Clase 16-Electroquimica, Electrolisis y Pilas-1

ELECTROQUIMICA
ELECTROLISIS
PILAS
Clase 16
Dra. M. M. Elsa Ferreyra
ELECTROQUMICA
Es el rea de la qumica que

interrelaciona la energa qumica con
la elctrica y viceversa. Estudia las
relaciones entre reacciones qumicas
y electricidad. O viceversa.

Estudia como
----Generar electricidad a partir de reacciones

espontaneas de oxido reduccin. Pilas o
celdas voltaicas
----Usar energa elctrica para producir
reacciones qumicas no espontanea de oxido-
reduccin en cubas electrolticas con corriente
continua.
----Determinar propiedades elctricas: R, C, ,
, usando corriente alterna.
Clasificacin Conductores
Conductores de primera clase o electrnicos: son

los metales slidos que conducen la corriente
elctrica sin experimentar alteracin alguna en
sus naturaleza.
En estas sustancias, la conduccin la realizan los
electrones de valencia a travs del conductor
bajo la influencia de un potencial aplicado.
No experimentan cambio en su naturaleza
La resistencia crece con la T.
Conductores de segunda clase o electrolticos
Son los electrolitos fundidos o en solucin.

Experimentan Transformacin qumica al
paso de la corriente elctrica continua. Ej las
soluciones de cidos, bases fuertes y dbiles y
sales Fundidas.

Conductores de segunda clase o
electrolticos
La conduccin se realiza por migracin inica.
Esta migracin involucra no slo una
transferencia de electricidad sino tambin el
transporte de materia de una parte a otra del
conductor de segunda clase.
El flujo de corriente en los conductores se deben
a los iones que transportan la electricidad.
El flujo de corriente va acompaado de cambios
qumicos en los mismos.
Su resistencia decrece con T, adems al disminuir
su viscosidad con T son mas mviles los iones.
BUEN CONDUCTOR
ES EL QUE OFRECE POCA RESISTENCIA AL PASO
DE LA CORRIENTE ELECTRICA.

Flujo electrones
El circuito electrico de corriente
continua
e-
I e-
e-
I
Pila se representa por 2 barras
verticales la de menor altura es el
borne negativo
FUENTE: PILA O SINO PILAS EN SERIE=BATERIA
- + - +
- + - +
:R
El circuito elctrico externo con
conductores de segunda clase
Bateria CATODO -
ANODO +
Cu
OXIDACION REDUCCION Cu
Cu2+
Cu2+
SO42- Cu2+
Circuito elctrico- corriente continua.
Conexin del Voltmetro y
Ampermetro

Fuerza electromotriz
Un generador se caracteriza por su fuerza
electromotriz, fem, es la energa que
proporciona a la unidad de carga para circular
por el conductor.
Fuerza electromotriz=energa/Carga
fem= E/q
La unidad de fuerza electromotriz en el SI es el
voltio (V): 1 voltio = 1 julio / 1 culombio

Leyes de Ohm
Primera Ley
se cumplen en los conductores de primera y
segunda clase:
Primera Ley:
I . R=V
I=intensidad de corriente en
Ampere(A)
R=Resistencia en ohm ()
V=Diferencia de potencial en voltios(V)
De acuerdo con la Ley de Ohm
la corriente elctrica en amperio ( A ) que circula
por un circuito est estrechamente relacionada con
el voltaje o tensin ( V ) y la resistencia en ohm ( )
de la carga o consumidor conectado al circuito.
I=V/R

EL AMPERIO
Definicin del amperio
Un amperio ( 1 A ) se define como la corriente que

produce una tensin de un voltio ( 1 V ), cuando se
aplica a una resistencia de un ohmio ( 1 ).

El voltio
1 voltio es la diferencia de potencial que
confiere a la unidad de carga de 1 culombio
una energa de 1 julio para trasladarla del ms
alto potencial al ms bajo.
1 voltio = 1 julio / 1 culombio
V=W/q

Segunda Ley de Ohm
R=. l/s
= resistencia especfica en cm
l= longitud conductor( conductor de primera
clase) o separacin entre electrodos para
conductores de segunda clase.
S= seccin transversal conductor de primera
clase o de los electrodos en conductores de
segunda clase.
La resistencia
de un material es una medida que indica la facilidad
con que una corriente elctrica puede fluir a travs
de l.
La unidad de resistencia en el SI es el ohmio :
1 ohmio = 1 voltio / 1 amperio.
Un ohmio es la resistencia que opone un conductor
al paso de la corriente cuando, al aplicar a sus
extremos una diferencia de potencial de un voltio,
deja pasar una intensidad de corriente de un
amperio.
Qu son electrolitos?
Los electrolitos son los cidos, bases y sales
que en solucin o fundidos tienen la
propiedad de separarse en iones ya sea
totalmente o parcialmente.
A este proceso se llama IONIZACION.
Tenemos electrolitos fuertes y dbiles

La teora de Arrhenius dice:
Los electrolitos en solucin se disocian en

partculas cargadas elctricamente llamadas
iones.
La carga total de los iones positivos es igual a
la carga total de los iones negativos.

