28/06/2010

Universidad de Los Andes

Facultad de Ingeniería
Escuela de Ingeniería Química
Dpto. de Operaciones Unitarias y Proyectos

OPERACIONES UNITARIAS III

Clase introductoria

Prof. Yoana Castillo

yoanacastillo@ula.ve
Web:http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/yoanacastillo/

CONTENIDO
ƒ Ingeniería Química.
ƒ Operaciones unitarias en ingeniería química.
química
ƒ Contenido del Curso OPE III.
ƒ Procesos de Separación.
ƒ Importancia.
ƒ Características.
ƒ Clasificación.
ƒ Factor de Separación.
Separación
ƒ Repaso de Termodinámica de equilibrio.
ƒ Equilibrio Líquido-Vapor.

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OPERACIONES UNITARIAS EN
INGENIERÍA QUÍMICA

ƒ Ingeniería Química:
… “la aplicación de los principios de las ciencias físicas
junto con los principios de economía y relaciones
humanas, a campos que atañen en forma directa a los
PROCESOS y equipos de procesos en los cuales se trata
la materia prima con el fin de modificar su estado,
contenido de energía o composición…” [1]

Ingeniería de Procesos

Papel del Ing

Ing. Qco:
Seleccionar etapas
Materia prima Proceso Productos adecuadas en el orden
apropiado para formular
un proceso.

Acondicionamiento Purificación Especificar u optimizar

condiciones para llevar
a cabo el proceso.

OPERACIONES UNITARIAS EN
INGENIERÍA QUÍMICA

Descomposición de Etapas físicas individuales denominadas:

Procesos Complejos
Operaciones Unitarias

Columna vertebral de la Ingeniería Química

• Flujo de fluidos.
• Transferencia de Calor.
• Destilación.
• Extracción Líquido-Líquido.
• Absorción de gases.
• Humidificación.
• Secado.
• Evaporación.
• … entre otras… [1]

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CONTENIDO DEL CURSO

OPERACIONES UNITARIAS III

• Destilación. Aplicar ecuaciones de

dimensionamiento de equipos.
• Extracción Líquido-Líquido.
Aplicación de programas de
• Absorción de gases. computación.

PROCESOS DE SEPARACIÓN

Los procesos que ocurren de forma

natural
t l son inherentemente
i h t t de
d
MEZCLADO

El procedimiento inverso se conoce como

PROCESOS DE SEPARACIÓN

IMPORTANCIA DE LOS PROCESOS DE SEPARACIÓN

Producto deseado
Subproductos
Reactantes no convertidos Recuperación para
recircularlos
Catalizador

En plantas industriales
• 50-90% del capital corresponde a equipos de separación
• Mayor pureza Mayor valor económico del producto [2]

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PROCESOS DE SEPARACIÓN
CARACTERISTICAS
Producto 1 (X1)

Alimentación Proceso de Producto 2 (X2)

Separación Producto n (Xn)
i,j

Agente de Separación: Masa o Energía

ƒ Agente de Separación: Promueve la separación

ƒ Principio de Separación: Propiedad física o química inherente a los
componentes de la mezcla que permite que se efectué la separación.[2]

Separación: Transferencia de masa: Fuerza, dirección? Termodinámica

Grado de Separación: Limitado por el Equilibrio Termodinámico

CLASIFICACIÓN DE PROCESOS DE
SEPARACIÓN

1. Procesos con transferencia de masa entre

fases:
ƒ Procesos de separación de equilibrio Fases inmiscibles tienden
(Equilibrados, Reversibles, de hacia el equilibrio

Partición)
ƒ Procesos de separación controlados
por la Velocidad (Irreversibles, de no
partición)
Basados en diferencias en
velocidades de transporte:
gradientes de C, T entre
otras

Separación de una fase de

2. Procesos de separación mecánica. [2] otra mecánicamente.

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PROCESOS EQUILIBRADOS [2,3]

1. Evaporación Instantánea, vaporización flash

Agente de Separación:
ó Reducción
ó de presión
ó (energía)
í
V

L Principio de Separación: Diferencia en volatilidades

(presión de vapor)
L
Ejemplo Industrial Recuperación de agua a partir de agua
de mar

