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El reporte de los efectos de los mtodos de molienda y el medio de molienda sobre

la actuacin de los sulfuros minerales se ha mostrado que el ambiente qumico de


la pulpa, la composicin mineral, las propiedades y el tipo de medio de molienda, el
mtodo de reduccin de tamao de partcula, las etapas de pre-acondicionamiento
antes de la flotacin y las interacciones de los reactivos durante la molienda (y el
acondicionamiento) pueden influenciar las subsecuentes etapas de flotacin. Estos
factores son revisados y discutidos en relacin con la flotacin de sulfuros minerales
de cobre.

Las interacciones galvnicas entre minerales sulfurados y el medio de molienda de


hierro incrementa los niveles de hierro, bajan la concentracin de niveles de oxgeno
disuelto en la solucin resultando en la formacin de hidrxidos de hierro. Estos
cambios pueden ser perjudiciales para la flotacin de cobre. Ha sido demostrado
que la bola de aleacin de alto cromo tiene efectos beneficiosos en la actuacin de
la flotacin de algunos sistemas limitando la formacin de hidrxidos en la pulpa.
As como, la interaccin galvnica entre los sulfuros minerales puede ocurrir,
dependiendo de la mineraloga de los minerales ellos pueden influenciar la eficiencia
de separacin en flotacin.

Mientras la adicin de reactivos, como colectores, cal o cianuro, durante la molienda


puede alterar la qumica de la pulpa, hay poca evidencia clara en la literatura que
en su adicin durante la molienda ha tenido alguna influencia fuerte en la
subsecuente flotabilidad de las partculas de minerales sulfuros.

Se ha observado mejoras en la recuperacin por flotacin siguiendo una completa


molienda autgena en comparacin con un molido convencional usando rodillos y
bolas del mismo tamao.

Introduccin

La molienda en hmedo en un molino de bolas seguido por una flotacin es la


practica general para el benfico de minerales de cobre, en donde los principales
minerales con valor comercial son: calcopirita (CuFeS2), bornita(Cu5FeS4), covelita
(CuS) y calcocita (Cu2S). La respuesta de flotacin de minerales puede ser
influenciada por condiciones de molienda, incluyendo los minerales con el medio de
molienda, la generacin o presencia de especies oxihidroxidos en la pulpa, la
atmosfera gaseosa usada en la molienda, los efectos de algunos reactivos
aadidos, y el tipo de mtodo empleado. Las interacciones complejas que ocurren
entre los sulfuros minerales y el tipo de medio de molienda son poco comprendidas.

En general estas interacciones ocurren en la fase acuosa por disolucin y Re-


disposicin de sus iones o sus productos de hidrolisis, interaccin electroqumica

(acoplamiento galvnico) y reacciones superficiales in situ como la oxidacin.

El tema especfico del acoplamiento galvnico o la interaccin entre minerales y


medio de molienda ha tenido mucha atencin en aos recientes. Despus de
numerosos estudios en el efecto de la interaccin galvnica durante la molienda, se
ha documentado una pequea evidencia de los efectos del ambiente de molienda
en las etapas siguientes de flotacin, particularmente para operacin de plantas.

Muchos laboratorios han hecho trabajos sobre minerales aislados (puros), en


soluciones, celdas de flotacin de baja densidad de pulpa a pequea escala, o en
molinos de laboratorio por lote usando condiciones y medios poco prcticos en
concentradoras de sulfuros modernas. Estas limitaciones fueron vistas por Graham
and Heathcote (1982) quien redujo la eficiencia de su celda de flotacin de
laboratorio y aadi hierro metlico para bajas concentraciones de oxgeno disuelto
en la pulpa para simular mejor las condiciones de planta.

Evaluar los cambios a escala de la planta sera demasiado costoso, debido a que
tienen que ser pruebas prolongadas para asegurar que los efectos de cualquier
cambio en el circuito se vean claramente; el desarrollo de Magotteaux (Greet et al.,
2004) ha tenido mejor simulacin de laboratorio y condiciones de planta permitiendo
que el pH y el potencial de la pulpa sea controlado durante la molienda y
acondicionamiento de post-molienda (Pietrobon et al., 2004).

Los factores clave como las interacciones medio de molienda-mineral, mtodos de


medio de molienda, tipo de molienda, propiedades minerales (cobre) potencial
redox y efecto de los hidrxidos, la influencia del ambiente gaseoso es discutida en
detalle en este review. Cabe sealar que hay muchos solapamientos entre algunos
de estos factores con respecto a sus efectos sobre la flotacin.

Interaccin qumica del medio de molienda y los minerales sulfuros

Los minerales sulfuros son ms nobles electroqumicamente que los medios de


molienda de acero (bolas y rodillos) y consecuentemente desarrollan altos
potenciales de reposo bajo algunas condiciones (Rao et al., 1976; Yelloji Rao and
Natarajan, 1989a). Durante el intimo contacto entre el medio de molienda y
minerales sulfuros, las interacciones galvnicas se producen comnmente, el
medio de molienda de acero (hierro forjado), siendo ms activo (menos noble)
que los minerales sulfuros, acta como nodo y se somete a una oxidacin,
mientras que los sulfuros actan como ctodos siendo sitios para la reduccin. El
resultado neto de tales interacciones puede ser no solo un incremento en un
desgaste corrosivo del medio de molienda, pero tambin un cambio en las
propiedades superficiales y la qumica de la pulpa de los minerales, que en turno
afectan las etapas subsecuentes de la flotacin. El potencial de la pulpa
normalmente es afectado y el control practico de las condiciones redox en la
suspensin de la flotacin se hace cada vez ms difcil, dependiendo en parte de
las interacciones galvnicas. Aunque el potencial de la pulpa durante la molienda
puede ser importante tanto en el acondicionamiento antes de la flotacin, como en
la determinacin de la eficiencia de la flotacin ya que controla la oxidacin de los
minerales sulfurosos y por lo tanto la liberacin potencial de las especies
activadoras (Grano and Huang, 2006), otro efecto importante de la interaccin
entre sulfuros y medio de hierro de molienda es que la cantidad de oxgeno disuelto
en el medio es reducida. Los efectos de la interaccin entre los medios de molienda
y los minerales sulfuros se resumen a continuacin, tomando referencia especial en
la flotacin de sulfuros de cobre.
2.1 Efecto del potencial de la pulpa

Cuando hierro metlico presente en el medio de molienda de acero es oxidado en


la reaccin andica mostrada, ecuacin 1 y 2, puede ocurrir:

Fe0+ 2OH-- = Fe(OH)2+2e (1)

Fe(OH)2 +OH-- = Fe(OH)3 +e- (2)

La oxidacin de hierro puede ser fuertemente favorecida, en la mayora de


condiciones, la reduccin del contenido de oxigeno de la pulpa da como resultado
la reduccin catdica mostrada en la siguiente ecuacin:

(3)

Las mediciones de un potencial de un electrodo indicador como el de platino en


combinacin con un electrodo adecuado no polarizable exhiben un potencial mixto
(Rand and Woods, 1984) entre el desarrollo de un potencial mixto por un proceso
andico Ec.1 y el desarrollo de una reaccin catdica Ec3. El potencial exacto refleja
la tasa relativa (densidad de corriente de intercambio) para cada celda de reaccin.

La medicin del potencial de la pulpa, referenciado al electrodo estndar de


hidrogeno (SHE), depende de este potencial mixto, y el potencial resultado de otra
reaccin redox como de aadir colectores.

En la mayora de los sulfuros, las reacciones electroqumicas descritas


anteriormente dan lugar a la eliminacin del oxgeno disuelto del sistema,
cambiando el potencial mixto hacia un valor ms negativo reductor o catdico y
disminuyendo el potencial de la pulpa.

Puesto que la mayora de la molienda de sulfuros se realiza en molinos de hierro,


se observaron reducciones fuertes de los potenciales da la pulpa de la molienda,
siempre que estas mediciones se hayan realizado en plantas funcionales
(Woodcock and Jones, 1970a, b; Graham and Heathcote, 1982; Grano et al.,
1994).

En un molino cerrado, la oxidacin del medio por reaccin con el oxigen hasta que
el oxgeno disponible es consumido. El pH de la pulpa puede tambin ser
reducido simultneamente reducido, presumiblemente por el consumo de
iones hidrxido para formar precipitados con iones frricos y ferrosos. Esto
se discute en otra seccin.

En un molino de sistema abierto, el consumo de oxigeno continua durante la


molienda. Los estudios de laboratorio realizados con minerales sulfuros (Fernandez
et al., 1991) han confirmado que una molienda prolongada con medio de hierro
aumenta (mejora) las condiciones reductoras y, por tanto, cuanto ms larga sea la
molienda, menor ser el potencial de la pulpa. La influencia reductora en la pulpa
de flotacin causada por dicha interaccin ha sido reportada en muchos estudios
(Forssberg et al., 1993; Leppinen et al., 1998; Martin et al., 1991; Yuan et al.,
1996a, b). una preocupacin con la reduccin del potencial de la pulpa es que
podra caer a niveles por debajo de aquel para el que los colectores de tipo tiol, tales
como xantatos, pueden adsorberse en la superficie del mineral y su flotacin pueda
ser inhibida. Rao et al. (1976) sugiri que el alcance de la cada del potencial de
la pulpa causado por la molienda de hierro era mayor cuanto mayor es la
superficie del hierro, y cuando el pH de la pulpa de molienda pasa de valores
neutros a valores alcalinos.

El primer efecto parece lgico, pero las razones de esta ltima sugerencia no son
claras. El grado en que la reduccin de la pulpa se va dando durante la molienda
con medios de hierro est relacionado naturalmente con el tipo de medio utilizado.

Leppinen et al. (1998) encontr que, dependiendo del mineral, la diferencia de


potencial (despus de la molienda) para minerales complejos de sulfuros entre la
molienda en hierro y acero inoxidable fue de aproximadamente 100-250 mV,
mientras Kelebek et al. (1995) ha reportado diferencias de 500 a 600 mV para
minerales sulfuros cobre-nquel ricos en pirrotita en la etapa inicial de molienda.
Leppinen et al. (1998) tambin noto que una etapa larga de aireacin despus
de la molienda y antes de la flotacin debera reducir esta diferencia de
potencial de 20 a 30 mV. Los efectos de los diferentes tipos de medio en la flotacin
de cobre son discutidos en detalle ms tarde.

