Los seis ligantes se ubican a lo largo de los


ejes cartesianos.
La energa de los orbitales d(x2-y2) y d(z2)
ser ms alta que la energa de los
orbitales d(xy), d(xz) y d(yz).
A causa de esta degeneracin de orbitales,
aparecen varias opciones a la hora del
llenado de orbitales d.
Presentan dos configuraciones: Complejos cuadrados planos.

La energa del orbital d(z2) disminuye


considerablemente. Por tanto, los otros
dos orbitales d(xz) y d(yz) sufrirn tambin
una disminucin de energa.
La atraccin electrosttica aumenta entre
el ion del metal y los ligantes en el plano.
Esto produce un aumento en la energa del
orbital d(x2-y2) y en menor grado del orbital
d(xy).

Complejos tetradricos.

Los orbitales d(xy), d(xz) y d(yz) poseen


mayor energa.
La separacin del campo cristalino es
menor.
Casi todos los complejos tetradricos son
de alto espn.
Esta geometra se da en complejos con
halgenos y en oxoaniones.

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