UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

FRANCISCO DE MIRANDA
REA DE TECNOLOGIA
COMPLEJO DOCENTE EL SABINO
DEPARTAMENTO DE QUIMICA
PERIODO ACADEMICO: II 2008

Unidad IV:
GASES

REVISADO POR:
PROF. ING MITCHELL TOYO

OCTUBRE de 2008

1
 CONTENIDO

Gases. Definicin
Propiedades de los gases
Volumen de un gas
Presin: tipos, unidades de medida
Temperatura: Definicin, escala de medida
Condiciones normales de los gases
Leyes de los gases: Boile, Charles, Gay- Lussac,
Ley combinada ley de Avogadro
Ley de las presiones parciales de Dalton
Ley de difusin de Graham
Gases ideales
Teora cintico-molecular
Ecuacin general de los gases ideales (ecuacin de estado)
Ecuaciones derivadas de la ecuacin de estado
Gases reales
Causas de las desviaciones del comportamiento ideal
Estado crtico
Factor de compresibilidad
Estequiometria de gases
Ejercicios propuestos
Bibliografa recomendada

2
 GASES

Un gas es una sustancia en uno de los tres estados diferentes de la materia ordinaria, que
son el slido, el lquido y el gaseoso. El estado gaseoso, es aquel en el cual las fuerzas de
atraccin intermoleculares (la atraccin que una molcula ejerce hacia otra) son tan
pequeas que permiten movimientos rpidos e independientes de las molculas. Los
gases se expanden libremente hasta llenar el recipiente que los contiene, y su densidad es
mucho menor que la de los lquidos y slidos. Estos, a diferencia de los slidos, no
tienen una forma bien definida y son fciles de comprimir. Los gases, al igual que los
lquidos se les conoce como fluidos debido a que fluyen libremente.

PROPIEDADES DE LOS GASES

Segn la investigacin de varios cientficos tales como Torricelli (1643), Boyle

(1660), Charles (1787) y Graham (1831) quienes sentaron las bases experimentales de lo
que hoy en da se conoce de los gases, se pueden resumir las propiedades de estos en las
siguientes:

Los gases se pueden comprimir a volmenes ms pequeos, por lo tanto son de

densidad variable, ya que esta puede incrementarse aplicando una presin
creciente.
Los gases se expanden sin lmite, por lo tanto, ocupan uniformemente el volumen
y la forma del recipiente que los contiene.
Los gases ejercen presin sobre sus alrededores, en vista de esto, es necesario
ejercer presin para confinarlos.
Los gases se difunden entre s, por lo que se pueden mezclar completamente al
colocar muestras de gases en un mismo recipiente. Sin embargo, no es posible
separar los gases que componen una mezcla, dejndola en reposo.
Las cantidades y propiedades de los gases son independientes de su composicin
qumica, y se definen en trminos de temperatura, presin, volumen ocupado y
nmero de moles presentes. Por ejemplo, una muestra de gas ocupa mayor
volumen a altas temperaturas que a bajas temperaturas, a la misma presin, sin
embargo el nmero de moles de gas presente no cambia.

VOLUMEN DE UN GAS

Cuando se introduce un gas en un recipiente, las molculas se mueven libremente

entre sus paredes, ocupando el volumen total del mismo. Entonces, el volumen de un gas
se muestra sencillamente especificando el volumen del recipiente que lo contiene. Si se
presenta el caso en el cual se tiene una mezcla de diferentes gases en un mismo
recipiente, el volumen de cada gas corresponde al volumen del mismo recipiente; esto se
debe a la capacidad que tienen los gases de mezclarse libremente por difusin.

3
 El volumen que ocupan 6.022 x 1023 molculas de cualquier gas en condiciones
normales se denomina Volumen molar; este es igual a 22.4 L / mol.

PRESIN

La presin se define como la fuerza por unidad de superficie, por ejemplo, si se

ejerce una fuerza de 100 lb sobre un mbolo cuya superficie total es de 100 pulg 2 (figura 1),
la presin que acta sobre cada pulgada cuadrada es solamente de 100 lb/100 pulg2, o lo
que es lo mismo 1 lb/pulg2, comnmente conocido como psi. Si la misma fuerza se aplica
sobre un mbolo cuya rea total es de 1 pulg 2, la presin ejercida por el mbolo es de 100
lb/pulg2, o 100 psi. La presin puede expresarse en diferentes unidades.

100
lb
100
lb
Superficie =
100 pulg2 Superficie = 1 pulg 2

Presin =1 lb/pulg2

Presin = 100 lb/pulg2

Figura 1. El fluido en el cilindro ejerce la misma presin

sobre las paredes del recipiente.

La capacidad de los gases encerrados para ejercer una presin, se demuestra cada
vez que se infla la llanta de un automvil. En la mayora de los casos, las cuatro llantas que
soportan el auto se inflan a una presin aproximada de 28 lb/pulg2. La razn por la cual se
baja una llanta es cuando sufre una fuga (se sale el aire). El gas fluye de un lugar de
alta presin a otro de baja presin; en este ejemplo, el flujo va desde el interior de la llanta
a la atmsfera.

4
 Tipos de Presin

Presin Atmosfrica

La atmsfera de la tierra es una mezcla de gases que ejercen una presin, a esta
presin, se le denomina presin atmosfrica; la cual se mide empleando un instrumento
sencillo llamado barmetro, por lo que tambin es llamada presin baromtrica. Este
instrumento se puede construir, llenando un tubo de vidrio con mercurio e invirtindolo (sin
que se derrame nada) dentro de un recipiente con mercurio, de manera que el extremo
abierto quede sumergido. En la figura 2 se ve que el mercurio contenido dentro del tubo no
se vaca completamente cuando se le invierte; sino que se mantiene una altura especfica (h)
arriba del recipiente. Se ha encontrado que la altura de la columna es independiente del
dimetro y la longitud del tubo de vidrio, siempre que haya un espacio sobre el mercurio en
la columna. Este espacio, para todo propsito prctico, es un vaco (P 0).

