Un sistema termodinmico (tambin denominado sustancia de trabajo)
se define como la parte del universo objeto de estudio. Un sistema termodinmico puede ser una clula, una persona, el vapor de una mquina de vapor, la mezcla de gasolina y aire en un motor trmico, la atmsfera terrestre, etc. El sistema termodinmico puede estar separado del resto del universo (denominado alrededores del sistema) por paredes reales o imaginarias. En este ltimo caso, el sistema objeto de estudio sera, por ejemplo, una parte de un sistema ms grande. Las paredes que separan un sistema de sus alrededores pueden ser aislantes (llamadas paredes adiabticas) o permitir el flujo de calor (diatrmicas). Los sistemas termodinmicos pueden ser aislados, cerrados o abiertos. Sistema aislado: es aqul que no intercambia ni materia ni energa con los alrededores. Sistema cerrado: es aqul que intercambia energa (calor y trabajo) pero no materia con los alrededores (su masa permanece constante). Sistema abierto: es aqul que intercambia energa y materia con los alrededores. En la siguiente figura se han representado los distintos tipos de sistemas termodinmicos.
A lo largo de estas pginas trataremos los sistemas cerrados.
Cuando un sistema est aislado y se le deja evolucionar un tiempo suficiente, se observa que las variables termodinmicas que describen su estado no varan. La temperatura en todos los puntos del sistema es la misma, as como la presin. En esta situacin se dice que el sistema est en equilibrio termodinmico. Equilibrio termodinmico En Termodinmica se dice que un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico cuando las variables intensivas que describen su estado no varan a lo largo del tiempo. Cuando un sistema no est aislado, el equilibrio termodinmico se define en relacin con los alrededores del sistema. Para que un sistema est en equilibrio, los valores de las variables que describen su estado deben tomar el mismo valor para el sistema y para sus alrededores. Cuando un sistema cerrado est en equilibrio, debe estar simultneamente en equilibrio trmico y mecnico. Equilibrio trmico: la temperatura del sistema es la misma que la de los alrededores. Equilibrio mecnico: la presin del sistema es la misma que la de los alrededores. 5.2 Ley de Hess http://facultatciencies.uib.cat/prof/juan.frau/qfI/teoria/tema7.pdf
El calor de reaccin, a P o V constantes, de una reaccin qumica dada es
el mismo tanto si esta se verifica en una etapa, como si tiene lugar en varias. - (C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O () H0 = -1559,8 kJ/mol ) 2 (C (s,grafito) + O2 (g) CO2 (g) H0 = -393,5 kJ/mol) 3 (H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O () H0 = -285,8 kJ/mol) __________________________________________________ 2 C (s, grafito) + 3 H2 (g) C2H6 (g) Triangulo H0=-(-1559,8)+2(-393,5)+3(-285,8)=-84,7 kJ/mol Varan la presin y el volumen: aqu se aplica la ley de Boyle-Mariotte que dice que si la temperatura de un gas permanece constante, el volumen que ocupa est en razn inversa de la presin que sobre l acta. Ver gases perfectos.