La solucin en conjunto resulta neutra
La presencia de los iones en la solucin es la
responsable de su conductividad elctrica.

Los iones
Son tomos o grupos de tomos que
adquirieron carga elctrica por ganancia o
perdida de electrones y se transformaron en lo
que decimos iones.
+
Na+ + Cl-

Los electrolitos solidos al disolverse se
separan en iones
Entonces un cristal de cloruro de sodio en agua.
[Na+][Cl-] +H2ONa+(aq) + Cl-(aq)

CLASIFICACION DE ELECTROLITOS:
Podemos clasificar a los electrolitos segn la

cantidad de iones que dan en solucin:
----Fuertes
-----Dbiles
Para esto se define un factor o parmetro
llamado GRADO DE DISOCIACION

=


El grado de disociacin nos da una
medida de la cantidad de iones libres
El grado de disociacin nos da una medida de la
cantidad de iones libres en solucin que un
electrolito da.

Electrolitos fuertes = =1 o tiende a 1 o sea

todos los moles disueltos se separan en iones
HCl+ H2O H3O+ + Cl-.
Electrolitos dbiles el tiende a 0 puesto que
casi todo el electrolito persiste como molculas.
HAc Ac- + H+

Un electrolito dbil en solucin no se
encuentra disociado en su totalidad
Lo hace parcialmente encontrndose en
equilibrio con molculas no disociadas de
sustancia.
El electrolito dbil se halla disociado
parcialmente en un grado que depende de la
naturaleza de la sustancia y su concentracin.

Los cidos, sales y bases en estado
solido no conducen la energa elctrica
porque los iones deben estar libres y gozar de
movilidad para transportar la energa elctrica
por eso hay que disolverlos en un solvente
adecuado o fundirlos.

IONIZACION.
Molculas de electrolito IONES
a este proceso se lo llama IONIZACION.
La separacin en iones de los electrolitos
depende de la
.NATURALEZA DEL SOLUTO
NATURALEZA DEL SOVENTE
CONCENTRACION

Por ejemplo si disuelvo a misma cantidad de acido
actico y ntrico en agua, me dar el primero
menos iones que el acido ntrico.
El agua es un buen solvente para las sustancias
polares puesto que es muy polar , tiene un
momento dipolar grande y una constante
dielctrica grande que hace disminuir la atraccin
interinica y permite al colocarse en el medio de los
iones que estos adquieran libertad de movimiento.

La concentracin es un factor importante en el
proceso de IONIZACION. PARA UNA DADA
CANTIDAD DE ELECTROLITO, 1 mol, en mucha
cantidad de solvente se encontr que la
conductividad molar era mas grande puesto que
la separacin en iones era mayor

o sea el grado de disociacin aumentaba en
soluciones diludas respecto a si colocaba LA
MISMA CANTIDAD DE ELECTROLITO EN UN MENOR
CONTENIDO DE SOLVENTE o sea MAYOR
CONCENTRACION.
ESTO SE DEBE A QUE LOS IONES AL ESTAR MAS
CERCA SE ATRAEN Y RETARDAN LA CONDUCCION
ELECTRICA PORQUE HAY MENOS IONES LIBRES
PARA CONDUCIR al estar atrados por sus opuestos

Grado de Ionizacin y de disociacin
PUEDE DARSE QUE EL ELECTROLITO ESTE
TOTALMENTE IONIZADO; PERO ESOS IONES
ATRAIDOS POR LOS IONES CONTRARIOS Y POR
EL SOLVENTE NO ESTAN NADA O MUY POCO
DISOCIADO.
Grado de ionizacin es 1
pero NO Coincide con el Grado de Disociacion
que no es 1.