Vaco

h (mm)

Presin
atmosfrica

Superficie
de mercurio

Figura 2. Diagrama esquemtico de

un barmetro de extremo sellado.

Para medir la presin atmosfrica, se comparan las diversas presiones que actan a
lo largo de algn nivel de referencia, como la superficie del recipiente; en este nivel fuera
del tubo invertido, la presin es causada por la fuerza hacia abajo que ejercen los gases de
la atmsfera (Patm). Dentro del tubo, la presin en el nivel de referencia se debe a la accin
de la gravedad sobre el mercurio en la columna (P Hg). Cuando estas dos presiones opuestas
son exactamente iguales (PHg = Patm), el mercurio en la columna permanece estacionario.
Entonces, la presin atmosfrica est directamente relacionada con la longitud (h) de la
columna de mercurio en el barmetro y por lo tanto puede expresarse en centmetro de
mercurio (cm Hg), o ms comnmente, en milmetros de mercurio (mm Hg).

Presin Manomtrica

Cuando se desea conocer la presin de un gas que se encuentre en un sistema

cerrado (por ejemplo el gas que va por una tubera que alimenta a una unidad de

5
procesamiento), se emplea un instrumento conocido como manmetro el cual permite
medir dicha presin. Un manmetro, consiste en un tubo de vidrio en U lleno de lquido
(generalmente mercurio) el cual posee un brazo abierto a la atmsfera y el otro conectado al
sistema (por ejemplo, recipiente) que contiene el gas.

Cuando la presin del gas dentro del sistema (P gas) es igual a Patm, el nivel de los
lquidos en ambos brazos ser el mismo.

Si Pgas es mayor que Patm (ver figura 3 a), el mercurio en el brazo izquierdo se ve
forzado a bajar, haciendo que el mercurio se eleve en el brazo derecho. La presin del gas
en este sistema, se obtiene comparando las presiones ejercidas en ambos brazos con el
nivel de referencia, ho (en un manmetro, este nivel de referencia se escoge como la altura
de la columna ms corta, de tal manera que:

Pgas = Patm + PHg

La presin atmosfrica (Patm) se ha encontrado con ayuda del barmetro, y PHg es

sencillamente la diferencia en las alturas de las dos columnas de mercurio (h).

De manera semejante, si Pgas es menor que Patm, (ver figura 3 b):

Pgas + PHg = Patm

Pgas = Patm - PHg

Pr esin Pr esin
atmosfrica, Patm atmosfrica, Patm

h h

Pr esin Pr esin
desconocida desconocida

a) La pre sin de l ga s en el matr az a) La pre sin de l ga s en el matr az

es ma yor qu e la presin atmosfr ica es me nor que la p resin atmosfrica
Pgas (en torr) = Patm (en torr) + h torr Pgas (en torr) = Patm (en torr) - h torr

Figura 3. Manmetro de mercurio empleado para

medir la presin de un gas.

6
Unidades de Presin

Existen diferentes formas de expresar la presin, a continuacin se presentan las unidades

empleadas de acuerdo a los sistemas de unidades.

En el sistema c.g.s. la unidad de presin es la baria (bar):

dinas
bar
cm 2

y en el sistema Internacional M.K.S. la unidad de presin es el pascal (Pa), que se define

como un Newton por metro cuadrado (1 N/m2).

Otras unidades son las siguientes:

g-f/cm2 = 980 dinas/cm2 = 980 bar

Kg-f/cm2 = 103g-f/cm2

1 cm de Hg = 13,6 g-f/cm2

1mm de Hg = 1 Torr = 0,1 cm de Hg = 1,36 g-f/cm2

El Torr, se define como la presin ejercida por una columna de mercurio de 1mm de
altura.

1 atm = 760 mmHg = 760 Torr

Atmsfera (atm), se define como la presin que soportar una columna de mercurio
de 760 mm de longitud, medida a 0 C y a nivel del mar.

1 atm = 1,01325 x 105 Pa

1 atm = 1033,6 g-f/cm2 = 1,0336 Kg-f/cm2

En el Sistema de Unidades Ingls,

1 psi = 1 Lb/pulg2

1 atm = 14,7 lb/pulg2 =14,7 psi

TEMPERATURA

El concepto de temperatura se deriva de la idea de medir el calor o frialdad relativos

y de la observacin de que el suministro de calor a un cuerpo conlleva a un aumento de su

7
temperatura mientras no se produzca la ebullicin o fusin. En el caso de dos cuerpos con
temperaturas diferentes, el calor fluye del ms caliente al ms fro hasta que sus
temperaturas sean idnticas y se alcance el equilibrio trmico. Por tanto, los trminos
temperatura y calor, aunque relacionados entre s, se refieren a conceptos diferentes, ya que
el calor es un flujo de energa entre dos cuerpos a diferentes temperaturas y la temperatura
es una propiedad de un cuerpo cuya magnitud determina el sentido del flujo de calor.

Los cambios de temperatura tienen que medirse a partir de otros cambios en las
propiedades de una sustancia. Por ejemplo, el termmetro de mercurio convencional mide
la dilatacin de una columna de mercurio en un capilar de vidrio, ya que el cambio de
longitud de la columna est relacionado con el cambio de temperatura. Si se suministra
calor a un gas ideal contenido en un recipiente de volumen constante, la presin aumenta, y
el cambio de temperatura puede determinarse a partir del cambio en la presin, siempre que
la temperatura se exprese en la escala absoluta.