2. Destilación
V Agente de Separación: Calor

L/V Principio de Separación: Diferencia en volatilidades

(presión de vapor)

Ejemplo Industrial Estabilización de la gasolina natural

L para separar isobutano e hidrocarburos
de bajo peso molecular

PROCESOS EQUILIBRADOS
3. Absorción de gases
Agente de Separación: Líquido no volátil
Gs

Principio de Separación: Solubilidad preferencial

Ge Ejemplo Industrial Eliminación de CO2 y H2S de gas natural

por absorción en etanolaminas

4. Extracción Líquido-Líquido
L Agente de Separación: Líquido inmiscibles

D Principio de Separación: Solubilidad diferente de compuestos

diferentes en las dos fases líquidas
L´ Ejemplo Industrial Separación de compuestos con puntos
de ebullición cercanos.
Ds

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PROCESOS EQUILIBRADOS
5. Extracción Sólido-Líquido
Agente de Separación: Disolvente

S L
Principio de Separación: Solubilidad preferencial
L´
Ss Ejemplo Industrial Extracción de azúcar de la remolacha

6. Cristalización
7. Evaporación
8. Adsorción
9. Intercambio Iónico
10. Secado de Sólidos
11.Ósmosis
12.Flotación
… entre otros… [2,3,4]

PROCESOS DE SEPARACIÓN
CONTROLADOS POR LA VELOCIDAD
1. Difusión Gaseosa Agente de Separación: Gradiente de presión (trabajo
de compresor)

Principio
i i i ded Separación:
ió Diferencia
f en velocidades de
P1 P2 Knudsen o difusión superficial a
través de una barrera porosa
Ejemplo Industrial Separación de isótopos

2. Diálisis
Agente de Separación: Membrana selectiva, disolvente

Principio de Separación: Velocidades diferentes de

transporte difusional a través de
una membrana
Ejemplo Industrial Riñon artificial

3. Espectrometría de Masa.
4. Difusión Térmica
5. Electrodiálisis
6. Electroforesis
7. Ósmosis Inversa.
8. Ultrafiltración
… entre otros.. [2,3]

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PROCESOS DE SEPARACIÓN MECÁNICA

1. Sedimentación Agente de Separación: Gravedad
L
L+S
i i i de
Principio d Separación:
ió Diferencia
f de densidad

Ejemplo Industrial Clarificación de aguas residuales

S

2. Ciclón
Agente de Separación: Flujo (inercia)

Principio de Separación: Diferencia de densidad

Ejemplo Industrial Eliminación de polvos de gases

..Filtración, centrifugación, eliminador de nieblas,

precipitación electrostática..[2]

FACTOR DE SEPARACIÓN [2]

Indicador del grado de separación real. αijs

Producto
P d t 1
x i1
(Xi, Xj)1 x j1
Proceso de α ij s =
Alimentación Separación Producto 2
xi2
i,j
(Xi, Xj)2 x j2
Agente de Separación:
Masa o Energía

Si:
• αijs=1 No hay separación

Configuración del flujo del

• αijs>1 “i” se concentra en el producto 1
equipo de separación [2]

• αijs<1 “j” se concentra en el producto 1

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FACTOR DE SEPARACIÓN INHERENTE

Indicador del grado de separación bajo condiciones IDEALES,
se denota sin supraíndice: αij

•Para procesos equilibrados, αij: corresponde a composiciones

de productos que se obtendrían cuando se alcance el
EQUILIBRIO entre las fases.
•Para procesos controlados por la velocidad, αij: corresponde a
composiciones que ocurrirían en presencia de un solo
mecanismo controlante, sin complicaciones.

á d usar αijs o αij?