La presencia de oxigen acelera la oxidacin del hierro ya que sirve como reactivo
esencial para la reaccin catdica (Ec. (3)) esto es, la disolucin de hierro a partir
de los medios molienda toma lugar en menor medida en ausencia de oxgeno. Esto
fue confirmado (para calcopirita) por Yelloji Rao and Natarajan (1988a) en una
flotacin de un solo mineral. Ellos tambin encontraron que hubo una relacin
directa entre la cantidad de hierro disuelto y la flotabilidad en calcopirita, con un
incremento en la disolucin de hierro resultando en una flotacin pobre. Los anlisis
de superficie confirmaron la presencia de especies oxihidroxidos de hierro en la
superficie de la calcopirita y concluyeron que la adsorcin de estas especies fue la
responsable de la flotabilidad pobre de la calcopirita. Las posibilidades de las
especies de hierro derivadas de la calcopirita no fueron consideradas y no se
reportaron datos de recuperacin de tamao.

El aire es el gas ms comn usado en la flotacin por lo que los minerales en la


pulpa son normalmente sometidos a una aireacin desinhibida la mayora de las
plantas operan en potenciales de aire que esta usualmente en un rango de +100
a +300 mV en SHE. Para operar a un potencial menos positivo (o negativo) se
requiere la adicin de agentes reductores, que tambin pueden ser costosos y
pueden llevar a consumir ms reactivos que sonla consumidos por el oxgeno en la
flotacin. Un ejemplo es la aplicacin de NaSH (sulfhidrato de sodio) en un circuito
de flotacin selectiva de cobre-molibdeno donde la eficacia y el consumo de
reactivos pueden mejorarse utilizando nitrgeno como gas en la flotacin (Poorkani
and Banisi, 2005).

La flotabilidad de sulfuros de cobre como calcopirita es sabido que depende


fuertemente del potencial de la pulpa. Desde que el potencial de la pulpa es reducido
durante la molienda en un ambiente de hierro, se debe aumentar hasta conseguir
un potencial adecuado para que se d la flotacin de los minerales de cobre. En la
prctica, esto es usualmente logrado automticamente en las primeras etapas de
flotacin o en una etapa de aireacin (pre-acondicionamiento) (Graham and,
Heathcote, 1982). Los hidrociclones, que a menudo estn entre su lugar entre
operaciones de molienda y flotacin, pueden tambin funcionar como aireadores y
en muchos casos, dependiendo en la reactividad electroqumica del mineral, puede
no ser requerida de una pre-aireacin, a modo de ejemplo Heyes and Trahar (1977)
encontr que la superficie de la calcopirita se torna hidroflica en un ambiente
reductor, y mostraron que ( en un mineral puro y una mezcla mineral en una prueba
de flotacin) la atmosfera reductora causada por el medio de molienda en un molino
de hierro fue suficiente para suprimir la flotabilidad de la calcopirita. Es importante
destacar que demostraron la capacidad de reestablecer la flotabilidad
aumentando el potencial, ya sea por aireacin o adicin de oxidantes. Esta
restauracin, aunque, no fue completa para los tamaos de fraccin ms
grandes.

Los efectos del potencial de la pulpa en flotacin de sulfuros minerales son tambin
relacionados con el tipo de colector (xantato, tionacarbamato, ditiofosfato, etc.)
Dependiendo del mecanismo por el cual el colector se adsorbe sobre la superficie
mineral, as como si es por medio electroqumico o electroqumico-qumico, el
alcance del potencial de la pulpa variara su flotabilidad. En trminos de la teora
electroqumica de flotacin (Fuerstenau et al., 2007) la flotacin de sulfuros con
colectores de tipo tiol, resultado de una reaccin andica (oxidacin) entre el mineral
y el colector, que es la formacin de dixantogeno (X2) o metal xantato (MX2), con un
rebalance de cargas mediante la reduccin catdica del oxgeno disuelto,
ecuaciones de la 4 a la 6.
El potencial de la pulpa controlara el alcance de estas reacciones, y tambin
influenciara la eficiencia de la flotacin. Estas reacciones tambin modificaran el
potencial de la pulpa, pero de una manera limitada.

Efecto de las interacciones galvnicas entre sulfuros minerales.

Los efectos de las interacciones galvnicas entre minerales sulfuros y medios de


molienda necesitan ser considerados en conjunto con las interacciones galvnicas
que ocurren entre minerales sulfuros. Esto ha sido discutido por Rao and Finch
(1988), Cheng and Iwasaki (1992), Cheng et al. (1993, 1999), and Li and Iwasaki
(1992). Los hallazgos encontrados fueron similares a un fundamento anterior. La
interaccin o acoplamiento galvnico puede ocurrir cuando dos sulfuros minerales
son puestos en contacto. Cada sulfuro metlico (MS), tiene una diferente reactividad
electroqumica indicada por el potencial de reposo, que puede ser representado por
el siguiente equilibrio Redox:

E= Potencial de reposo

E0=Potencial estndar de hidrogeno

R=Constante universal de los gases (8.31 K-1 mol -1)

T= Temperatura absoluta (Kelvin).

F= Constante de Faraday (9.65 x 104 C mol -1)

a= Reactividad qumica de las especies

Los potenciales de reposo que son generalmente medidos por la especie superficial
del electrodo y una especie activa en solucin juegan un importante papel en la
reaccin electroqumica de la pulpa que ocurre durante la molienda.
La actividad electroqumica determina que mineral o material actuara como
ctodo o como nodo en la interaccin galvnica entre los minerales y el
medio de molienda.

Entre los cuatro sulfuros minerales ms comunes, la pirita tiene el potencial de


reposo ms alto seguido de la calcopirita y la galena (Fuerstenau et al., 2007). El
acero forjado (o hierro) tiene un potencial de reposo mucho ms bajo que los
minerales sulfuros comunes. Desde un punto de vista termodinmico, cuanto mayor
sea el potencial de reposo del mineral, menos activo electroqumicamente ser, o
ms noble. Cuando un sulfuro con alto potencial de reposo es puesto en contacto
con uno que tiene el potencial bajo, el primero actuara como ctodo, aceptando
electrones del segundo, dando lugar a una corriente galvnica, como en cualquier
sistema redox, habr una tendencia a que el potencial se equilibre a un valor comn.
El mineral menos activo electroqumicamente o ms noble puede que tarde ms en
reaccionar con el xantato (Woods, 1976) y reducir su flotabilidad. Los hidrxidos
pueden formarse en la superficie del formador ya que los electrones en la
corriente galvnica interactan con el oxgeno disuelto. El segundo mineral
(potencial de reposo ms bajo) en el acoplamiento galvnico se volver ms activo
electroqumicamente, que puede promover la interaccin con el xantato o promover
la formacin de azufre elemental y ambos poder incrementas la hidrofobicidad del
segundo mineral. La interaccin galvnica es ms fuerte en presencia de oxgeno
disuelto, porque el oxgeno disuelto acta como un aceptor de electrones para
formar iones hidroxilo. Mientras que esta interaccin es empobrecida por la
presencia de nitrgeno, probablemente porque el nitrgeno desplaza al oxgeno y
elimina la formacin de iones hidroxilo que compiten por sitios de adsorcin con el
colector. Lo que se ve con la pirita que tiene un alto potencial de reposo y puede
acelerar o mejorar la oxidacin de otros metales menos nobles presentes,
disminuyendo la selectividad.

En una planta en prctica la interferencia galvnica descrita anteriormente puede


ser beneficiosa y conducir a una depresin de la pirita por la disminucin del
potencial de la pulpa, a menudo se observa que la pirita comienza a flotar despus
de la eliminacin del segundo sulfuro o acoplamiento, es decir, despus de que la
pareja galvnica se rompe. Se ha especulado que, si un aditivo al sistema de
flotacin podra mantener la interferencia galvnica, entonces la pirita puede
permanecer deprimida. Esto todava no se ha demostrado a escala de planta.

En otros estudios de laboratorio, Yelloji Rao and Natarajan (1989b,1990)


confirmaron que la interaccin galvnica entre un mineral noble como la calcopirita
y un mineral activo como la esfalerita afecta la flotabilidad del mineral ms noble
significativamente mientras que el efecto en el mineral activo es mnimo. Ellos
sugirieron que se deba principalmente al deslustre y a la pasivacin de la
superficie del mineral ms noble. La flotabilidad fue fuertemente influenciada por
la duracin de contacto, as como por la presencia de oxgeno.

Forssberg and Subrahmanyam (1993) han observado la importancia de la


superficie relativa catdica y andica en las interacciones que podran ocurrir entre
minerales sulfuros y los medios. Este parmetro ser ms fuertemente influenciado
por el tipo de mtodo de molienda. Sugieren una pequea rea superficial andica
en contacto con una gran rea catdica que puede conducir a una oxidacin andica
aumentada del mineral menos noble que a su vez puede afectar su flotabilidad.

Parece claro que cuando ms de un mineral sulfuro est presente en un sistema de


flotacin diferencial, las interacciones galvnicas entre los diferentes minerales y el
medio de molienda puede jugar un rol importante en la eficiencia de separacin en
la etapa subsecuente de flotacin. Aunque, esto es una pequea referencia en la
literatura para los efectos galvnicos relacionados con compositos (partculas
compuestas). Estas partculas son generadas en los molinos primarios y tienen que
ser tratadas por una remolienda, para el efecto de la liberacin.

Efecto del oxgeno disuelto

Un efecto mayor de la interaccin entre sulfuros y medio de molienda de acero es


que la cantidad de oxgeno disuelto presente en la pulpa es reducida. Aunque es
notado que una reduccin en el nivel de oxigeno tambin puede ocurrir por otros
medios y pueden ser fuertemente influenciados por el tipo de mineral. Martin et al.
(1991) consideraron la importancia del contenido de oxgeno disuelto durante la
molienda y como se vio afectada por la interaccione entre minerales sulfuros y el
medio de molienda. La reaccin de los colectores aadidos a la pulpa tambin
puede consumir oxigeno como es discutido por Fuerstenau et al. (2007)

La corrosin del medio de molienda de acero (hierro) como fue descrito en


pequeas secciones, consume oxgeno disuelto y cuando el suministro de oxigeno
es limitado hay una competencia entre el hierro desgastado y los minerales. Esto
generalmente significa que la flotacin de sulfuros puede verse afectada
adversamente cuando los niveles de oxigeno son disminuidos como un resultado
<de molienda en un ambiente de acero forjado o reductor. Los niveles de oxgeno
disuelto de la pulpa siguiendo una molienda en laboratorio con medio de acero
(hierro) han llegada a ser tan bajos como a 1 ppm (Kelebek, 1993) debido a la
corrosin de los medios de molienda. En pulpa de descarga de molinos de hierro se
han medido niveles de oxgeno disuelto de 0.1 ppm han sido medidos (Grano et
al., 1994). Se ha especulado que los bajos niveles de pueden influenciar la cintica
de la etapa siguiente de flotacin, especialmente en las primeras etapas, como la
primera etapa de chancado. En otros estudios de laboratorio, Kelebek and Huls
(1991) encontraron que la cantidad de hierro en la superficie de minerales sulfuros
siguiendo la molienda en un ambiente de hierro y el grado de oxidacin (va aeracin
entre la molienda y la flotacin), fueron factores determinantes de la velocidad en la
cintica de flotacin de calcopirita sin colectores. Berglund y Forssberg (1987)
encontraron que, en estudios de laboratorio sobre un complejo mineral de cobre
sulfurado, se obtuvieron mayores niveles de oxgeno en la pulpa molida despus de
la molienda en un ambiente no ferroso (porcelana) comparado con la molienda en
hierro. En una etapa de flotacin una mejor respuesta del grado de recuperacin de
cobre fue obtenida utilizando una molienda no ferrosa. Despus de una molienda
en hierro, aireando la pulpa antes de la flotacin da un mejor resultado que no
airendola.
Ha sido notado anteriormente que el potencial de la pulpa durante la molienda es
reducido en un ambiente de hierro y de ser ajustado a un potencial que sea
significativo para lograr una flotacin efectiva. Similarmente, la concentracin de
oxgeno disuelto es significativamente reducida por la molienda en un ambiente de
hierro. Se cree tambin que debe elevarse los niveles para permitir la flotacin. Esto
es generalmente logrado de manera natural en las primeras celdas de un banco de
flotacin, pero en algunos casos se utiliza una etapa de aireacin separada entre la
molienda y la flotacin. (Graham and Heathcote, 1982).