Escala de Temperatura

Una de las primeras escalas de temperatura, todava empleada en los pases

anglosajones, fue diseada por el fsico alemn Gabriel Daniel Fahrenheit. Segn esta
escala, a la presin atmosfrica normal, el punto de solidificacin del agua (y de fusin del
hielo) es de 32 F, y su punto de ebullicin de 212 F. La escala centgrada o Celsius,
ideada por el astrnomo sueco Anders
Celsius y utilizada en casi todo el
Presin constante
mundo, asigna un valor de 0 C al
punto de Congelacin del agua y de
100 C a su punto de fusin. En
ciencia, la escala ms empleada es la
escala absoluta o Kelvin, inventada por
el matemtico y fsico ingls William
Thomson, Lord Kelvin; quien observ
que la extrapolacin a cero de las
diferentes lneas de temperatura
obtenidas a partir de la grfica de
algunos datos de volumen-temperatura
a presin constante en dos escalas
diferentes (figura 4), produce un punto Figura 4. Grfica en la que se representa el volumen de un gas
de interseccin comn a 273,15 C en frente a la temperatura en dos escalas diferentes. Al extrapolar las
el eje de las temperaturas y al que grficas se obtiene el cero absoluto.
denomin el cero absoluto. Los
grados son de la misma magnitud en
toda la escala, de forma que 0 C se convierte en 273,15 grados por encima del cero
absoluto.

La relacin entre las escalas de temperatura centgradas y Kelvin es:

K = C + 273,15

8
 Otra escala absoluta es la Rankine y la relacin con la escala Fahrenheit es:

R = F + 459,7

Existe una ecuacin que relaciona la escala Celsius con la Fahrenheit y es la

siguiente:
C F - 32
5
9

La figura 5 muestra los distintos valores de punto de ebullicin y de congelacin del

agua en las diferentes escalas termomtricas, vale destacar, que a partir de esta figura se
obtienen las relaciones entre las temperaturas mostradas anteriormente.

Relativas Absolutas

Celsius Fahrenheit Kelvin Rankine

Punt o de ebullicin 212 + 459,7

normal del agua 100 212 373

Punt o de congelacin
normal del agua 0 32 273 32 + 459,7

Cero absoluto -273 -459,7 0 0

Figura 5. Escalas termomtricas.

CONDICIONES NORMALES (TPN)

Al trabajar con gases, es til definir un conjunto de condiciones de temperatura y

presin que se establezcan como referencia. Estas condiciones, conocidas como
temperatura y presin normales, o simplemente TPN, son 0C (273 K) y 1 atm (760 torr =
760 mmHg).

DENSIDAD DE UN GAS

Es la cantidad de masa de gas que ocupa una unidad de volumen; generalmente se

expresa en g / L. La densidad de un gas vara con la presin y con la temperatura. Al
aumentar el volumen de una masa dada de gas debido a una disminucin de la presin o a
un aumento de la temperatura, la masa de gas por unidad de volumen del recipiente que lo
contiene decrece proporcionalmente, si por el contrario, se produce una disminucin en el
volumen de una masa dada de gas debido a un aumento de la presin o a una disminucin
de la temperatura, la masa de gas por unidad de volumen del recipiente que lo contiene

9
crece proporcionalmente. Por lo tanto, la densidad de un gas vara inversamente con su
volumen.

LEYES DE LOS GASES

Experimentos demuestran el comportamiento de los gases frente a cuatro variables P, T, V

y la cantidad molar los cuales son suficientes para definir el estado o la condicin de un
gas Si se mantienen constantes dos de cualesquiera de estas variables, es posible demostrar
una relacin sencilla entre las dos.

Ley de Boyle

En 1662, Boyle resumi los resultados de sus experimentos sobre varias muestras
de gases en un enunciado alternativo a la Ley de Boyle: A temperatura constante (T), el
volumen (V) ocupado por una de una masa definida de gas es inversamente proporcional a
la presin aplicada (P).
1 1

V P o V = k P
10 g 20 g

Pistn A temperaturas y presiones

normales, la mayora de los gases
obedecen la Ley de Boyle, a esto se le
Muetsra
de gas
denomina comportamiento ideal.
Para clculos que implican cambios en la
presin y el volumen, se usa:
3,0 L 1,5 L
P1V1 = P2V2
Figura 6. Todo el aparato est en condiciones de
vaco. A menor volumen, ms molculas estarn
golpeando las paredes por unidad de tiempo, para
Una interpretacin molecular de la
alcanzar mayor presin. Ley de Boyle es la que se muestra en la
figura 6, donde el cambio de presin de un
gas genera cambios en su volumen a temperatura constante.

600 K 300 K
10 g 10 g

Ley de Charles
Pistn

Jacques Charles investig el efecto de

los cambios de temperatura sobre el volumen
Muestra de
gas de una cantidad determinada de gas
mantenida a presin constante. Encontr que
si un gas se calienta de manera que la presin
3,0 L 1,5 L permanezca constante, se dilatar. La figura 7
Figura 7. A la temperatura ms baja, las muestra una interpretacin molecular de la
molculas golpean las paredes menos frecuente y Ley de Charles, donde se produce cambio de
vigorosamente. Por tanto, el volumen debe ser
menor para mantener la misma presin

10
volumen de un gas debido a cambios en la temperatura del mismo.

La Ley de Charles establece que a presin constante, el volumen de una cantidad

especfica de un gas vara directamente con su temperatura absoluta.

VT o V = kT

Reordenando la expresin, queda:

V
K
T

Si los subndices 1 y 2 representan valores de las muestras de gas a dos temperaturas

diferentes, se obtiene:
V1 V2

T1 T2

En clculos numricos donde intervienen la temperatura, la presin y el volumen de

gases siempre se utiliza la escala absoluta de temperatura (K).