ELECTRLISIS: Es la transformacin
qumica de los electrolitos por el paso de
la corriente elctrica continua
Cables
An Ca
electrodo
o to
do do
Electrlisis
Es un proceso que tiene lugar cuando se aplica una
diferencia de potencial entre dos electrodos de
primera clase sumergidos en un conductor de
segunda clase
se producen reacciones red-ox por lo general se
descompone en elementos o compuestos mas
simples.
Los iones positivos o cationes migran al electrodo
negativo(ctodo) all se produce la reduccin
Los iones negativos aniones migran al electrodo
positivo o nodo y all se produce oxidacin.
Iones son atrados por el electrodo de
carga contraria
Los iones positivos o cationes migran al

electrodo negativo(ctodo) all se produce la
reduccin
Los iones negativos aniones migran al
electrodo positivo o nodo y all se produce
oxidacin.

La diferencia de potencial aplicada a los electrodos
depende del electrolito y del material que
constituye los electrodos.
- +
- +
-
Electrolisis NaCl fundido
Electrodo Electrodo
negativo o positivo
Ctodo nodo.
Se produce Se produce
reduccin oxidacin del
del sodio cloruro a
cloro
Electrolisis de Cu en CuSO4
ANODO + CATODO -
Cu
OXIDACION REDUCCION Cu
Cu2+
Cu2+
SO42- Cu2+
Electrolisis de Cu en CuSO4
Cu2++ 2e-Cu0 REDUCCION EN CATODO
Engrosamiento ctodo
Cu0 Cu2+ + 2e- OXIDACION

nodo se disuelve
No Reaccin global Neta:
Cu2+ + 2e- + Cu0 Cu0 + Cu2+ + 2e-
Todo se simplifica

La cantidad de producto que se forma
durante una electrlisis depende de:
La cantidad de electricidad que circula a travs
de la pila electroltica: g= e q (1ra ley Faraday)
De la masa equivalente en gramos( e-gr o Eq-
g) de la sustancia que forma el electrolito:
g e-gr
La cantidad de electricidad q
que circula por una celda electroltica puede
determinarse hallando el producto de la
intensidad de la corriente( I) expresada en
amperios por el tiempo (t) transcurrido,
expresado en segundos. Es decir:
q(culombios)=I(A).t(s)
LEYES DE FARADAY
PRIMERA LEY DE FARADAY: La masa depositada
por electrlisis es directamente proporcional a la
cantidad de electricidad que ha circulado.
g= e i t= e q
e : Se denomina equivalente electroqumico de
una sustancia a la masa en gramos de una
sustancia depositada por el paso de un
culombio.
LEYES DE FARADAY
Segunda Ley de Faraday: Si varias celdas
electrolticas conectadas en serie son
atravesadas por la misma corriente elctrica, las
cantidades de sustancia depositadas en cada
electrodo son proporcionales a los equivalentes-
gramo de las sustancias depositadas.

=

CUBAS ELECTROLITICAS EN SERIES
q es la misma en todas las cubas
I es la misma
- + - +
NiCl2
Ni
Si 1=Ag y 2=Cu
q=constante y es la misma
Primera Ley Faraday
g 1= e 1 q g 2= e 2 q
Si q es la misma haciendo cociente:
1 e1 1
= =
2 e2 2
1 2
entonces = = =F e=e/F
e1 e2 e
1F=96500 C depositan o desprenden 1 eq-g de
sustancia
1F es transportado por 1 mol de electrones
De acuerdo con esta definicin podemos escribir:

LAS DOS LEYES JUNTAS

g= e i t=

g=

Unidades

. .

_/ . /(_)
El coulomb es C= A s
PROBLEMA
Au+z+zeAu0 Se reduce en ctodo
Al hacer pasar una cantidad de electricidad igual
a 0,5 Faraday por una solucin de una sal de oro
se depositan en el ctodo 32,835 g de oro.
Determinar el estado de oxidacin del oro en la
sal.-
,
g= = =

196,97g ,
32,835g= Despejo = 3

Au+3+3eAu0 Se reduce en ctodo
PILAS
Reacciones de xido-reduccin espontneas

para producir energa elctrica.
Energa Qumica se transforma en energa
elctrica.
Disposicin en serie de conductores de primera
y segunda clase, conectados de cierta manera
para producir energa elctrica.
LA PILA ESTA FORMADA POR
Dos Hemipilas o electrodos.
Cada hemipila o electrodo est constituido
por un conductor de primera clase sumergido
en un conductor de segunda clase.
Puente salino: permite migracin inica para
lograr electro neutralidad de soluciones.
DEBEMOS UNIRLAS CON PUENTE SALINO
1M 1M
ANIONES
CATIONES
Zn0(s) + Cu+2(ac) Zn2+(ac) + Cu0 (s)