El contenido de oxgeno disuelto despus de la molienda es raramente medido en


las concentradoras industriales. La concentracin de oxgeno disuelto depende del
contenido de sulfuros en la pulpa, la reactividad de los sulfuros presentes, el mtodo
de molienda y el medio usado, y otros parmetros fsicos incluyendo la densidad de
la pulpa, pH, temperatura, y altitud (altura sobre el nivel del mar) con la influencia
de todos estos factores es difcil llevar un control prctico del oxgeno disuelto.

Efecto de las especies oxihidroxidos

El hierro est casi presente en toda la alimentacin de la flotacin de sulfuros y


puede provenir de los minerales contenidos en hierro, del material de molienda y de
las interacciones galvnicas que se producen durante la molienda, descrita
anteriormente.

En las regiones de pH alcalino en la pulpa, el hierro proveniente de la molienda


puede disolverse durante la molienda como iones ferrosos (ecuacin 1) y una
oxidacin subsecuente a la forma frrica (ecuacin 2).

En ltima instancia puede precipitar en los sitios de minerales sulfuros catdicos


como especies oxi-hidrxidos como Fe(OH)2 y Fe(OH)3. Estos hidrxidos de hierro
pueden cubrir completamente o parcialmente la superficie del mineral, reduciendo
la interaccin del colector/mineral, y por lo tanto la flotabilidad (Smart, 1991).

Peng et al. (2003) uso bolas magotteuax mill en la molienda, la suspensin fue
bombeada a una celda de monitoreo, donde se ajust el pH y se purgo la suspensin
con diferentes gases para cambiar las condiciones de oxidacin en el molino.
Usando un mineral de calcopirita y pirita, encontraron que la flotacin de calcopirita
y la separacin calcopirita-pirita es fuertemente dependiente del tipo y la cantidad
de las especies de oxidacin producidas en la superficie mineral bajo diferentes
condiciones de molienda. La flotacin de partculas de calcopirita fue deprimida por
las especies oxidadas de hierro provenientes del medio de molienda. La
recuperacin ms alta de la flotacin de calcopirita cuando se usaron bolas con 30%
de cromo. Aunque se purgo la suspensin con diversos gases, solo tuvo un pequeo
efecto sobre la recuperacin.

Ha habido un debate sobre si los hidrxidos formados recubren ciertas zonas


minerales ms selectivamente que otras. Grano et al. (1990) encontraron que el
efecto de la molienda de un mineral de cobre en un molino de cermica (comparado
con un molino de hierro forjado) era aumentar las recuperaciones de hierro ms que
para la calcopirita. Se sugiri que la adsorcin preferencial de hidrxidos frricos
originados del medio de molienda sobre los minerales que contienen hierro como la
pirita que, por la calcopirita, es decir, las especies de hidrxido de hierro del medio
de molienda exhiben una afinidad hacia la pirita y pirrotita. Esto es consistente con
la depresin selectiva de pirita por hidrxidos de hierro. Yelloji Rao and Natarajan
(1990) sugirieron que cuando ms de un sulfuro est en contacto con el
revestimiento eficaz de las especies de hierro ser distribuido entre los minerales
presentes en la combinacin. Se especulo que la distribucin es preferencial,
dependiendo de la actividad electroqumica relativa de los minerales, siendo la
distribucin de hierro la ms favorecida sobre los minerales, la distribucin de hierro
siendo ms favorecida sobre los minerales ms nobles en relacin con los minerales
ms activos. Confirmaron esto con eso espectroscopia de fotoelectrones por rayos
X. en trabajos posteriores Forssberg and Subrahmanyam (1993) sugieren que los
metales precipitados recubren las superficies minerales indiscriminadamente.
Claramente la pregunta de la distribucin o comportamiento an no est
completamente resuelta.
Parece razonable sugerir que, si los hidrxidos de hierro hidroflicos formados en la
superficie de sulfuros de cobre son deteriorados en la flotacin, la eliminacin de
estas especies puede mejorar la flotacin.

Usando XPS Li and Iwasaki (1992) ellos identificaron Fe(OH)3 como una especie
superficial en la calcopirita siguiendo una molienda hmeda en un molino de hierro.
Especularon que sera perjudicial para su posterior a la flotacin, pero tambin
notaron que siguiendo una agitacin entre la molienda y la flotacin estas especies
no pudieron ser detectadas y que la flotabilidad de la calcopirita se mejor como
resultado. Sugieren que una dispersin de la especie porosa en la superficie del
mineral con agitacin pudo haber ocurrido.

El tema del acondicionamiento de alta intensidad (HIC) para mejorar la flotacin de


sulfuros es un tema en s mismo y ms all del alcance de esta revisin. Sin
embargo, puede ser meritorio mirar ms de cerca la influencia de HIC en la flotacin
de partculas de sulfuro de cobre influenciadas por los efectos de los hidrxidos de
hierro.

Senior and Trahar (1991a, b) ha reportado que los hidrxidos pueden ser
dispersados de la superficie mineral a pH altamente alcalino donde ambos, el
mineral y los hidrxidos precipitados se cargan negativamente. Tratamientos
qumicos han sido exitosamente usados para modificar el recubrimiento de los
hidrxidos de hierro en la superficie de sulfuros de nquel mejorando la flotabilidad
de partculas finas de pentlandita (Senior and Ahveninen, 2001) estas tcnicas no
han sido probadas en sistemas de sulfuros de cobre, pero debera ser investigado.

Se ha notado que otros inicos disueltos como Cu2+, Pb2+, y Zn2+ pueden formas
complejos hidrxidos metlicos durante y despus de la molienda que puede
disminuir la flotabilidad de sulfuros y la adsorcin del colector en la interfase.

La precipitacin de sales inorgnicas de la solucin tambin puede significar que la


calidad del agua de la planta es un problema en algunas operaciones.
Efecto en las caractersticas de la espuma

Van Deventer et al. (1991, 1993) llevo a cabo un ensayo de flotacin por lote en un
mineral complejo de sulfuros, utilizando un molino de cermica que funcionaba bajo
atmosferas de oxgeno y nitrgeno donde se aadi diferentes niveles de hierro
metlico al molino. Se encontr que la mejor recuperacin y grado de cobre se
obtuvo despus de la trituracin en un molino saturado de oxgeno en presencia de
hierro metlico. Mientras que la adicin de hierro metlico disminuy el nivel de
oxgeno disuelto, ms importante se form una espuma estable y bien drenada con
grandes burbujas. En contraste, en ausencia del hierro metlico, la espuma era
plana y quebradiza con pequeas burbujas, y las burbujas colapsaron casi tan
pronto como se formaron. El espumador utilizado fue el trietoxibutano (TEB).
Concluyeron que, en presencia de hierro metlico, la interaccin galvnica con el
medio de molienda de hierro redujo los potenciales de reposo de minerales
presentes, inhibiendo la formacin de dixantgeno en las superficies minerales.
Esto a su vez redujo la flotabilidad de todos los minerales, especialmente los
minerales de ganga que contienen hierro. La mala flotacin resulta en la ausencia
de hierro se explic por la flotabilidad mejorada de minerales de ganga que
contienen hierro, que rompi las pelculas y suprimi la estabilidad de la espuma
debido a la sobrecarga de burbujas. No se presentaron datos de recuperacin por
tamao.

El efecto del ambiente de molienda sobre la estabilidad de la espuma es importante


en la medida en que parece posible que las interacciones galvnicas que se
producen durante la trituracin pueden conducir a una mayor flotabilidad mineral,
pero esto no necesariamente se traduce en una recuperacin mejorada en la
flotacin si da como resultado una desestabilizacin de la espuma. La flotacin de
un mineral especfico depende no slo de la interaccin galvnica con ese mineral
sino tambin del efecto de las interacciones galvnicas con los minerales asociados
y su efecto sobre la estabilidad de la espuma.
Efectos fsicos del tipo de medio

A partir de los estudios de laboratorio, se cree que el desgaste detritus de los


circuitos de trituracin tiene una importancia en el potencial de la pulpa y en el
rendimiento de la flotacin posterior en el tratamiento de los minerales de sulfuro de
cobre. Los investigadores en estudios de laboratorio han utilizado bolas o varillas
hechas de acero forjado, cermica, acero inoxidable o vidrio para cambiar o
controlar el potencial de la pulpa durante la molienda, para reducir o eliminar los
efectos de las interacciones galvnicas y la contaminacin con hierro o ambos
(Wang y Xie, 1990). Sin embargo, en la prctica de la planta, la eleccin de los
medios de molienda a menudo est influenciada por la economa de su uso en un
circuito particular en un mineral particular, con respecto al desgaste abrasivo y
corrosivo, con poca consideracin del rendimiento de flotacin.

Fuentes y naturaleza del desgaste detritus

Los detritus de desgaste de los componentes de la planta pueden entrar a la


alimentacin de flotacin de muchas fuentes. Estas incluyen las siguientes formas:

Desechos generales de desgaste minero (por ejemplo, taladros, palas y


cargadores);
Trituradoras (placas de desgaste de mandbulas, camisas y revestimientos
de trituradoras de cono);
Revestimientos SAG, de barras y de molino de bolas;
Varillas y bolas;
impulsores y cuerpos de la bomba (especialmente bombas de alimentacin
para ciclones);
Ciclones (revestimientos, buscadores de vrtices y espigones);
Tubera en el circuito de molienda;
Los productos reciclados (por ejemplo, concentrados limpiadores) que
contienen restos de desgaste flotante de impulsores de flotacin,
envolventes y bombas

Aunque la mayora de los detritus de desgaste se originan en medios y


revestimientos, todas estas fuentes constituyen restos de desgaste de diferentes
composiciones y cantidades. La mayora de los materiales utilizados son aceros y
hierros fundidos, pero los revestimientos de caucho se usan comnmente en
molinos de bolas, ciclones y muchas celdas de flotacin.

