1 CINETICA DE REACCION PARA EL COBRE

1. INTRODUCCIN

En el presente informe se estudiar las velocidades de las reacciones qumicas, las cuales
constituyen el campo de estudio de la cintica qumica, por experimentacin se encuentra que
la velocidad de una reaccin depende de la temperatura, la presin y las concentraciones de
las especies implicadas. La presencia de un catalizador o inhibidor puede cambiar la velocidad
en varias potencias de diez. A partir del estudio de la velocidad de una reaccin y de su
dependencia de todos estos factores, se puede aprender mucho acerca de las etapas detalladas
por medio de las que ya que los reactivos se convierten en productos.

Desde pocas remotas, el cobre ha sido el primer metal cuyo uso por parte del hombre ha sido
de gran utilidad para su vida diaria. El cobre fue usado en diversos campos, ya sea solo, o en
aleacin con estao para formar bronce. Durante mucho tiempo se le dej de lado hasta que
la industria elctrica comenz a usarlo debido a que es un excelente conductor y su precio es
relativamente bajo.

En la actualidad el cobre es el tercer metal ms utilizado en el mundo, por detrs del hierro y
el aluminio. Y aunque el precio de los metales se ha visto afectado por la crisis mundial, el
precio del cobre no ha sufrido un gran cambio en los ltimos aos.

2. OBJETIVOS

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Tener en cuenta las experiencias del laboratorio anterior en el uso del colormetro
y la medicin de la transmitancia.

Observar el comportamiento de la cintica de reaccin para el cobre.

Calcular la concentracin del cobre segn va reaccionando.

3. FUNDAMENTO TERICO

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Conceptos bsicos de cintica qumica

El estudio de una reaccin qumica puede hacerse desde el punto de vista termodinmico o
desde el cintico. El estudio termodinmico permite conocer la posicin en la cual la
reaccin alcanzar el equilibrio. Cuantitativamente la posicin de equilibrio viene definida
por la constante de equilibrio, que representa el cociente de las actividades de productos y
reaccionantes:
A+BC+D K = aC x aD
aA x aB

El valor de la constante es una indicacin de la extensin en la que se producir la reaccin.

Sin embargo, no da ninguna informacin relacionada con la duracin del proceso. Los
criterios termodinmicos no incluyen la variable tiempo, puesto que slo consideran la
diferencia de propiedades del sistema entre los estados inicial y final y, por lo tanto, no se
ocupan de la velocidad a la que tiene lugar la reaccin ni los estados intermedios por los que
transcurre. Debido a sto, existen procesos termodinmicamente espontneos que no se
producen a velocidad apreciable o que lo hacen a velocidades muy pequeas.

H2 + 1/2 O2 H2O G = - 198 Kj / mol

Mecanismos de reaccin

Desde el punto de vista termodinmico, en una reaccin qumica, los reactivos constituyen
el estado inicial y los productos el estado final. Al pasar del estado inicial al estado final, se
produce un cambio de la energa libre. Cuando el cambio es negativo se dice que la reaccin
es espontnea y no existe ningn impedimento termodinmico para que la reaccin se
produzca, sin embargo este enfoque slo tiene en cuenta las propiedades de reactivos y
productos aislados, no incluye los posibles obstculos que puedan existir durante la
reaccin. Consideremos la siguiente reaccin:
AB + C A + BC

La formacin del nuevo enlace B-C requiere que las molculas de los reactivos AB y C se
acerquen a distancias lo suficientemente cortas para permitir un solapamiento eficaz de sus
orbitales. Sin embargo, la disminucin de la distancia comporta un aumento de la repulsin
entre las nubes electrnicas. Para vencer la repulsin, las molculas de los reactivos deben
acercarse con suficiente energa cintica. El proceso global se puede esquematizar en la
forma:

AB + C ABC A + BC

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4 CINETICA DE REACCION PARA EL COBRE

Puesto que para formar el complejo activado los reactivos deben vencer las fuerzas de
repulsin, la energa del complejo activado es ms alta que las energas de los reactivos y
de los productos.