EN LA PILA SE PRODUCEN
Reacciones en las cuales una o ms sustancias
intervinientes modifica su estado de oxidacin.
Ejemplo Pila Daniell
Hemi reaccin Oxidacin en el nodo:

1) Zn0 (s) Zn2+(ac) + 2 e-
Hemi reaccin Reduccin en el Ctodo:
2) Cu+2(ac)+ 2 e- Cu0 (s)
Reaccin Global: 1) + 2)
Zn0 (s)+Cu+2(ac) Zn2+(ac)+ Cu0 (s)
REACCIONES ESPONTANEAS
se producen por si misma en un sentido
Zn0 (s) Zn2+(ac) + 2 e- Cu+2(ac)+ 2 e- Cu0 (s)

PERO SEPARADOS NO PODEMOS PRODUCIR
ENERGIA ELECTRICA O TRABAJO
DEBEMOS UNIRLAS CON PUENTE SALINO PARA
LOGRAR MIGRACIN IONICA POR L
Y ELECTRONEUTRALIDAD EN SOLUCIONES
1M 1M
ANIONES
CATIONES
Zn0(s) + Cu+2(ac) Zn2+(ac) + Cu0 (s)

ENTONCES CONECTADOS LOS
ELECTRODOS CORRECTAMENTE
FUNCIONA SUMINISTRANDO
ENERGIA ELECTRICA

Como escribir la pila?
Zn(s) /Zn2+(a M) // Cu2+ (b M) /Cu (s)
Borne ()= nodo : Oxidacin Zn (s) Zn2+(ac) + 2 e-

Borne (+)= Ctodo: Reduccin: Cu+2(ac)+ 2 e- Cu (s)
Puente salino o tapn poroso: flujo de iones, para
lograr migracin inica y mantener electro
neutralidad de soluciones.
Los electrones se mueven a travs del circuito
externo, desde el lugar de la oxidacin (nodo o
borne negativo) hacia el sitio de la reduccin (ctodo
o borne positivo). Lo pueden hacer porque la solucin
es neutra.
Distintas Pilas con electodos de
primera clase
1) Zn(s) + Cu2+ (ac) Zn2+ (ac) + Cu(s)
2) Zn(s) + 2 Ag+ (ac) Zn2+(ac) + 2 Ag(s)
3) Cu(s) + 2 Ag+ (ac) Cu2+ (ac) + 2 Ag(s)
Tendencia a reducirse
Zn2+ < Cu2+< Ag +

Fuerza impulsora
El flujo de electrones desde el nodo hacia el

ctodo es espontneo en una pila.
Los electrones fluyen desde el punto de
mayor potencial electrnico hacia el de
menor potencial elctrico.

Fuerza Electromotriz (FEM):
es la energa por unidad de carga, y se mide
en Voltios (V). Energa impartida a la carga
para trasladarla del mas alto potencial al ms
bajo.
Un voltio es la diferencia de potencial
elctrico necesaria para impartir energa de
un joule a una carga de un coulomb:
1V = 1J/1C

Fuerza electromotriz (FEM):
es la diferencia de potencial elctrico entre
bornes cuando no circula corriente.(voltios).
Zn0 + Cu+2 Zn2+ + Cu0
La FEM es la fuerza impulsora de la reaccin,
resultante de las distintas tendencias a la
reduccin en cada electrodos (Ered).
Ep=E (celda) = E(red. ctodo) E(red. nodo)
Ep=E (celda) = E(red. ctodo) + E(oxid. nodo)
Factores que influyen en FEM
* naturaleza de reactivos y productos

* concentracin
* temperatura
Los potenciales estndar (E) de distintos
electrodos, con sus hemi-reacciones, se
determinan a concentracin 1 M (o P= 1
atm si son gases), y a 298 K.