Influencia de la composicin del medio

Las composiciones de los diversos aceros y hierros fundidos se enumeran en


Taggart (1945) y Weiss (1985) y no se discuten en detalle aqu. Sin embargo, es
importante darse cuenta de que las propiedades de los aceros se rigen por su
contenido de carbono, su contenido de elementos en aleacin y su tratamiento
trmico. Meulendyke y Purdue (1989) han presentado datos de un programa de
prueba para determinar el grado de desgaste de las bolas de trituracin en
diferentes entornos de molienda. El acero forjado (<0,1% C) consiste en ferrita (una
solucin diluida de carbono en hierro) y es demasiado blanda para ser un medio de
molienda til. Pueden ser tiles aceros de media aleacin (3-4% Ni o Cr) de
aleacin media de carbono (0,4% de C) en la formulacin fundida o forjada y
normalizada. Estos contienen ferrita y cementita (carburo de hierro, Fe3C). No se
han realizado estudios sobre el efecto de la cementita sobre los potenciales de la
pulpa. Los aceros de manganeso, alto cromo y alto carbono (0,9% C) se utilizan en
trituradoras y revestimientos de molino. Ellos contienen austenita o martensita que
trabaja endurece fcilmente para dar un material resistente a la abrasin. Del
mismo modo, ningn trabajo ha estudiado los efectos de la martensita o austenita
sobre el potencial de la pulpa.

Hierro fundido (> 3,5% C) y Ni-duro (3% Ni, 3% C) contienen poco ferrita, pero
cantidades sustanciales de cementita y algo de grafito. El tratamiento trmico es
muy importante en el sentido de que las bolas fundidas en chorro (fundidas en
moldes metlicos) son ms duras y ms frgiles que las bolas de arena. Esto es
importante ya que la fragilidad puede conducir a la fractura cuando las bolas se
desgastan hasta un tamao crtico. Los desechos de desgaste de todas estas
aleaciones son diferentes y requieren un estudio separado. Tenga en cuenta que
las bolas chill-cast son probablemente los medios de molienda ms baratos en
trminos de precio inicial.

En Taggart (1945) y Weiss (1985) se enumeran las tasas de desgaste tpicas de


todos estos materiales cuando se usan para moler diferentes minerales. Sin
embargo, se piensa que estos datos son consumo total y por lo tanto incluyen las
porciones de rechazo (virutas de bola o escamas rechazadas de trommels de
descarga de molino de bolas, varillas rotas, remanentes de revestimiento de
trituradora) y las cantidades reales que entran en la alimentacin de flotacin de
plantas.

Los revestimientos de goma tambin producen desechos de desgaste que pueden


afectar el potencial de pulpa y la flotacin de sulfuros de cobre por la accin
reductora de los componentes de caucho presentes y algunos de los rellenos o
agentes de curado utilizados (tales como compuestos de mercapto-benzotiazol) que
se parecen a colectores de flotacin.

Los medios de acero inoxidable son caros y blandos y su uso se restringe


generalmente a estudios de laboratorio. A menudo se evitan los medios que
contienen nquel para minimizar el contenido de nquel de los concentrados de cobre
y as minimizar los problemas de eliminacin del nquel en el electro-refinado del
cobre. Los potenciales ms positivos vistos en las moliendas de laboratorio de acero
inoxidable son muy probablemente slo replicados en los circuitos de molienda
industriales modernos cuando se usan bolas de alto cromo o bolas forjadas junto
con revestimientos de caucho.

Por lo general, los medios cermicos y de vidrio se limitan a utilizar en ensayos a


escala de banco cuando se requiere o se desea una exclusin de hierro.
Hallazgos relevantes de laboratorio

Ahn y Gebhardt (1991) encontraron que la recuperacin de la calcopirita en


flotacin fue ms alta en los potenciales ms positivos despus de la molienda con
bolas de acero de alto contenido de carbono a pH 11,5. Cuando se utiliz una
atmsfera de nitrgeno en la trituracin, el potencial de pulpa despus de la
trituracin fue menor, al igual que la recuperacin de calcopirita. Cuando se
sustituyeron las bolas de acero inoxidable por las bolas de acero de alto contenido
en carbono, se mejor la flotabilidad de la calcopirita independientemente de si el
molino se purg con aire o nitrgeno. Esto se atribuy al hecho de que el acero
inoxidable era ms fcilmente pasivado que el acero de alto contenido de carbono.
Por lo tanto, las interacciones galvnicas entre el acero inoxidable y la calcopirita
seran menos severas que las de la calcopirita con acero de alto contenido de
carbono. La molienda en acero inoxidable dio como resultado condiciones menos
reductoras, ya que los potenciales eran aproximadamente 100 mV ms altos
despus de triturar con acero inoxidable tanto en los molinos purgados con aire
como purgados con nitrgeno

Adam et al. (1984) tambin han observado diferentes respuestas de flotacin


cuando los sulfuros estn acoplados galvnicamente con diferentes grados de
medios. Examinaron la flotabilidad de la pirrotita despus de la interaccin con acero
inoxidable, austentico y aceros inoxidables martensticos, y encontraron que la
molienda en acero afect negativamente a la flotacin de pirrotita, pero lo ms
importante, cuanto ms activo es el acero mayor es la disminucin en la flotabilidad.
Los estudios de espectroscopia de electrones Auger (AES) y XPS indicaron que el
acoplamiento galvnico entre la pirrotita y los metales activos dio lugar a la
formacin de hidrxido u xido y especies de sulfato de hierro sobre las superficies
de la pirrotita. En este caso la fuente del hierro en estas especies puede haber sido
la propia pirrotita, as como el hierro desgastado de los medios de molienda.
Es posible que los efectos de los medios de molienda en los sistemas de flotacin
puedan ser exagerados en los estudios realizados a escala de laboratorio. Khan y
Kelebek (2001) informaron que la molienda fina de cuarzo a 97% menos 45 m
introdujo aproximadamente 3 kg / t de hierro del molino de molienda y los medios
de comunicacin en la pulpa. Un nivel tan alto de hierro electroqumicamente activo
en la suspensin dio como resultado unas condiciones altamente reductoras de
aproximadamente - 350 mV (SCE), que corresponden a aproximadamente 0,1 ppm
de oxgeno en la pulpa. Los bajos niveles de oxgeno podran invertirse a ms de
7,5 ppm en una etapa de aireacin con la adicin de una cantidad suficiente de
cromato de sodio como inhibidor de la corrosin. Es probable que tales efectos por
medio de molienda sean mucho menores en la prctica de flotacin de sulfuros de
cobre prfido debido a los tiempos de contacto relativamente cortos entre el mineral
y los medios de molienda y los tamaos de molienda ms gruesos.

Una comparacin de los resultados para la flotacin de un mineral de cobre (4% de


bornita) molido en molinos revestidos de caucho y no revestidos con barras de acero
inoxidable y acero al carbono y bolas indic que la mejor recuperacin de cobre se
logr cuando el molino de caucho y acero inoxidable Medios de comunicacin. Estas
condiciones favorecan la oxidacin del colector de xantato al dixantgeno y los
minerales de cobre para formar una capa de sulfuro metlico deficiente en metal en
sus superficies que ayudaba a la adsorcin del colector (Gonalves et al., 2003).

En un estudio reciente (Greet et al., 2008a) con un mineral de sulfuro de nquel, se


utiliz un laboratorio Magotteaux Mill y un sistema de monitoreo de reactivos UV
CSIRO en lnea en pruebas de molienda con diferentes tipos de medios y adiciones
de xantato al molino. Los niveles totales de xantato en la pulpa de molienda se
analizaron in situ en funcin del tiempo de molienda. Los resultados mostraron una
rpida adsorcin del colector con el nivel de xantato en la pulpa molida
disminuyendo a medida que avanzaba la molienda. En general, cuanto ms cromo
en los medios, ms rpida y extensa era la adsorcin de xantato. Con una dosis
inicial de 100 g / t, el 60% del xantato aadido se adsorbi despus de 20 min de
molienda con medios de acero forjados mientras que el 95% se adsorbi con un
medio de cromo alto (30% de hierro blanco de Cr). La captacin de colectores ms
rpida y ms extensa se atribuy a los mayores potenciales de pulpa
proporcionados durante la trituracin con los medios de cromo alto. Los valores de
potencial de pulpa de descarga del molino fueron - 106 y + 245 mV SHE,
respectivamente. Esto es consistente con el entendimiento de que los minerales de
sulfuro presentan un potencial de umbral lmite inferior para un colector dado, por
debajo del cual no se producir la adsorcin del colector y por encima de la cual se
producir rpidamente. El potencial de pentlandita, el principal sulfuro de nquel
presente en el sistema es de aproximadamente + 200 mV SHE (Senior et al., 1994).
No se proporcionaron datos por parte de Greet et al. (2008a) para cualquier prueba
posterior de flotacin. No es irrazonable esperar que se produzcan tendencias
similares con la molienda de los minerales de sulfuro de cobre, pero los efectos
sobre la flotacin no son claros.

Ha sido afirmado por Martin et al. (1991) de que las interacciones galvnicas entre
los minerales sulfurosos y los medios de acero forjado son ms fuertes en varios
rdenes de magnitud que las entre los minerales de sulfuro y los medios de acero
inoxidable. Huang y Grano (2008) mostraron que los medios de cromo 15, 21 y
31% son menos activos electroqumicamente que el acero forjado y su uso dio como
resultado una mejor flotabilidad de bornita como resultado de una menor oxidacin
de los medios de molienda y consecuentemente una menor produccin de especies
de hierro oxidado. Tambin los medios de rectificado menos activos
electroqumicamente (mayor contenido de cromo) fueron beneficiosos para la
flotacin de partculas finas de bornita (-10 m). Greet (2009) obtuvo un aumento
marcado de las tasas de flotacin de cobre, nquel y PGM + Au a partir de UG2
mineral utilizando 12-30% de medios de molienda de cromo en un Magotteaux Mill
.
Control de la corrosin

El desgaste del material puede ocurrir por abrasin y corrosin. La importancia


econmica relativa del desgaste corrosivo en la molienda en hmedo no se ha
cuantificado y est fuera del alcance de esta revisin. Sin embargo, vale la pena
sealar que se ha especulado (Bond, 1964) que ms de la mitad del desgaste del
medio resulta de la corrosin o disolucin de las superficies metlicas nacientes
activas que se exponen continuamente en molienda en hmedo. Evidentemente, el
control de la corrosin es un mtodo potencial para reducir el desgaste al pasar a la
molienda en seco (vase ms adelante). Hoey et al. (1975, 1977) demostr el papel
desempeado por el desgaste corrosivo en el fresado con bolas hmedas mediante
el uso de inhibidores de corrosin. Se inform de una reduccin en el desgaste de
la bola de acero de hasta un 49% en la molienda de minerales de sulfuro de nquel
y cobre en molinos de laboratorio. Los inhibidores efectivos del xido utilizados
fueron nitrito de sodio, cromato de sodio y metasilicato de sodio. Se observ
una concentracin crtica del inhibidor (tpicamente 0,5%), por debajo de la cual se
redujo la efectividad y por encima de la cual se produjo relativamente poco cambio.
Para algunos reactivos se observ tambin un pH crtico. Resultados similares
fueron obtenidos por Forssberg y Subrahmanyam (1993) en estudios de
laboratorio utilizando un mineral Pb / Zn.