Ecuacin de velocidad y orden de reaccin

La extensin en la cual ha progresado una reaccin se conoce como grado de avance de la

reaccin, E, para reacciones a volumen constante puede definirse como:

E= Ci (t) - Cio
ri

En esta expresin Ci (t) es la concentracin del componente i que hay en el tiempo t, Cio la
inicial y ri el coeficiente estequiomtrico con su signo, positivo para productos y negativo
para reactivos. El grado de avance es independiente de la especie que se mida, por ello la
velocidad de reaccin se puede definir como la variacin del grado de avance con el tiempo:

dE= 1 x dCi (t)

dt ri dt

La expresin que relaciona la velocidad de reaccin con las concentraciones de los

compuestos que toman parte en ella denomina ley de velocidad o ecuacin de velocidad.
En el caso de un proceso elemental, la velocidad es proporcional al producto de las
concentraciones de los reactivos elevadas a sus correspondientes coeficientes
estequiomtricos. Dos ejemplos son:
A+B P v = k [A] [B]

2A P v = k [A]2

En la ecuacin anterior, las potencias son los rdenes de reaccin respecto a cada uno de
los reactivos. As, n es el orden de reaccin respecto a la especie A, y m es el orden de
reaccin respecto a la especie B. La suma de todos los rdenes de reaccin, n + m + ..., se
denomina orden global de la reaccin. En los procesos elementales los rdenes de reaccin
respecto a cada uno de los reactivos coinciden con los respectivos coeficientes
estequiomtricos y el orden global de la reaccin coincide con su molecularidad.
Como ejemplo de reaccin con una ley de velocidad sencilla se puede considerar la reaccin
de iodo con el hidrgeno:

I2 + H2 2 HI

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En determinadas condiciones experimentales es un proceso elemental gobernado por la ley

de velocidad siguiente:

v = k [I2 ] [H2 ]

En cambio, la ecuacin de velocidad para la reaccin compleja de descomposicin del ozono

es:

v = k [O3 ] 2
[O2 ]

Un orden de reaccin no tiene por qu ser un nmero entero, sino que puede ser un nmero
fraccionario o incluso negativo. En estos casos, siempre se trata de reacciones complejas.
Un ejemplo es:

Br2 + H2 2 HBr v = k [H2 ] [Br2 ] 3/2

[Br2 ] + k'
[HBr]

Integracin de leyes de velocidad sencillas

Reacciones de orden cero: En este caso la velocidad de formacin del producto viene dada
por una ecuacin del tipo:

d [P] = k
dt
cuya integracin conduce a:

[P] = [P]o + k t

y por tanto a una variacin lineal de la concentracin con el tiempo. Reacciones de orden
cero se encuentran frecuentemente en catlisis heterognea, cuando la reaccin se lleva a
cabo sobre una superficie saturada de reactivo. Y en reacciones catalizadas con suficiente
exceso de substrato para saturar el catalizador.

Reacciones de primer orden: Corresponden a procesos elementales unimoleculares:

AP

La ley de velocidad es del tipo:

5
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d[A] = - k [A]
dt

La integracin de esta ecuacin conduce a una expresin logartmica:

ln [A] = - k t + ln [A]o

Representando ln [A] frente al tiempo se obtiene una recta de pendiente igual a -k y con
ordenada en el origen igual a ln [A]o. En procesos gobernados por leyes de primer orden la
concentracin de reactivo, A, disminuye exponencialmente y, de manera simultnea, la
concentracin de producto aumenta tambin exponencialmente:

[A] = [A]o e - k t

[P] = [A]o (1 - e - k t )

Un concepto importante en cintica es el tiempo de vida media o perodo de semireaccin.