Ley de Gay Lussac

La energa promedio de un gas aumenta al aumentar la temperatura, esto significa

que, en promedio, las molculas del gas se estn moviendo ms aprisa a una temperatura
ms alta, y por lo tanto, chocan con las paredes del recipiente con mayor fuerza y con
mayor frecuencia; lo que permite establecer que: La presin de una masa fija de gas, a
volumen constante, es directamente proporcional a la temperatura en grados Kelvin
P
P T a V constante o K
T

Gay-Lussac tambin estudi los cambios de volumen que se producen cuando dos o
ms gases reaccionan para formar productos gaseosos a temperatura y presin constantes.
Observ que los volmenes de los gases que reaccionaban y de aquellos que se producan,
estaban relacionados entre s de manera sencilla. Por ejemplo, cuando se colocan hidrgeno
y oxgeno dentro de un recipiente y se permite que reaccionen uno con otro para formar
vapor de agua, siempre reaccionan dos volmenes de hidrgeno con un volumen de
oxgeno para formar dos volmenes de agua gaseosa. Esto puede expresarse en forma de
una ecuacin como:

2 volmenes de hidrgeno + 1 volumen de oxigeno 2 volmenes de vapor de agua

De manera semejante, cuando reacciona un volumen de hidrgeno con un volumen de

cloro, se producen dos volmenes del gas cloruro de hidrgeno, esto es:

1 volumen de hidrgeno + 1 volumen de cloro 2 volmenes de cloruro de hidrgeno

11
 Podra demostrarse tambin la reaccin entre el hidrgeno y el nitrgeno para formar
amonaco:

1 volumen de nitrgeno +3 volmenes de hidrgeno 2 volmenes de amonaco

Estas observaciones constituyen la base de la ley de Gay-Lussac de las combinaciones

en volumen, la cual establece que cuando tienen lugar reacciones en estado gaseoso, bajo
condiciones de temperatura y presin constantes, los volmenes de los reactivos y de los
productos pueden expresarse como relaciones de nmeros enteros y pequeos.

Figura 8. Leyes de Boyle- Mariotte y Ley de Charles y Gay-Lussac

La figura 8 muestra una comparacin entre las leyes expuestas anteriormente.

Ley Combinada de los Gases

Cuando varan simultneamente el volumen, la presin y la temperatura de una

misma masa gaseosa, la relacin cuantitativa entre las variables V, P y T requiere el empleo
de una ecuacin combinada. La combinacin de las leyes de Boyle, Charles y Gay-Lussac
en una sola expresin da la ecuacin de las leyes combinadas de los gases, que es til para
muchos de los clculos:

P1V1 P2 V2

T1 T2 (n constante)

12
Ley de Avogadro

La importancia de las observaciones de Gay-Lussac fue reconocida ms tarde por

Amadeo Avogadro. l propuso lo que se conoce como el principio de Avogadro: bajo
condiciones de temperatura y presin constantes, volmenes iguales de gas contienen
nmero igual de molculas. Puesto que nmeros iguales de molculas significan nmeros
iguales de moles (hay 6.023 x 1023 molculas en un mol de cualquier sustancia), el nmero
de moles de cualquier gas est relacionado directamente con su volumen:
V

V n o V = kn o n k (P, T constantes)

Donde n es el nmero de moles de gas.

Para dos muestras diferentes de gas a la misma temperatura y presin, la relacin

entre los volmenes y nmero de moles se puede representar como:

V1 V2

n1 n 2 (iguales T, P)

Del principio de Avogadro se puede esperar que un mol de cualquier gas ocupe el
mismo volumen a una temperatura y presin dada. Se encontr experimentalmente que, a
TPN, 1 mol de gas ocupa, en promedio 22,4 litros, que es el volumen molar de un gas ideal
a TPN. .

Ley de las Presiones Parciales de Dalton

Cuando dos o ms gases que no reaccionan qumicamente, se colocan en el mismo

recipiente, la presin que ejerce cada gas en la mezcla es la misma que ejercera cada gas si
fuera el nico en el recipiente. La presin que ejerce cada gas en una mezcla, se llama
presin parcial y, como lo observ John Dalton, la presin total que ejerce una mezcla de
gases es igual a la suma de las presiones parciales de cada gas en la mezcla. Este
enunciado, que se conoce como ley de Dalton de las presiones parciales, puede expresarse
as:
PT = Pa + Pb + Pc

PT es la presin total de la mezcla (la cual podra medirse con un manmetro) y Pa,
Pb y Pc son las presiones parciales de los gases a, b y c respectivamente. Por ejemplo, si se
colocaran en el mismo recipiente, nitrgeno, oxgeno y dixido de carbono, la presin total
de la mezcla sera:
PT = PN2 + PO2 + PCO2

En esta mezcla, si la presin parcial del nitrgeno fuera 300 torr, la del oxgeno 250
torr, y la del dixido de carbono 300 torr, la presin total de la mezcla sera:

PT = 200 torr + 250 torr + 300 torr

13
 PT = 750 torr

La ley de Dalton puede ser til para determinar la presin resultante al mezclar dos
o ms gases que estuvieron originalmente en recipientes separados.