Para que tales reactivos sean adecuados para el uso de plantas, no slo el coste
del reactivo debe estar cubierto por el ahorro en el consumo de medios, sino que
tambin debe tenerse en cuenta cualquier efecto, adverso o no, de tales reactivos
en la flotacin descendente

Flotacin de detritos de desgaste

Rara vez se considera la flotacin de detritos de desgaste, ya sea inadvertida o


deliberadamente, en el tratamiento de minerales de cobre. Sin embargo, esto puede
ser un factor importante cuando se usan bolas de rectificado que contienen nquel
porque el nquel contenido puede contaminar el concentrado de cobre final dando
lugar a mayores problemas en el electro refinamiento en las etapas finales de la
produccin de cobre puro.

Woodcock (datos no publicados) estudi algunos aspectos de este problema


utilizando bolas de Ni-dura y guijarros de cermica para comparacin durante la
molienda, y los procedimientos tpicos de flotacin de laboratorio con cargas de
mineral de 500 g. Se encontr que la cantidad de Ni-duro erosionada de las bolas
era comparable con la obtenida en los minerales similares a los utilizados en los
ensayos. Tambin se encontr que la cantidad de informacin de Ni-duro en un
concentrado de cobre ms rugoso, basado en ensayos de nquel, era
aproximadamente el 5% de la abrasin. El aumento del contenido de nquel del
concentrado oscil entre aproximadamente 13 ppm y 33 ppm, dependiendo de la
cantidad de concentrado producido. Es decir, los minerales de bajo grado mostraron
los aumentos ms grandes porque se produjo menos concentrado.

El efecto del pH era incierto, pero ms Ni-duro pareca flotar en una solucin
ligeramente cida, pero no haba mucha diferencia entre la ceniza de sosa y los
circuitos de cal. Los colectores tales como xantato de etilo, xantato de butilo
secundario o Aerofloat 208 parecan flotar aproximadamente la misma cantidad de
Ni-duro. Hubo alguna evidencia de que el Reactivo 404 flotaba ms Ni-duro que los
otros colectores.

Mtodos para eliminar el desgaste detritus

Si se demuestra que los detritus de desgaste son perjudiciales para la flotacin de


sulfuros de cobre en una planta de funcionamiento particular, entonces se podra
considerar cambiar el medio de molturacin o eliminar los detritus de la alimentacin
de flotacin. Cambiar los medios de comunicacin a algo menos perjudicial podra
ser un enfoque rentable, siempre que exista un material disponible.
Puede ser posible eliminar los detritus, al menos parcialmente, por separacin por
gravedad, separacin magntica, o ambas cosas. Todos los medios ferrosos tienen
una alta densidad (aproximadamente 11 g / cm3), que es til para la concentracin
por gravedad, pero las partculas de detritus de desgaste son de tamao
desconocido y pueden consistir en aleaciones magnticas o no magnticas. Sin
embargo, es bien sabido que en plantas de gravedad de oro, en las que se recupera
oro nativo relativamente grueso, se informa de una cantidad sustancial de detritus
de desgaste en el concentrado de oro. Esto debe eliminarse durante el
procesamiento y esto se hace a menudo mediante una combinacin de separacin
magntica y separacin.

De forma similar, se sabe que muchos detritus de desgaste son suficientemente


magnticos para ser fcilmente recuperados por separacin magntica hmeda. De
hecho, esto fue practicado por Mount Morgan Ltd, Queensland, en un tiempo
(personal de., Monte Morgan Limited, 1965). Los metales recuperados se aadieron
a la seccin de flotacin del lodo donde precipitaron el cobre disuelto y el precipitado
se recuper durante la flotacin subsiguiente de la calcopirita.

Efecto de los reactivos aadidos

Aunque existe una extensa bibliografa sobre los efectos de los reactivos aadidos
durante la flotacin sobre la flotacin de sulfuros de cobre, hay poca evidencia
documentada de los efectos sobre la posterior flotacin de los reactivos de flotacin
aadidos durante la molienda. Greet et al. (2008a) controlaron los niveles de
xantato en la pulpa durante la molienda, pero no se obtuvieron datos de flotacin
para el sistema. Tpicamente, los reactivos aadidos a molinos de molienda en
concentradores de sulfuro de cobre son colectores, cal, cianuro ya veces sulfuro de
sodio.

Colector

La mayora de las operaciones de flotacin comercial utilizan al menos un colector


para recuperar adecuadamente minerales valiosos. En muchos concentradores de
sulfuro, el colector, o ms habitualmente, alguna porcin de la adicin total del
colector se aade directamente al molino. Esta es una estrategia particularmente
til cuando se utilizan colectores aceitosos, ya que requieren agitacin o mezcla
ms intensa para dispersarse adecuadamente en la pulpa. La adicin del colector
en el punto donde se producen superficies minerales recin rotas, y antes de que
se oxiden, tambin se cree que es beneficioso. Yelloji Rao y Natarajan (1988b)
encontraron que los efectos deletreos de la interaccin galvnica entre los medios
y el sulfuro tienden a desaparecer con el aumento de la adicin del colector
(isopropil xantato de sodio). La adicin de colectores al molino minimiza o elimina a
menudo los efectos de la interaccin galvnica. Se especul que la transferencia de
electrones durante el acoplamiento galvnico es impedida por agentes tensioactivos
tales como colectores de tiol. Sin embargo, aunque la adicin de colector puede
cambiar la qumica de la pulpa, no hay evidencia detallada en la literatura para
demostrar que la adicin del colector durante la trituracin mejora
significativamente la posterior flotacin de sulfuros de cobre.

Como se ha indicado anteriormente, aunque es una prctica comn agregar parte


o la totalidad del colector al molino, esto no significa necesariamente que el colector
se adsorbe fcilmente sobre las superficies minerales de sulfuro (cobre) a medida
que se exponen durante la molienda. Como se ha demostrado por Greet et al.
(2008a), para un mineral de nquel en pruebas de laboratorio, y por Greet et al.
(2008b), para un mineral de plomo en ensayos de plantas a gran escala, la
adsorcin de colectores (xantato) durante la molienda fue ms rpida y ms
extensa cuando se us un medio de cromo alto en comparacin con medios
de acero forjados. En ensayos de laboratorio utilizando mineral de nquel, se
observaron mayores potenciales de pulpa cuando se usaron medios de cromo alto
en comparacin con medios de acero forjados, lo que se propuso como la razn
para la mejor adsorcin de colectores cuando se utilizaron medios de cromo alto.
En el ensayo de la planta, se observ una mejora de la metalurgia de la flotacin de
plomo con los medios de cromo alto con respecto a los medios de acero forjados.
Todava no se ha determinado si tendran o no tendencias similares con un mineral
de cobre.

Cal

La cal (como CaO o Ca (OH) 2) se aade a muchas plantas de flotacin de sulfuro


de cobre, en parte como modificador del pH para deprimir los sulfuros de hierro, y
en parte para mejorar, en general, la flotabilidad de minerales de sulfuro de cobre.

Kalapudas et al. (2000) y Leppinen et al. (1998) realizaron estudios de molienda


y flotacin de plantas de laboratorio y piloto sobre un mineral de cobre prfido. Ellos
encontraron que el efecto reductor del hierro, causado por la molienda en un
ambiente de acero dulce, podra eliminarse en gran medida aadiendo cal al
molino. Confirmaron que los sulfuros de cobre presentes (calcicita y calcopirita)
flotaban ms fuertemente despus de la molienda no ferrosa o autgena, pero
tambin confirm que la adicin de cal a la molienda podra compensar las
diferencias entre los mtodos de molienda, obteniendo en la mayora de los casos
resultados similares de flotacin Desde los dos ambientes de molienda diferentes.
Ellos encontraron que las concentraciones de oxgeno disuelto eran mucho ms
bajas con la molienda de acero suave que con la molienda autgena, pero los
niveles eran los mismos cuando se aada la cal. Atribuyeron los efectos de la cal a
su papel en la eliminacin de iones de hierro disuelto en la suspensin de tierra por
la precipitacin de especies de hidrxido de hierro favorecidas a los niveles de pH
alcalinos generados por la adicin de cal. Sin embargo, los efectos deletreos sobre
la flotacin causados por la precipitacin de hidrxidos de hierro se ignoraron en
gran medida. Esto parecera indicar que los efectos del hidrxido no eran
importantes en la flotacin para el mineral ensayado. La cantidad de cal aadida a
la molienda no fue, por desgracia, citada y no se presentaron dato tamao por
tamao.
Grano (2010) mostr que, con la adicin de cal a un molino de laboratorio para
obtener valores de pH superiores a diez, la recuperacin de pirita disminuy
notablemente mientras que la recuperacin de calcopirita y su tasa de flotacin
aumentaron. En la prctica, estos resultados indican que la adicin de cal en la
trituracin para pasivar u oxidar la pirita permitira que el colector aadido despus
de la molienda fuera dirigido hacia la calcopirita y no a la pirita, lo que dara como
resultado un mejor rendimiento de la flotacin.

Sulfuro de sodio

El sulfuro de sodio (como Na2S o NaHS) es un modificador que se utiliza a veces


en circuitos de cobre, pero rara vez se aade durante la molienda.