Se define como el tiempo necesario para que la concentracin del reactivo se reduzca a la
mitad. En el caso de una reaccin de primer orden resulta:

[A]o / 2 = [A]o e - k t1/2

y por tanto, la vida media viene dada por:

t1/2 = ( ln 2) / k

Algunos ejemplos de reacciones de primer orden son:

La desintegracin de un istopo radiactivo:

Ra Rn +

Reacciones de segundo orden: Pueden darse dos casos, dependiendo de que la ecuacin
de velocidad sea funcin de la concentracin de un solo reactivo o de dos. El primer caso
corresponde a una reaccin elemental del tipo:

2AP

Que podr describirse mediante la ecuacin de velocidad de segundo orden siguiente:

d[A] = - k [A] 2
dt

6
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La integracin de esta ley de velocidad conduce a:

1 / [A] = k t + 1 / [A]o

Y por tanto, la representacin de 1/[A] frente al tiempo da lugar a una recta de pendiente k
y ordenada en el origen 1/[A]o. La concentracin de A experimenta una variacin hiperblica
con el tiempo:

[A] = [A]o / (1 + [A]o k t )

El tiempo de vida media para este tipo de reacciones tiene la expresin:

t1/2 = 1 /( [A] o k )

El otro tipo de reaccin de segundo orden viene representado por el proceso elemental:

A+RP

Que est gobernado por la ecuacin de velocidad:

d[A] = - k [A] [R]

dt

Si llamamos x a la concentracin de A que ha reaccionado en el tiempo t, la ley de velocidad

integrada ser:

1 [R]o ( [A]o - x ) ln = - k t
[R]o - [A]o [A]o ( [R]o - x )

Estudio de mecanismos complejos

El mecanismo complejo ms sencillo es el formado por dos reacciones consecutivas de

primer orden:

k1 k2
A B C

Las ecuaciones de velocidad para las especies A y B son:

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d[A] = - k1 [A]
dt

d[B] = k1 [A] - k2 [B]

dt

La primera reaccin est gobernada por una ley de primer orden:

[A] = [A]o e - k1 t

La segunda reaccin obedece a la ecuacin diferencial siguiente:

d[B] = k1 [A]o e - k1 t - k2 [B]

dt

Que indica que B se forma a medida que A se destruye y, al mismo tiempo, B se descompone
siguiendo una reaccin de primer orden. Si se considera que inicialmente [B]o = 0 y [C]o = 0,
la integracin de la ecuacin diferencial conduce a:

[B] = [A]o k1( e - k1 t - e - k2 t )

k2 - k1

Y como [C] = [A]o - [A] - [B], resulta:

[C] = [A]o ( 1 - k2 e - k1 t + k1 e - k2 t)
k2 - k1 k2 - k1

A partir de esta expresin se puede deducir que si k1 > > k2 entonces:

[C] = [A]o (1 - e - k2 t )

Igualmente, si k2 > > k1 resulta:

[C] = [A]o (1 - e - k1 t )

Podemos concluir que cuando uno de los procesos es claramente ms lento que los otros
se produce un efecto de "cuello de botella", y la velocidad total de la reaccin resulta
controlada por este proceso. Esta etapa ms lenta que controla la velocidad del proceso
global, se llama etapa limitante de la velocidad.

Cuando estos requisitos se cumplen se dice que se ha alcanzado el estado estacionario. En

este momento se tiene:

d[B] = k1 [A] - k2 [B] = 0

dt

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de donde: [B] = k1 [A] = k1 [A]o e - k1 t

k2 k2

Un ejemplo de cmo se puede hacer uso de estas simplificaciones lo constituye la reaccin

de descomposicin del ozono, para la cual el mecanismo propuesto es:

O3 O2 + O (equilibrio rpido)
O3 + O 2 O2 (etapa lenta)

La velocidad de la reaccin global estar determinada por la velocidad de la etapa ms lenta:

v = k2 [O3 ] [O]

En esta expresin aparece la concentracin de un intermedio, nos interesa poner la

velocidad en funcin de las concentraciones de los reactivos. Como el equilibrio primero es
rpido podemos suponer que la velocidad de la reaccin inversa es igual a la de la reaccin
directa:

k1 [O3 ] = k -1 [O2 ] [O]

por lo tanto:

[O] = k1 [O3 ]
k -1 [O2 ]

Sustituyendo podemos obtener la ecuacin de la velocidad de la reaccin global:

v = k1 k2 [O3 ] 2 = k [O3 ] 2
k -1 [O2 ] [O2 ]

4. Parte experimental

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1 Frasco hermticamente cerrado (para el Cu electroltico).