Un caso especial donde se aplica la Ley de Dalton es el de recolectar un gas por el

mtodo de desplazamiento de agua, como se muestra en la figura 9. Un gas producido en
una reaccin desplaza el agua ms densa de los recipientes invertidos llenos de la misma,
sin embargo, ste al entrar en contacto con agua se satura pronto con molculas de agua
gaseosas que han escapado del lquido (vapor de agua), las cuales ejercen una presin que
se conoce como presin de vapor que es nicamente dependiente de la temperatura. La
presin de vapor de agua contribuye a la presin total del gas el cual al ser recogido sobre
agua est hmedo, y se puede escribir:

PT = pgas + pH2O

Si el nivel del agua es igual tanto dentro como fuera del frasco donde se recoge el
gas, como se representa en la figura 9, entonces la presin interior tambin debe ser la
misma que la externa, es decir, la presin atmosfrica. La presin de vapor del agua est
tabulada para distintos valores de temperatura y se puede obtener en diferentes
bibliografas. Finalmente, la presin parcial del gas puro es:
Pgas = PT - pH2O

Gas
+
Vapor
de H2 O
P atm P atm

P To tal

Gas

P Total =p gas + p vapor de H2O

Figura 9. Recoleccin de un gas por

desplazamiento de agua

Ley de Difusin de Graham

El proceso en el cual dos o ms gases se mezclan espontneamente, debido a su

movimiento molecular, hasta formar un gas uniforme se denomina difusin. Los gases se

14
difunden rpidamente y puede comprobarse experimentalmente que cuando se tienen
varios gases el gas ms ligero, es decir, el de menor densidad, es el que se difunde con
mayor rapidez.

El proceso en el que las molculas de un gas pasa a travs de un orificio (abertura)

muy pequeo, desde un recipiente que est a mayor presin hacia otro de menor presin se
conoce como efusin. Los cientficos usan la palabra efusin para describir el escape de un
gas a travs de un orificio pequeo, mientras que la palabra difusin la emplean para
describir el movimiento de un gas en un espacio o para la mezcla de gases (ver figura 10).

a) b)

Figura 10. Representacin de la difusin de los gases. El espacio entre las

molculas permite mezclarse a ambos gases con facilidad.

La ley de Graham establece la relacin cuantitativa entre la ve1ocidad de difusin y

la densidad del gas, y se enuncia de la siguiente manera: En igualdad de condiciones, las
velocidades de difusin de dos gases diferentes son inversamente proporcionales a las
races cuadradas de sus densidades o de sus pesos moleculares.

P PM 2
v1 RT
v1 d2 v1 PM 2
d
P PM v2 P PM1
v2 d1 v2 PM1
; RT RT

donde, v1y v2 son las velocidades de difusin de los gases 1 y 2 respectivamente.

GASES IDEALES

Se denomina gas perfecto o ideal, aquel que obedece exactamente las leyes de
Boyle, Charles, etc, en cualquier circunstancia. Un gas que se comporta exactamente como
describe la teora cintica; tambin se le llama gas perfecto. En realidad no existen gases
ideales, pero en ciertas condiciones de temperatura y presin, los gases tienden al

15
comportamiento ideal. En los gases ideales se consideran despreciables dos factores. a)
El volumen ocupado por las molculas y b) Las atracciones intermoleculares.
TEORA CINTICO-MOLECULAR

La teora fsica que relaciona las propiedades de los gases con la mecnica clsica se
denomina teora cintica de los gases. Es una teora general que explica el comportamiento
y propiedades de los gases; se basa en el movimiento de partculas, en especial de
molculas de gases.
Los Postulados de la teora cintico-molecular de los gases son:

1. Los gases estn formados por partculas diminutas, sub - microscpicas.

2. La distancia entre las partculas es grande, en comparacin con su tamao. El volumen
que ocupa un gas est formado casi en su totalidad por espacio vaco.
3. Las partculas de gas se mueven en lnea recta en todas direcciones chocando con
frecuencia entre s y con las paredes del recipiente.
4. En el choque de una partcula de gas en otra o con las paredes del recipiente no se
pierde energa. Todos los choques o colisiones, son perfectamente elsticos.
5. La energa cintica promedio de las partculas es igual para todos los gases a la misma
temperatura y su valor es directamente proporcional a la temperatura en grados Kelvin.

Adems de proporcionar una base para la ecuacin de estado del gas ideal, la teora
cintica tambin puede emplearse para predecir muchas otras propiedades de los gases,
entre ellas la distribucin estadstica de las velocidades moleculares y las propiedades de
transporte como la conductividad trmica, el coeficiente de difusin o la viscosidad.

Ecuacin general de los gases ideales (Ecuacin de estado)

Combinando tres de las relaciones a las que est sujeto un gas ideal:
1
V
La ley de Boyle P
La ley de Charles VT
La ley de Avogadro V n

nT
V
se obtiene que: P

Esta proporcionalidad puede convertirse en una igualdad mediante la introduccin

de una constante de proporcionalidad, R, que se denomina constante universal de los gases.
nT
VR
P o PV = nRT

Esta ecuacin se llama ecuacin de los gases ideales o la ley de los gases ideales.

16
Constante universal de los gases ideales (R)

El valor numrico de R, depende de las unidades de P, V y T. Un mol de un gas

ideal ocupa 22.4 litros a 1 atmsfera y 273 K (TPN). Resolviendo la ley de los gases
ideales para R da:

PV 1 atm 22.7 L L.atm

R 0.0821
nT 1 mol 273 K mol.K

En la tabla 1 se muestran otros valores de R para las escalas absolutas de

temperatura, los cuales sern tiles a la hora de la realizacin de clculos de gases.

Tabla 1. Valores de la constante de la Ley de gases

Ecuaciones derivadas de la ecuacin de estado

Partiendo de la ecuacin de estado y sustituyendo en ella expresiones conocidas de

concentracin molar, peso molecular y densidad, se pueden derivar otras ecuaciones tal
como se muestra a continuacin:
n
P RT
Ecuacin de estado: VP=nRT V
n
C
Concentracin molar (C): V P CRT

m m mRT
n VP RT PM
Peso molecular (PM): PM PM PV

17

m mRT RT
d P Pd
Densidad (d): V V PM PM

GASES REALES

En los gases reales a diferencia de los ideales el volumen ocupado por las molculas
y las atracciones intermoleculares son apreciables, y sus magnitudes dependen de la
naturaleza, la temperatura y la presin del gas.