En trabajos de laboratorio recientes sobre un mineral de cobre y oro de North


Parkes, Freeman et al. (2000) encontraron que la cintica de flotacin de cobre era
mejor despus de la molienda en un entorno de acero inoxidable en comparacin
con un ambiente de acero forjado, aunque una etapa de aireacin antes de la
flotacin podra mejorar esta ltima. Adems, encontraron que la adicin de NaHS
al molino de acero forjado condujo a una mayor estabilidad de la espuma y, por lo
tanto, a una cintica de flotacin de cobre mejorada. Los datos de recuperacin de
tamao presentados son desiguales, pero muestran que la recuperacin combinada
del cobre ms rugoso aumenta generalmente con niveles crecientes de NaHS
(hasta 100 g / t) para tamaos de partcula entre 10 m y 100 m, aunque los grados
de concentrado de cobre disminuyen significativamente. Los resultados de menos
10 m indican recuperaciones de cobre equivalentes o ms pobres con adiciones
crecientes de NaHS y grados mucho ms pobres. Aunque no se indica por los
autores, esto parecera significar que mientras que el NaHS ha mejorado la
flotabilidad de todos los minerales por encima de 10 m, dando lugar a una
selectividad pobre, no ha mejorado la flotacin de sulfuros de cobre finos. Tiene,
ms bien, aumentado el arrastre de la ganga debido al aumento de la estabilidad de
la espuma.
Orwe et al. (1998) investigaron el uso de NaHS en la flotacin de dos minerales Ok
Tedi. En este caso se aadi NaHS despus de triturar (antes de la flotacin). Se
obtuvo una recuperacin mejorada de partculas finas de cobre (-10 m) para ambos
tipos de mineral. La principal influencia del NaHS en el mineral de calciocite-
digenito-bornita ms oxidado fue la re-sulfuracin de las superficies oxidadas. Sin
embargo, tambin se obtuvo una flotacin de cobre mejorada con mineral de
monzodiorita, en el que el mineral de cobre era predominantemente calcopirita, un
mineral no fcilmente oxidado. En ambos casos la mejora fue ms evidente para los
tamaos finos. Se especul que las partculas finas pueden haber sido ms
oxidadas que las partculas gruesas en los minerales y por lo tanto la mayor mejora
en la flotabilidad del cobre fue para las fracciones de tamao de menos 10 \ mu m.
Desafortunadamente, no se consideraron los efectos de NaHS en la formacin de
espuma y, por lo tanto, en el arrastre. Es de notar que en el trabajo de Orwe et al.
(1998) se hace referencia a otro trabajo indito de los mismos autores de
recuperaciones de cobre mejoradas de un mineral de monzodiorita no especificado
mediante adiciones de NaHS al molino de molienda de laboratorio (en lugar de
despus de moler). Tambin debe observarse que la oxidacin de minerales como
la calcociita y la digenita puede ocurrir no slo durante la molienda, sino tambin en
la rectificacin y la flotacin.

Cianuro

El cianuro es un reactivo comnmente aadido en los circuitos de flotacin de


sulfuro de cobre para ayudar a deprimir la flotacin de pirita. A menudo toda o una
porcin de la adicin de cianuro se hace al molino antes de la flotacin. Su presencia
tambin puede afectar la flotacin de minerales de cobre. Grano et al. (1994)
encontr en estudios de plantas y de laboratorio en Mount Isa que la flotacin de
chalcopirita fue retardada por la adicin de cianuro en exceso al circuito de
molienda. Los datos obtenidos de los estudios de plantas en los que se compar un
circuito de molienda convencional (trituradora / fresadora de dos etapas) y un
circuito moderno (molienda totalmente autgena / molienda de bolas de una etapa)
demostraron que la aparicin de la depresin de la calcopirita se produjo con
adiciones de cianuro ms bajas La lnea autgena. Los mecanismos propuestos por
los autores para la depresin del cianuro de la calcopirita y para las diferencias
observadas entre los resultados de los dos circuitos de fresado diferentes no se
discuten aqu. Sin embargo, de importancia aqu son los datos tamao por tamao
presentados para el estudio que muestran que, tanto para los circuitos
convencionales como autgenos la recuperacin de calcopirita a partir de las
fracciones finas de tamao (-10 m) permanece inalterada cuando las adiciones de
cianuro de sodio de arriba A 80 g / t al circuito de molido

Extractos de madera

En muchas minas de cobre subterrneas, fragmentos de madera, derivados de la


madera de la mina, pueden estar presentes en la alimentacin del molino. Durante
el molido y la flotacin, los niveles de pH alcalinos pueden extraer compuestos
orgnicos tales como taninos y carbohidratos de la madera. El alto contenido
orgnico resultante de la pulpa puede ser perjudicial para la flotacin de minerales
de cobre, dependiendo de las condiciones de flotacin utilizadas y del tipo de
madera presente.

Selby y Woodcock (1977) informaron los resultados de un estudio de flotacin de


minerales de calcopirita de tres minas de cobre australianas, donde se evaluaron
los efectos sobre la flotacin de la adicin de varias maderas australianas.
Encontraron que la adicin de hasta 2 kg / t de madera tena un ligero efecto
depresor sobre la flotacin de chalcopirita a pH 7, pero tena un efecto marcado por
encima de pH 9. La adicin de madera tambin tuvo algunos efectos adversos sobre
la formacin de espuma. Concluyeron que las partculas orgnicas extradas se
adsorben sobre partculas de mineral, compiten con el colector para superficies
minerales de sulfuro y se adsorben sobre superficies de ganga, impartiendo as un
carcter hidrfobo a dichas partculas bajo ciertas condiciones. Los efectos
deletreos de la madera aadida slo se superaron parcialmente aadiendo ms
colector.

Efecto de la atmsfera gaseosa durante la molienda

Ha habido cierto inters en los efectos sobre la flotacin de la molienda en una


atmsfera de nitrgeno. Esto se ha debido principalmente a la molienda del
laboratorio ya los trabajos de flotacin en los que se ha utilizado un gas inerte (como
el nitrgeno) para excluir el oxgeno del medio de molienda. Los beneficios de esto
son principalmente que las reacciones de corrosin asociadas con los medios de
acero se reducen y la formacin de hidrxidos de hierro deletreos se disminuye.
Por otra parte, la necesidad de oxgeno en la adsorcin de colectores de xantato
sobre las superficies minerales de sulfuro est ahora bastante bien establecida.
Adems, hay que recordar que durante la molturacin en cualquier ambiente
gaseoso, la abrasin, en oposicin a la corrosin, genera partculas finas de
residuos de acero (Iwasaki, 1988) que, adems de eliminar el oxgeno disuelto,
pueden unirse tambin a las superficies sulfurosas. Inhibiendo la flotacin.

Ahn y Gebhardt (1991) encontraron que la recuperacin de la calcopirita en la


flotacin se increment a medida que el pH de la solucin de molienda se
increment (hasta pH 11) cuando la molienda se llev a cabo bajo nitrgeno
utilizando un medio de acero de alto contenido de carbono. Esto se atribuy a la
reduccin de las interacciones galvnicas causadas por la pasivacin del acero de
alto carbono a alto pH. La recuperacin de la calcopirita no fue afectada por el pH
de la solucin de molienda cuando la molienda se realiz bajo aire. No se
presentaron datos de recuperacin de tamao.

Yuan et al. (1996a) encontraron que para la flotacin de chalcopirita despus de la


molienda de acero suave, la cantidad de oxgeno en la etapa de flotacin (y
precondicionamiento) fue ms importante que cualquier aireacin durante la
molienda. Despus de la trituracin de acero inoxidable, se encontr que la
influencia del tipo de gas de preacondicionamiento y flotacin en la flotacin de
cobre era insignificante (Yuan et al., 1996b). Tambin se observ que la molienda
de acero suave barnizada con aire no dio ninguna ventaja en la selectividad de
calcopirita-pirita comparada con la molienda ordinaria de acero suave. Atribuyeron
este resultado a las altas densidades y viscosidades de la pulpa ya la baja accin
de mezcla en los molinos con respecto a las clulas de flotacin que reivindicaron
que dieron lugar a bajas tasas de disolucin y difusin de gas en las pulpas molidas.

El concepto de modificar el ambiente gaseoso en los molinos mediante la


introduccin de gases externos como el nitrgeno o el oxgeno parece estar
restringido en gran medida a los estudios a escala de laboratorio. Esto es ms
probable debido a las dificultades en la fabricacin de tales sistemas prcticos a
escala completa. Sin embargo, Simmons et al. (1999), superando los retos tcnicos
y de ingeniera de la mina Lone Tree en Nevada, aplicaron su tecnologa N2TEC en
la que el molido y la flotacin y otras operaciones unitarias se llevaron a cabo bajo
nitrgeno. Informaron que el tratamiento de un mineral refractario muy refractario de
sulfuro aurfero se potenci mediante este procedimiento.

Efecto del mtodo de molienda

Hay una variedad de tipos de molinos y circuitos de fresado actualmente en uso en


concentradores de cobre. Se considera ahora la influencia de los principales
mtodos de molienda con respecto a la flotacin de sulfuros de cobre.

Molienda autgena

La molienda autgena se ha vuelto popular en los ltimos aos para procesar


minerales de sulfuro, incluyendo los de cobre. Las ventajas reivindicadas de la
molienda autgena incluyen menores costos de capital, menores costos de
operacin, cargas circulantes reducidas y mejoras en la metalurgia como resultado
de una mejor liberacin o la produccin de una distribucin de tamao del producto
ms deseable para la flotacin. Thornton (1973) inform que en estudios de planta
piloto con un mineral de cobre-plomo-zinc, la flotabilidad del cobre se mejor al
pasar de la molienda de acero suave a la trituracin totalmente autgena. Su
investigacin indic que la aireacin de pulpas despus de la molienda en un molino
de acero suave seguido de flotacin dio cerca de los mismos resultados
metalrgicos como molienda en un molino de cermica seguido de flotacin. Sugiri
simplemente sobre esta base que el hierro desgastado de la acera reduce los
niveles de oxgeno a valores que no son ptimos para la flotacin posterior.

Bruce (1976) encontr que, en estudios de planta piloto con un mineral de Cu-Zn,
la molienda autgena produjo mejores recuperaciones de cobre (y zinc) en
comparacin con la molienda en un ambiente de acero suave, aunque los grados
de cobre y zinc eran ligeramente ms bajos.

Fahlstrom (1974) y Fahlstrom et al. (1975) inform sobre un estudio de planta en la


fbrica de cobre Aitik de Boliden en Suecia. Los resultados mostraron que una
mejora del 2% en la recuperacin de spero de cobre era posible si se utilizaba
rectificado totalmente autgeno en lugar de trituracin de acero. El tamao por
tamao de los datos reportados muestran una distribucin de tamao de
alimentacin de flotacin ms fina resultante de la molienda autgena (partculas
menos gruesas y ms partculas intermedias) y adems, el aumento en la
recuperacin de cobre es consistente para partculas gruesas e intermedias pero no
evidente para partculas menores de 15 m de tamao.

Se ha especulado que los beneficios metalrgicos de la molienda autgena resultan


de las diferentes caractersticas de rotura obtenidas en la molienda autgena, en
particular, la rotura intergranular que puede producirse. Parece justo decir que, en
la molienda autgena, la liberacin y la distribucin del tamao del producto
dependen de las propiedades mineralgicas; Una roca con granos estables y lmites
de grano dbiles puede obtener una distribucin de tamao ms pronunciada y una
mejor liberacin en un molino autgeno que en un molino de bolas. Tambin se ha
sugerido que la trituracin autgena promueve una trituracin ms selectiva a lo
largo de los lmites de los granos, debido al menor impacto de la cada de guijarros.