Fuerza Electromotriz estndar
Ep0=E0= E0(red. ctodo)- E0red. nodo)

Potencial de reduccin estndar es el
potencial de reduccin de una hemipila
dada frente al electrodo estndar de
Hidrgeno, que se toma como
referencia.
2H+ (ac, 1M) + 2e- H2(g, 1 atm) E0 (red)= 0 V

Potencial de reduccin estndar

Es el potencial de reduccin de un electrodo
dado frente al electrodo estndar de
Hidrgeno. A este se le asigna un potencial
estndar de cero voltio.
2H+ (ac, 1M) + 2e- H2(g, 1 atm) E0(red)= 0 V
ELECTRODO DE HIDROGENO
298 K
0,76 v
E0 = E0 (red. ctodo)- E0 (red. nodo)

E 0pila= 0 V- (-0,76) =0,76 V
Se arma una pila, con la hemicelda de inters
frente al electrodo estndar de Hidrgeno. Se
determina cul acta como ctodo y cual
electrodo como nodo; se mide E0 o Ep0 de la
pila.
E0 =Ep0 = E0 (red. ctodo)- E0 (red. nodo)
Zn(s) + 2 H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)
E = Ered(ctodo) - Ered(nodo)
0,76 V = 0 V - Ered (Zn+2/Zn0)
Ered(Zn+2/Zn ) = -0,76 V
Polo -: Oxidacin: Zn (s) Zn2+(ac) + 2 e--
Eoxidacion (Zn/Zn+2/ ) = + 0,76 V Ered(Zn+2/Zn ) = -0,76 V

0.34 v
Polo + ctodo: Reduccin: Cu+2(ac)+ 2 e- Cu (s)

E0 reduccin(Cu+2/Cu) =+0,34V)
POTENCIALES REDUCCION ESTANDART
Se oxida
Se reduce
FEM ESTANDAR PILA
Ecuacin de Nernst
Zn(s) /Zn2+(a M) // Cu2+ (b M) /Cu (s)
() nodo (-): Oxidacin Zn (s) Zn2+(ac) + 2 e-
(+)Ctodo-> Reduccin: Cu+2(ac)+ 2 e- Cu (s)
Reaccin Global: Zn (s)+Cu+2(ac) Zn2+(ac)+ Cu (s)
.2,303 Zn2+
E=E0- log +2
Cu
Zn2+
=
Cu+2
Fem de la pila
.2,303
E=E0- log

0,059
E=E0- log

es el cociente de reaccin con expresin
similar a la constante de equilibrio pero mayor o
de menor valor
Cuando Q=Kc la Pila est en equilibrio
Potencial del nodo=potencial del ctodo
La pila no suministra energa elctrica
Pila en equilibrio a 298K
0,059
E0 reducc ion nodo- log anod =

0,059
=E0 reducc ctodo- log
catodo
0,059 1 0,059 1
-0,76 log +2 =0,34 log +2
2 2
0,059 1 0,059 1
log +2 + log +2 =0,34 + 0,76
2 2
Constante de equilibrio Kc
Cuando Ep=0
Kc =Q
Kc se calcula:
0
0
Kc=10 2,303 G0= - nFE0 2,303
Kc=10

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ELECTROQUIMICA

Es el rea de la qumica que

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

----Generar electricidad a partir de reacciones

Conductores de primera clase o electrnicos: son

Son los electrolitos fundidos o en solucin.

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Un amperio ( 1 A ) se define como la corriente que

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

A este proceso se llama IONIZACION.

Tenemos electrolitos fuertes y dbiles

Los electrolitos en solucin se disocian en

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

[Na+][Cl-] +H2ONa+(aq) + Cl-(aq)

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Podemos clasificar a los electrolitos segn la

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Los iones positivos o cationes migran al

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Cu0 Cu2+ + 2e- OXIDACION

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Reacciones de xido-reduccin espontneas

Zn0(s) + Cu+2(ac) Zn2+(ac) + Cu0 (s)

Hemi reaccin Oxidacin en el nodo:

Zn0 (s) Zn2+(ac) + 2 e- Cu+2(ac)+ 2 e- Cu0 (s)

Zn0(s) + Cu+2(ac) Zn2+(ac) + Cu0 (s)

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Zn(s) /Zn2+(a M) // Cu2+ (b M) /Cu (s)

Borne ()= nodo : Oxidacin Zn (s) Zn2+(ac) + 2 e-

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

El flujo de electrones desde el nodo hacia el

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

* naturaleza de reactivos y productos

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Ep0=E0= E0(red. ctodo)- E0red. nodo)

Dra. M. M. Elsa Ferreyra

Potencial de reduccin estndar

E0 = E0 (red. ctodo)- E0 (red. nodo)

0,76 V = 0 V - Ered (Zn+2/Zn0)

Polo -: Oxidacin: Zn (s) Zn2+(ac) + 2 e--

Eoxidacion (Zn/Zn+2/ ) = + 0,76 V Ered(Zn+2/Zn ) = -0,76 V

Polo + ctodo: Reduccin: Cu+2(ac)+ 2 e- Cu (s)

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