El gas ideal es hipottico, pues todos los gases tienen molculas que ocupan un
determinado volumen y ejercen fuerzas de atraccin entre s. Sin embargo, frecuentemente
el efecto de esos dos factores llega a ser despreciable y en este caso se le puede considerar
ideal. Esto sucede a bajas presiones y temperaturas relativamente altas.

Causas de las Desviaciones del Comportamiento Ideal

Los gases muestran marcadas desviaciones de lo ideal, sobre todo a presiones

elevadas y a bajas temperaturas (cercano a las condiciones bajo las cuales un gas se lica) y
la amplitud de esas desviaciones depende de la naturaleza del gas.

Debido a que los volmenes de las molculas no son despreciables frente al

volumen total del recipiente y debido tambin a que las molculas s ejercen fuerzas unas
sobre otras, en 1a ecuacin general de los gases ideales:
Pideal Videal = nRT

deben incluirse dos correcciones:

1. 1. De acuerdo con la teora cintico-molecular, las molculas son tan pequeas,

comparadas con el volumen total del gas, que cada molcula se puede mover
virtualmente en todo el volumen real o medido del recipiente, V real. Pero a presiones
elevadas, un gas se comprime de manera que el volumen de las propias molculas se
convierten en una fraccin significativa del volumen total ocupado por el gas. Como
resultado el volumen disponible, Vdisponible, en el que se puede mover cada molcula es
menor que el volumen real en una cantidad que depende del volumen excluido por la
presencia de otras molculas. Por lo tanto el volumen real (volumen del recipiente) es
ligeramente superior al volumen ideal (volumen que ocupara el gas si las molculas
mismas no ocuparan espacio). De acuerdo con J. D. Van der Waals, el volumen real es:
Vreal = Videal + nb
donde b es la correccin debida al volumen excluido por mol (volumen dentro del cual
no se pueden mover las molculas, y n es el nmero de moles del gas. Despejando el
volumen del gas ideal se tiene:
Videal = Vreal - nb
sin embargo, este factor de correccin se hace despreciable cuando el volumen de gas

18
 es grande.
2. Las molculas en el interior del gas estn totalmente rodeadas por otras molculas de
gas (figura 11). Por ello la fuerza de atraccin resultante que se ejerce sobre una
determinada molcula A, debida a todas las dems molculas que la rodean, es nula.

Figura 11. Fuerza de atraccin entre una molcula A y sus vecinas en los gases reales.

Sin embargo, cuando la molcula del gas est a punto de chocar con la pared
(figura 12) y a contribuir con su parte a la presin total del gas, las otras molculas que
ahora conforman una semi-esfera, ejercen una fuerza sobre ella que tiende a debilitar el
impacto. As, el efecto que se obtiene es que la presin real resulte menor que la
presin ideal.

Figura 12. Efecto de las fuerzas de atraccin en los gases reales sobre la presin del sistema.

En la ecuacin de estado debe considerarse que:

an 2
Preal 2
Pideal Vreal

en la que a es una constante de presin caracterstica de cada gas y a grandes valores

de la misma mayores fuerzas de atraccin. El trmino n/v representa la concentracin
molar (al cuadrado por considerarla dos veces ya que las fuerzas de atraccin son en-
tre cada dos molculas), cuando hay ms molculas presentes (mayor n) y cuando las
molculas estn muy juntas (menor Vreal2 en el denominador) el factor de correccin se
hace mayor.

Sin embargo, este factor de correccin se hace despreciable cuando el volumen

de gas es grande.

Haciendo las sustituciones correspondientes en la ecuacin de los gases ideales

se obtiene:

19
 an 2
Preal
2
Vreal (Vreal - nb) = nRT

que es la ecuacin de estado de Van der Waals para gases reales.

Hay que tener en cuenta que P, V, T y n de esta ecuacin son, la presin, el

volumen y la temperatura reales del gas, que corresponden con los valores
experimentales, y el nmero de moles respectivamente. Las cantidades a y b son
constantes obtenidas experimentalmente que difieren de un gas a otro; cuando a y b son
cero, la ecuacin de Van der Waals se reduce a la ecuacin de los gases ideales.

Las dimensiones de a y b son las siguientes:

volumen
nb =volumen b = mol = (volumen)/(mol) b se expresa en L/ mol

an 2 presin (volumen) 2
V 2 =presin; a= mol 2 = presin (volumen)2/(mol)2; a se expresa en
2 2
atm L /mol

Estado Crtico

Existen 3 mtodos para obtener o predecir las propiedades de gases reales cuando
no se cuenta con datos experimentales.

1) Cartas de compresibilidad.
2) Ecuaciones de estado.
3) Propiedades estimadas.

Incluso si se dispone de datos experimentales, las tres tcnicas mencionadas pueden

resultar muy tiles para cierto tipo de clculos. Sin embargo, se estudiar el segundo
mtodo basado en las ecuaciones de estado. Se debe tener presente que en condiciones en
las que una parte del gas se lica, las leyes de los gases se aplican slo a la fase gaseosa del
sistema; no es posible extender estas leyes de los gases reales a la regin lquida, igual que
es imposible aplicar las leyes de los gases ideales a un lquido.

En un intento por descubrir una ley de los gases verdaderamente universal que
hiciera predicciones satisfactorias a altas presiones, se desarroll la idea de los estados
correspondientes. Los primeros experimentadores observaron que en el punto crtico todas
las sustancias estn aproximadamente en el mismo estado de dispersin molecular. En
consecuencia, se pens que sus propiedades termodinmicas y fsicas deberan ser
similares. La ley de los estados correspondientes expresa la idea de que en el estado crtico
todas las sustancias se deben comportar de manera similar.