Iwasaki et al. (1983) realizaron ensayos piloto de plantas utilizando un mineral


sulfuro de cobre-nquel (que contiene principalmente calcopirita y cubanita como
minerales de sulfuro de cobre), comparando los efectos de la molienda autgena y
convencional en la posterior flotacin de cobre y nquel. Encontraron que las
recuperaciones de cobre eran ms altas (por un pocos por ciento) despus de la
molienda autgena para el mismo tamao de la alimentacin de la flotacin de la
rutina. Ms importante an, el examen mineralgico del concentrado de flotacin y
las muestras de colas mostraron poca diferencia entre los productos molturados y
molidos convencionalmente. Concluyeron que la interaccin electroqumica entre
los medios de molienda y los minerales de sulfuro (en molienda convencional) tuvo
un mayor efecto sobre el comportamiento de flotacin de sulfuro que las
caractersticas de rotura de las muestras de mineral en los dos tipos de molino. No
se incluyeron datos de recuperacin de tamao.

Petruk y Hughson (1977) usaron tcnicas de anlisis de imgenes para ver los
productos de molino de laboratorio y ensayos de plantas piloto con un mineral de
Zn-Pb-Cu de Lake Mines Ltd., Canad. Tambin compararon la molienda autgena
y convencional utilizando alimentos de flotacin de la misma finura y encontraron
recuperaciones de calcopirita mejoradas despus de la molienda autgena.
Afirmaron que el aumento de la recuperacin de la calcopirita se debi en parte a
una mejor liberacin causada por la molienda selectiva de minerales blandos
expuestos de los duros por los medios de molturacin de baja densidad de forma
irregular (guijarros y fragmentos). Nuevamente no se consideraron efectos de
tamao de partcula.
La influencia de la molienda convencional y autgena sobre la flotacin de minerales
de sulfuro tambin ha sido investigada por Forssberg et al. (1988) utilizando
muestras de sulfuro de cobre de ensayos discontinuos, plantas piloto y operaciones
comerciales. Utilizaron mtodos analticos para determinar el grado de liberacin,
para describir cuantitativamente la forma de las partculas y para caracterizar la
suavidad de las superficies de las partculas. Se encontr que la molienda autgena
produjo mejores grados y recuperaciones ms altas y produjo partculas ms
redondeadas y ms suaves, pero el vnculo entre estos dos hallazgos no estaba
claramente establecido. El impacto en el ngulo de contacto a medida que la
superficie de la partcula se hace ms rugosa necesita ser comprendido ms
completamente.

Forssberg y Hongxin (1985) utilizaron un anlisis automtico de la imagen para


comparar la molienda del molino primario y del molino de bolas con la molienda
completamente autgena. Nuevamente encontraron que la molienda autgena
proporcion una mejor liberacin (a intervalos de tamao de alimentacin de
flotacin) y cre partculas ms lisas.

En otros estudios de plantas piloto que comparan la molienda autgena con la


molienda convencional, Forssberg et al. (1993) encontraron que la molienda
autgena produjo mayores recuperaciones de cobre, pero esto se logr a expensas
del grado de cobre. Los datos de calibrado y liberacin mostraron una mejor
liberacin de minerales en tamaos gruesos despus de la molienda autgena y
una mejor liberacin en tamaos ms finos despus de la molienda convencional.
Las grficas de tamao-recuperacin presentadas muestran que las recuperaciones
de cobre para las fracciones de menos 10 m de tamao son aproximadamente 8%
ms altas despus de la molienda autgena.

Un estudio fue realizado por Griffin et al. (1993) comparando el rendimiento de un


circuito de molienda convencional (fresado de varillas seguido de fresado de bolas)
y FAG (molienda completamente autgena) seguido de fresado de bolas, utilizando
mediciones de liberacin antes y despus del cambio de trituracin y molienda de
bolas a molienda autgena Y molienda de bolas en Mount Isa. Cuando se tuvo en
cuenta los efectos de las variaciones en el grado de cobre en la recuperacin, se
demostr que aunque se obtuvieron mayores recuperaciones de cobre con el
circuito de molino de bolas FAG ms debido principalmente al tamao de molienda
ms fino (P80 de 100 m en comparacin con 125 m) . El modelado tamao por
tamao de los datos mostr que la recuperacin total con el circuito de molino de
bolas FAG ms habra sido de hecho inferior al esperado del tren de laminacin
convencional ms el circuito de molino de bolas si el tamao de molienda fuera el
mismo. Los datos de liberacin sugirieron que el circuito de molino de bolas FAG
ms result en un aumento en la proporcin de cobre en la fraccin ms liberada.
Sin embargo, de la calcopirita que ocurre en todas las partculas bloqueadas, una
proporcin aumentada estaba en la fraccin menos liberada. En este estudio
tambin se observ que el potencial de pulpa de la alimentacin de flotacin
despus de la molienda autgena era aproximadamente 150-220 mV mayor que el
obtenido despus de la molienda convencional. Esto demostr ser ms favorable
para la cintica de flotacin rpida de chalcopirita, particularmente en las primeras
etapas de flotacin. A medida que la flotacin progresaba, el aire introducido
elevaba el potencial de la pulpa al valor en el cual el coeficiente de tasa de flotacin
de chalcopiarita estaba completamente desarrollado. Es de destacar la observacin
de que el potencial de pulpa de la descarga del molino autgeno estaba ya en este
potencial.

Grano et al. (1994) tambin realizaron trabajos de ensayos metalrgicos en Mount


Isa y obtuvieron datos de estudios de plantas donde se compar un circuito de
molienda convencional (trituradora / fresadora de dos etapas) y un circuito moderno
(trituracin totalmente autgena / un molino de bolas de una etapa). Se demostr
que la calcopirita producida en el entorno de molienda no reductora y de bajo hierro
del molino autgeno, exhiba propiedades de flotacin mejoradas y haba un 30%
menos de especies de oxihidrxido de hierro presentes en comparacin con la
molienda convencional. Las curvas tamao-recuperacin presentadas muestran
diferencias tanto en el comportamiento de flotacin de pirita como de chalcopirita en
ambos sistemas de molienda, con mayores recuperaciones de calcopirita para las
fracciones de tamao menores de 10 m tras la molienda autgena.

En un estudio de planta piloto utilizando mineral de cobre de Mount Lyell (Clarke et


al., 2002), en el que se compar FAG en una sola etapa con molienda convencional,
se encontr que las recuperaciones de cobre eran inferiores a FAG en 1-3%. Los
anlisis mostraron que la molienda autgena produjo ms compuestos de
calcopirita / pirita y que la recuperacin de estos compuestos fue menor que con el
molido con bolas. En fracciones de tamao por debajo de 53 m, donde la calcopirita
est bien liberada, la recuperacin del cobre fue menos afectada por el mtodo de
molienda. El fresado de bolas, despus de la molienda FAG, pareca compensar
completamente los efectos de la molienda autgena. Los datos presentados para
las fracciones ms finas (-12 m) son difciles de interpretar. La molienda autgena
en escala piloto produjo ms material de menos 12 m que el fresado con bola a
escala de planta, aunque la cantidad de cobre en las fracciones finas respectivas
fue similar. La recuperacin de cobre de las fracciones finas fue 10% ms alta para
el molido de bolas de planta que para la molienda autgena piloto. La comparacin
(piloto autgeno versus planta de molienda de bolas) no es ideal y los autores no
ofrecen ninguna explicacin vlida de la diferencia. La diferencia significativa entre
el laboratorio, la planta piloto y los datos a gran escala sigue sin explicarse.

Molienda semi-autgena

La evidencia presentada anteriormente confirma que los medios de molienda


afectan la respuesta de flotacin de minerales de sulfuro de cobre, en parte, a travs
de la interaccin electroqumica. Como se ha indicado anteriormente, la molturacin
en molinos completamente autgenos podra concebiblemente ser utilizada para
eludir los problemas asociados con la interaccin de medios de molturacin y
minerales de sulfuro, dado que el mineral particular responde favorablemente a la
molienda autgena. Desafortunadamente, muy pocos minerales trituran con alta
eficiencia energtica en molinos completamente autgenos y por lo tanto los
molinos semi-autgenos, donde la eficiencia energtica es maximizada por la
adicin de una carga de acero, son ms comnmente usados. A pesar de ello, gran
parte de la investigacin que se ha publicado en la bibliografa se centra en estudios
de molienda (y flotacin) completamente autgenos o convencionales y se
encuentran estudios piloto o de escala completa con fresado semi-autgeno.

Los datos de las plantas de la mina de cobre de Majdanpek en Yugoslavia (Gruji


et al., 1983) indicaron que la metalurgia del cobre mejorada (mayor recuperacin
del cobre) era posible con el uso de la molienda semi-autgena (en comparacin
con el molino de bolas convencional) Un grado mejorado de liberacin provocado
por la fractura preferencial del mineral de cobre a lo largo de los lmites del grano.
No se presentaron datos tamao por tamao.

Remolienda

En muchos concentradores de flotacin de sulfuros, los concentrados ms rugosos,


los concentrados ms rugosos y los otros productos se vuelven a moler y se vuelven
a flotar para obtener grados de concentrado final aceptables. En los ltimos aos,
se han utilizado molinos de torre (o Vertimills) y otros molinos con agitacin para
esta aplicacin, particularmente cuando se requieren productos de relleno muy
finos. Estos molinos se pueden cargar con bolas finas de acero, o guijarros, u otros
medios no basados en acero. Cuando se utilizan medios no basados en acero o
acero con propiedades modificadas (por ejemplo, niveles elevados de cromo), se
ha sugerido (Johnson, 2002) que se pueden lograr mejoras en los resultados
metalrgicos as como un consumo reducido de medios. El primero se refiere no
slo a un sistema de flotacin "ms limpio" (por ejemplo niveles de hidrxido de
hierro ms bajos), sino tambin a consumos de reactivos reducidos y cinticas de
flotacin mejoradas.

Davey (2004) ha informado sobre la mejora de las respuestas de recuperacin de


grado para los sistemas de sulfuro de cobre cuando se utiliza un detritor de medios
agitados Metso (SMD) en plantas de flotacin de sulfuro de cobre. En una
operacin, los grados de concentrado de cobre aumentaron en un 1-2% (de 27,5%
Cu a 29,8% Cu) y las recuperaciones de cobre en aproximadamente 1% (de 91,7%
a 93,2%). Sin embargo, no se presentaron datos para corroborar o de otro modo el
tamao o el tamao de las partculas cuya flotabilidad se mejor como resultado del
uso del detritor.