1 Botella (para la solucin de HNO3).
1 Bidn (para el H2O destilada).
1 Vaso de precipitados.
5 Tubos de ensayo.
1 Gradilla.
8 Servilletas.
1 Bagueta

Procedimiento
1. Pesamos una muestra de aproximadamente 3.9 g. de cobre electroltico.

2. Lo colocamos en un vaso de precipitados con 100ml. De H2O.

3. Medimos 120 ml. de HNO3 (16N) en otro vaso de precipitados.

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4. Ahora vertemos el HNO3 en el vaso de precipitados que contiene el cobre y

consideramos este momento como nuestro tiempo 0 (cero).

5. Inmediatamente procedemos a tomar muestras a diferentes intervalos de tiempo

vertiendo el contenido en diferentes tubos de ensayo hasta que el cobre se
disuelva por completo.

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6. Ahora utilizamos el Fotoespectrmetro para hallar el %T de cada muestra

obtenida.

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5. Cuestionario

I.Calcule el porcentaje de tramitacin

Primera muestra (3.1 gramos)

TIEMPO(S) %TRAMITANCIA ABSORVANCIA
4 85 0.0706
10 62 0.2076
15 49 0.3098
21 22 0.6575
27 11.5 0.9393
35 10 1.000
43 6 1.2218
(agua) 100 0

Segunda muestra (3.9 gramos)

TIEMPO (S) % TRAMITANCIA ABSORVANCIA

4 82 0.08618
11 45 0.3467
16 16 0.7958
24 5 1.3010
40 3.5 1.4559
48 3 1.5228
52 2.5 1.6020
(agua) 100 0

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II. Obtener la grfica T Vs A

TRAMITANCIA vs ABSORVANCIA
muestra 1
1.4

1.2

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

TRAMITANCIA vs ABSORVANCIA
muestra 2
1.8
1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

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III. Graficar la cinetica y escribir su ecuacin que gobierna

0.0706 = 0.02314()

TIEMPO vs CONCENTRACION
muestra 1
1.4

1.2

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 10 20 30 40 50

TIEMPO vs CONCENTRACION
muestra 2
2
1.8
1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 10 20 30 40 50 60

0.08618 = 0.03()

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6. Conclusiones

Se puede notar que la tendencia del grafico es una funcin exponencial

correspondiendo a la parte terica que nos expresa que la velocidad de la reaccin
vara en forma proporcional a la concentracin.

Se puede obtener la velocidad a partir del mtodo colormetro.

Los diferentes procedimientos realizados sirven para hallar el porcentaje de un

mineral en una muestra cualquiera dependiendo de los disolventes.

7. Recomendaciones

Una de las principales recomendaciones es calibrar el colormetro al 100%

antes de empezar a trabajar y evitar contacto con la mesa de soporte.

El colormetro debe estar a una longitud de onda de 620nm.

Se debe limpiar los tubos con las muestran antes de hacer la medicin.

Luego de cada medicin se debe comprobar que el colormetro siga al

100%, con un tubo que contenga agua destilada.

Calibrar en lo mejor posible el colormetro para cada lectura debido a que

el aparato es muy sensible.

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8. Bibliografa
Quimica Fisica Walter Moore, Barcelona, 1953

Fsico Quimica, Atkins, 1986

Quimica, Mahan, 1968

Elementos de Fisicoquimica, Samuel Glasstone, 1952

Fisico Quimico, Castelllan

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