Se pueden encontrar muchas definiciones de estado crtico, pero la ms apropiada

20
para uso general en sistemas de componentes puros, as como mezclas de gases es la
siguiente: El estado crtico para la transicin gas-lquido es el conjunto de condiciones
fsicas en las que la densidad y otras propiedades del lquido y del vapor se hacen idnticas.
Para un componente puro (nicamente), este punto es la temperatura ms alta en la que el
lquido y el vapor pueden existir en equilibrio.

La temperatura ms alta a la cual es posible convertir la forma gaseosa de una

sustancia a su estado lquido se denomina Temperatura crtica (Tc), sta aumenta al
aumentar la magnitud de las fuerzas intermoleculares. Por otra parte, la presin a la cual un
gas se convierte en un lquido a su temperatura crtica, se conoce como Presin crtica (Pc).
Estas dos variables conforman el estado crtico, y sus valores experimentales para diversos
compuestos se encuentran tabulados.

En la figura 13
se ilustran los estados
del agua. Conforme
aumenta la temperatura,
la densidad del lquido
y la del vapor se
aproximan una a la otra
hasta que por fin, a
374.1 4C, los valores
son iguales. En el
estado crtico, un
lquido que se mantiene
Figura 13. Regiones en la que existe agua slida, lquida, gaseosa y en la temperatura crtica
supercrtica. En el punto triple estn en equilibrio agua slida, lquida, o por encima de ella, al
gaseosa
expandirse su volumen
no se distingue el
momento en que el lquido se convierte en vapor, porque no se forma una interfaz entre las
fases: no se puede ver la superficie del lquido. Este fenmeno ocurre a una presin y una
temperatura tan altas para el agua que est fuera de nuestra experiencia cotidiana.
La transicin gas-lquido es slo una de varias posibles transiciones que presentan un
punto crtico. Se observan fenmenos crticos tambin en lquidos y en slidos.

Un fluido supercrtico, es decir, un compuesto en un estado por encima del punto

critico, combina algunas de las propiedades de los gases y los lquidos. Los fluidos
supercrticos sirven para reemplazar el vaco que han dejado los disolventes como el
tricloroetileno y el cloruro de metileno ahora que se han limitado severamente las
emisiones permitidas y el contacto con estas sustancias. La descafeinizacin del caf, la
eliminacin del colesterol de la yema de huevo con CO 2, la produccin de extracto de
vainilla y la destruccin de compuestos orgnicos indeseables son todos ejemplos de
procesos que se realizan empleando agua supercrtica. Se ha demostrado que la oxidacin
con agua supercrtica destruye el 99,99% de todos los principales agentes txicos en las
reservas de armas qumicas de Estados Unidos.

Otro conjunto de trminos es el de los parmetros reducidos. stos son condiciones

21
de temperatura, presin y volumen corregidas o normalizadas, mediante la divisin entre
sus condiciones crticas respectivas, as:

Presin del gas

Pr
Presin reducida: Presin crtica

Temperatura del gas (absoluta)

Tr
Temperatura reducida Temperatura crtica (absoluta)

Factor de Compresibilidad

A temperatura y presin ambiente se supone que muchos gases actan como gases
ideales. Sin embargo, en el caso de algunos gases en condiciones normales, y en el de casi
todos los gases en condiciones de alta presin, los valores predichos para las propiedades
de los gases que se obtienen empleando la ley de los gases ideales se apartan
considerablemente de los resultados experimentales.

La expresin PV = nRT no puede reproducir exactamente las relaciones P, V y T

de los gases reales. Para n y T constantes, la ley general de los gases se reduce a PV =
const., de modo que para una cantidad dada de gas el producto PV debe ser constante a
cualquier presin, mientras T no vare.

Por lo tanto, la grfica PV en funcin de P, para T = const. (figura 14), debe ser una
recta paralela al eje de abscisas. Sin embargo, el producto PV de varios gases no es
constante (para 1 mol a 273 K) y se desva del predicho por las leyes de los gases ideales
cuando la presin se eleva sustancialmente. Queda claro que se requiere alguna forma de
calcular las propiedades P-V-T de un gas que no sea ideal, es decir, un gas real.
(atm *L)

30
PV

20
GAS IDEAL
10

200 400 600 800

P (atm)

Figura 14. Desviacin de los gases reales respecto a la ley de los gases ideales a altas presiones.

22
 Para poder aplicar correctamente la ecuacin de estado de los gases es preciso
emplear una cantidad z, llamada factor de compresibilidad que compensa la no idealidad
del gas, y se define por:
PV
z
nRT

As, la ley de los gases ideales se convierte en una ley de los gases reales, una
ecuacin de estado generalizada:
PV = znRT

Para un gas ideal z = 1 a todas las temperaturas y presiones. En el caso de los gases
reales z vara con ambas variables y su diferencia respecto a la unidad es un ndice de
su desviacin del comportamiento ideal.
Un valor aproximado de z puede obtenerse a partir de la presin reducida y de la
temperatura reducida del gas, utilizando las grficas de z vs Pr y Tr (figura 15).

Ejemplos:

A 144 C y 76 atm:

Para el gas cloro: Tc = 417 K y Pc = 76,1 atm

(144 273)K Pr
76 atm
1
Tr 1
417 K 76,1 atm

Utilizando la grfica z vs Pr, Tr z = 0,25

Para el oxgeno: Tc = 154 K y Pc = 49,7 atm

(144 273)K Pr
76 atm
1,5
Tr 2,7
154 K 49,7 atm

Utilizando la grfica z vs Pr, Tr z= 0,98

De acuerdo a estos resultados, en iguales condiciones el O2 se comporta casi como

un gas ideal y el cloro como gas real, lo cual demuestra que la desviacin de lo ideal
depende tambin de la naturaleza del gas.