Se ha sugerido que la recuperacin de finos liberados (hasta 10 m) est ms


afectada que las partculas ms gruesas por la presencia de hidrxidos de hierro en
la pulpa debido a la mayor rea superficial de los finos que resulta en una mayor
adsorcin de los hidrxidos de hierro en la superficie Inhibiendo la adsorcin del
colector (Johnson, 2006). Peng y Grano (2010) informaron que las partculas de
menos 10 m eran ms fciles de oxidar que las partculas ms gruesas - 53 + 10
m, resultando en una mayor concentracin de especies de oxidacin metlica en
sus superficies. Grano (2009) ha demostrado que el uso de un molino agitado con
medios de molturacin completamente electroqumicamente inertes (medios
cermicos de gran dimetro) puede aumentar significativamente la recuperacin de
un mineral de calcopirita evitando la formacin de hidrxidos de hierro. En la
prctica, se ha reivindicado que la trituracin con medios cermicos inertes incluye
una mayor recuperacin de minerales valiosos y finos, una selectividad mejorada
entre minerales de sulfuro y ganga y un menor consumo de colectores (Pease et
al., 2006)

Molienda en seco
En el procesamiento de minerales de sulfuro, el molido en hmedo es generalmente
preferido a la molienda en seco debido a las siguientes razones:

Requisitos de procesamiento aguas abajo (mojado);


Mayor eficiencia energtica asociada con la molienda en hmedo;
El requisito general para una alimentacin con bajo contenido de humedad
(nominalmente menos del 2% de humedad) para la molienda en seco es
difcil de producir;
La tendencia de los sulfuros finos a oxidarse en el aire;
El hecho de que la molienda en seco a menudo produce aglomerados fuertes
y acumulaciones de incrustaciones (dependiendo de la finura de la molienda)
que son difciles de dispersar posteriormente;
Las propiedades superficiales de los minerales en seco son diferentes a las
de los mismos minerales mojados.

Sin embargo, hay evidencia en la literatura que algunos de estos impedimentos


pueden ser superados y que una ventaja metalrgica en flotacin puede lograrse
despus de la molienda en seco. A continuacin, se detallan algunos de los estudios
ms relevantes a este respecto.

Hoberg et al. (1985) realizaron ensayos comparativos de molienda y flotacin de


minerales sulfurosos individuales y minerales de sulfuro utilizando un molino de
rodillos seco de barrido de aire de laboratorio. Afirmaron que este tipo de molino
produjo ahorros de energa del 20 al 30% en comparacin con los molinos de
molienda en hmedo, que los costos de capital de un circuito de molienda que
incorpora este tipo de molino eran de hecho comparables a los de un circuito
convencional de molienda por bolas hmedas, Que tienen que ver con el
mantenimiento de una alimentacin de baja humedad podra en la mayora de los
casos ser acomodados si el calor residual de bajo costo estaba disponible para
propsitos de secado preliminar. Ms importante an, sus resultados metalrgicos
mostraron que en algunos casos, se obtuvieron mayores recuperaciones y grados
de sulfuro de cobre por flotacin despus de la molienda en seco con respecto a la
flotacin despus de la molienda en hmedo. En particular, observaron que la
flotacin sin colectores (slo espuma) de algunos sulfuros se mejor despus de la
molienda en seco. Lo atribuyeron a los efectos de la adsorcin de oxgeno durante
la molienda en seco, donde la adsorcin retard el mojado de las superficies
minerales, especialmente para los minerales que eran naturalmente hidrfobos.
Ellos sugirieron que el oxgeno era inicialmente quimisorbido en forma inica, ya
medida que la adsorcin avanzaba, la forma del enlace de oxgeno se volvi ms
covalente en la naturaleza y al mismo tiempo los sulfuros se redujeron a azufre
elemental, haciendo la superficie mineral ms hidrfoba por naturaleza. Se
necesitaban tiempos de acondicionamiento ms largos antes de la flotacin,
presumiblemente para ayudar a la dispersin de aglomerados. Los autores
afirmaron que el mtodo de molienda en seco empleado es particularmente
adecuado para materiales de grano fino, pero haba pocos datos reales presentados
para apoyar esta afirmacin.

Lepetic (1974) realiz algunos estudios piloto y de laboratorio sobre los efectos de
la molienda autgena seca utilizando un mineral de calcopirita de los Andes
peruanos. Usando la flotacin sin colector despus de la molienda autgena seca,
inform calcopyrite calidades aumentadas y recuperaciones relativas a la molienda
hmeda. Cuando se aadi el colector, se perdi la selectividad porque los otros
sulfuros presentes (pirita y pirrotita) mostraron entonces una fuerte flotabilidad.

Un trabajo de laboratorio ms reciente realizado por Feng y Aldrich (2000) utilizando


un sulfuro complejo del Merensky Reef en Sudfrica puso de relieve la influencia de
los efectos topogrficos causados por la molienda en seco. SEM (microscopa
electrnica de barrido) y AFM (microscopa de fuerza atmica) revelaron que las
muestras de tierra seca tenan superficies de partculas relativamente rugosas con
una alta concentracin de defectos microestructurales, mientras que las muestras
hmedas de tierra tenan superficies ms lisas y limpias. En consecuencia, las
superficies de partculas activadas de las partculas de tierra secas exhibieron
cintica de adsorcin ms rpida con un colector SiBX. Los efectos en la flotacin
fueron la cintica de flotacin ms rpida pero la metalurgia ms pobre, es decir, los
grados ms bajos y las recuperaciones. Esto se explic por la premisa de que
algunas partculas de ganga muy finas tambin se adsorben sobre las superficies
activadas dando como resultado una menor selectividad de la flotacin. En
contraste, las superficies mojadas de partculas en tierra eran ms limpias y esto
daba como resultado una selectividad mejorada. La proposicin de que las
partculas finas de ganga tambin haban sido activadas por molienda en seco y
flotaban genuinamente no fue considerada por los autores. Ellos analizaron si una
combinacin de fresado tanto en hmedo como en seco podra ser usada para
mejorar tanto la cintica de flotacin como la metalurgia. Se encontr que, usando
un acondicionamiento (hmedo) de alta intensidad (HIC) despus de la molienda en
seco, se obtuvo una selectividad mejorada porque los campos de alta fuerza de
cizallamiento generados por acondicionamiento de alta intensidad eliminaron los
finos no adsorbidos selectivamente de las superficies de partcula activada.

Otros trabajadores (Martin et al., 1991) tambin han encontrado que la molienda en
seco conduce a la adsorcin de oxgeno y mejora la flotacin de sulfuros sin
colectores, incluido el cobre, pero dado que hay poco uso prctico a gran escala de
la flotacin de sulfuro de cobre sin colectores , La importancia de este aspecto de la
molienda en seco es probablemente relativamente insignificante.

Tambin debe observarse que en CSIRO Minerals (KR Weller, comunicacin


personal, 1999) se ha observado el uso de rollos de molturacin (seco) de alta
presin (HPGR) como alternativa al molido en bolas hmedo convencional (con el
mismo tamao de alimentacin de flotacin) Para producir una selectividad
mejorada de la calcopirita sobre la pirita en flotacin subsiguiente. No est claro si
la metalurgia del cobre mejorada se debe a efectos morfolgicos / texturales o
efectos potenciales de la pulpa. Los efectos del tamao de las partculas tampoco
han sido establecidos.
Una cuestin secundaria con la molienda en seco se refiere al desgaste de los
medios. Se ha estimado que las velocidades de desgaste de los medios en la
molienda en hmedo son varias veces mayores que en la molienda en seco (Bond,
1964) y este efecto se potencia cuando la pulpa de molienda es cida,
especialmente por debajo de 5,5

Resumen

Esta revisin de los efectos de la molienda y el medio de molienda (generalmente


basado en hierro) sobre el rendimiento de flotacin de minerales de sulfuro de cobre
ha identificado y discutido los factores clave importantes en la flotacin de minerales
de sulfuro de cobre.

La mayora de las evaluaciones de los efectos de la molienda en la flotacin se han


hecho a escala de laboratorio donde las condiciones de operacin estn
estrechamente controladas. Si bien a menudo hay un debate sobre si los resultados
a escala de laboratorio se aplican a escala de la planta, las cuestiones clave para
evaluar los medios de comunicacin de manera significativa a escala de la planta
se relacionan con el alto costo de los ensayos y la necesidad de periodos de prueba
prolongados para asegurar una carga completa del nuevo Medios de comunicacin
y se obtiene informacin estadsticamente confiable.

Las interacciones galvnicas entre los minerales de sulfuro y los medios de acero
pueden afectar al potencial de la pulpa, al nivel de oxgeno disuelto oa la extensin
de la formacin de hidrxido de hierro, lo que a menudo es perjudicial para la
flotacin de cobre. El uso de bolas de aleacin de cromo ms inertes puede limitar
la formacin de hidrxidos en la pulpa con las mejoras resultantes en el rendimiento
de flotacin. Se necesitan ms investigaciones para comprender mejor los factores
que afectan a la formacin de hidrxidos durante la molienda y sus efectos sobre la
flotacin posterior, especialmente la de las partculas finas. Existe alguna evidencia
de que las interacciones galvnicas entre los minerales sulfurosos y los medios
durante la trituracin tambin pueden afectar la estabilidad de la espuma y, por
tanto, la selectividad.

Adems de las interacciones entre los medios de molienda y los minerales de


sulfuro, tambin existen interacciones galvnicas entre los mismos minerales de
sulfuro, y estas interacciones galvnicas desempean un papel importante en la
eficiencia de separacin en la flotacin posterior.

Se ha empleado la molienda bajo un gas inerte (tal como nitrgeno) (principalmente


en el laboratorio) para excluir el oxgeno del entorno de molienda. Los beneficios de
esto incluyen minimizar la oxidacin de sulfuros, minimizar los efectos de corrosin
y minimizar la formacin de hidrxidos de hierro.

Los reactivos comunes aadidos a los circuitos de fresado en concentradores de


sulfuro de cobre son el colector, la cal, el cianuro y rara vez el sulfuro. Existe poca
evidencia en la literatura de que la adicin del colector, la cal o el cianuro durante la
trituracin tiene efectos significativos sobre la flotabilidad de las partculas de cobre.

Numerosos estudios de laboratorio y de plantas demuestran una mejora en la


recuperacin de cobre por flotacin despus de la molienda completamente
autgena en comparacin con la molienda convencional (acero) con el mismo
tamao de molienda. Algunos estudios seleccionados indican que se puede lograr
una flotacin mejorada de los minerales de cobre despus de la molienda en seco
(en relacin con el molido en hmedo), aunque en muchos de estos estudios se ha
utilizado la flotacin sin colectores

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