¿Cuándo
¿C
• Se usa αij cuando es fácil de obtener y se toma en cuenta las
desviaciones de la idealidad usando EFICACIAS.
• Se usa αijs deducido empiricamente para procesos complejos.[2]
• Si αij =1 αijs =1 No hay separación

REPASO DE TERMODINAMICA DE
EQUILIBRIO

• Equilibrio
• Fugacidades
• Leyes
• Regla de las fases
• Diagramas
• T burbuja
• T rocío

Contacto entre fases que cuando no están en equilibrio, se

efectúa
f tú una transferencia
t f i de
d masa.
La velocidad de transferencia depende de la separación del
sistema respecto al equilibrio. [5]

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EQUILIBRIO
Condición estática en la cual no ocurren cambios con respecto
al tiempo en las propiedades macroscópicas de un sistema.
A nivel microscópico
microscópico, las condiciones no son estáticas.
estáticas

Criterio de equilibrio: Potencial químico

“i” : componentes
µi α = µi β = ... = µi π α, β, π : fases
Como todas las fases están a la misma T, se puede expresar en
función de la fugacidad
α β π
fˆi = fˆi = ... = fˆi
Regla de las Fases:
Proporciona el número de variables que deben Sin reacción química
especificarse de manera arbitraria para fijar el
F= 2- π + N
resto de las variables. [5]
F: grados de libertad
π : nº de fases
N: nº de componentes

EQUILIBRIO Líquido- Vapor cualitativo

Si hay
y 2 componentes,
p , N= 2
V
F= 2- π + N
F= 2- π + 2= 4 - π
L
Si hay 2 fases, π=2
F= 4 – π
F=2 2 grados de libertad Presión
Temperatura
Composición

Diagramas de equilibrio en sistemas binarios. [5]

• T vs x,y construido a P =cte

• P vs x,y construido a T=cte
• x vx y

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Diagrama Pxy para acetonitrilo(1) /nitrometano(2) Diagrama Txy para acetonitrilo(1) /nitrometano(2)
a 75ºC (Ley de Raoult) a 7oKpa (Ley de Raoult)

P-x1 Liquido saturado. Punto de Burbuja T-x1 Liquido saturado. Punto de Burbuja
P-y1 Vapor saturado. Punto de Rocío. [5] T-y1 Vapor saturado. Punto de Rocío. [5]

Formulación de EVL

fˆi = fˆi
v l
Simplificaciones.
p [[5,6]
, ]
y i .φˆi . P = x i .γ i . f i Fase vapor: Ideal Φi=1
Ley de Dalton

Fase líquida: Solución Ideal γi=1 Ley de Raoult

f i = f i = φi Pi
l sat sat sat

yi .P = xi .Pi
sat

y .φˆ .P = x .γ .φ P
sat sat
i i i i i i

φˆ
Φi = i Fase vapor: Ideal Φi=1
φi sat Fase líquida: Solución Real γi ≠ 1 Ley de Raoult
Modificada
y .P = x .γ .P
sat
yi .Φ i .P = xi .γ i .Pi
sat
i i i i

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Diagramas txy a 1atm

a) Tetrahidrofurano (1)/tetracloruro de carbono(2); b) cloroformo (1)/tetrahidrofurano (2); c)

furano(1)/tetracloruo de carbono (2); d) etanol (1)/tolueno(2). [5]
Desviaciones de la idealidad: Azeótropo
xi=yi

REFERENCIAS

[1] FOUST. A. “ Principios de Operaciones Unitarias”. Editorial

Continental S
Continental, S.A.
A México
México, 1997
1997.
[2] JUDSON KING. C. “ Procesos de Separación”. Ediciones Repla, S.A.
México, 1988.
[3] Mc CABE. “Operaciones Unitarias en Ingeniería Química” Mc Graw
Hill. España, 1991.
[4] SEADER, J; HENLEY E. “Operaciones de Separación por etapas de
equilibrio en ingeniería química”. Editorial Reverté, S.A. México,
2000.
[5] SMITH;
SMITH VAN NESS;
NESS ABBOTT.
ABBOTT “Introducción
“I d ió a la
l Termodinámica
T di á i en
Ingeniería Química”. Mc Graw Hill. México, 1998.
[6] PRAUSNITZ. J. “ Termodinámica molecular de los equilibrios de
fases”. Prentice Hall. Madrid, 2000.

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