23
 Figura 15. Grfica del factor de compresibilidad z vs Presin reducida (Pr) y Temperatura
reducida (Tr)

ESTEQUIOMETRA DE GASES

Una ecuacin qumica que representa la reaccin o produccin de dos o ms sustancias

gaseosas indica directamente los volmenes de los gases que participan en la reaccin.

Ejemplo:
4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(g)
4 litros de NH3 2 litros N2
4 cm3 de NH3 2 cm3 N2

Ejercicio:

Cuntos L de O2, a 18 C y 750 mmHg, se obtendrn a partir de 100 g de clorato de

potasio?

La reaccin de descomposicin del clorato de potasio es:

2KClO3(s) 2KCl + 3O2(g)

24
Solucin

La ecuacin qumica muestra que dos moles e KClO3 producen tres moles de O2.
Se construyen factores de unidad apropiados a partir de la ecuacin balanceada y el
volumen de oxigeno para resolver el problema

100g KClO3 * 1 mol * 3mol O2 = 1,224 mol O2

122,68g 2 mol KClO3

V = nRT = (1,224 mol) (0,082 Latm/Kmol)(291 K) = 29,6 L

P 0,987 atm

Este clculo muestra que la descomposicin trmica de 100 g de KClO3 produce 29,6
litros de oxigeno medidos en condiciones normales.

Ejercicios propuestos
1. Una muestra de helio ocupa un volumen de 130 mL a una temperatura de 32 C y
710 mmHg. Qu volumen ocupara a la misma presin si la temperatura es de -20
C.

2. Una determinada masa de amoniaco ocupa 20 L a 6 C y 750 Torr. Calcule el

volumen de dicho gas si la temperatura a 50 C y la presin es de 800 torr.

3. Una determinada masa de gas se comprime a temperatura constante de un volumen

de 638 mL a 208 mL. Si la presin inicial era 522 mmHg. Cul es la presin final .

4. Cual es el volumen final de un gas si una muestra de 1.50 L se calienta de 22 C a

450 C a presin constante?

5. Una cantidad fija de gas se expande a temperatura constante de 2.45 L a 5.38 L. si la

presin original era de 0.950 atm. Cul es la presin final?

6. Originalmente un gas a 15 C y con un volumen de 282 mL reduce su volumen a 82

mL, mientras se mantiene constante la presin. Cual es la temperatura final?

7. Para un gas ideal, calcule las cantidades siguiente:

Presin del gas si 1.34 moles ocupan 3.28 L a 28C.
El volumen ocupado por 0.150 moles a -14 C y 560 atm.

25
 La temperatura a la cual 0.270 moles ocupran15.0 KL a 254 atm

8. Calcule la densidad del propano (C3H8) a 745 mmHg y 86 C.

9 Cual es la Masa Molar de un gas ideal si 0.48 g del gas ocupan 0.59 L a 365 Torr y
45 C.

10. Las borabas comunes al vaco pueden recudir al vaci hasta 1*10 -3 Torr. Determine
el nmero de molculas gaseosas en un volumen de 800 mL a una temperatura de
20 C.

11. Muchos gases se envasan en recipiente a altas presiones. Considere un tanque de

acero cuyo volumen es 42 L y contiene O2 gaseoso a una presin 18*103 Kpa (Kilo
pascal) a 23 C Determine: que masa de oxigeno contiene y que volumen ocupara el
gas a TPE (Temperatura y presin estndar).
Nota: La temperatura estndar es 0 C (273 K) y 1 atm.

12. Una mezcla gaseosa que contiene 5 g de N2, 2 g de O2 y 1.20 g de Ar esta confinada
en un volumen de 500 mL a 27 C. Calcule la presin parcial del O2 en la mezcla y
presin total de la mezcla

13. Una mezcla de gases contiene 3.50 g de N2, 1.30 g de H2 y 5.27 g de Nh3. si la
presin total de la mezcla 2.50 atm . Cual es la presin parcial de cada uno de los
componentes.

14. Se recogi una muestra de 296 mL de oxigeno sobre agua a 23 C en un da que la

presin baromtrica fue de 753 Torr. Que volumen ocupara el oxigeno seco a 487
a 487 y a la presin de 1.O Atm?. La presin de vapor del agua a 23 C es de 21.07
Toor.

15. El gas hidrgeno se produce por reaccin del acido clorhdrico sobre zinc metlico.
2HCL (ac) + Zn (S) ZnCl2 + H2 (g)

Si se recoge un volumen se 156 mL de hidrgeno sobre agua a 19 C cuando la presin

atmosfrica era de 769 mmHg. Determine la masa de hidrgeno recogido.

16. En la ecuacin qumica Cl2 (g) + H2S (g) S8 (S)+HCl (g).

Determine el volumen de acido clorhdrico a 300 C y 5.6 Atm que puede producirse por
reaccin de 15.2 L de acido sulfrico en las mismas condiciones.

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 BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA

BRADY, Humiston. QUMICA BSICA. 1ra Edicin. Editorial Limusa, S.A.

1980

BROWN, T., LE MAY Eugene. QUMICA, LA CIENCIA CENTRAL. 3ERA

Edicin. 5ta edicin. Editorial Prentice Hall Hispanoamericana, S.A. 1993.

CHANG, Raymon. QUIMICA. 4ta Edicin. Mxico. 1996

MASTERTON, Willians. QUMICA GENERAL. 5TA Y 6TA Edicin.

WHITTEN, K. QUIMICA GENERAL. 3ra Edicin. Editorial Mc-Graw Hill. 1984

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