1

3
Captulo

Trabajo, Calor y Primera Ley de la

Termodinmica

3.1 Trabajo

Es una interaccin de energa entre el sistema y sus alrededores asociada con una
fuerza que acta a lo largo de una distancia.

2 2 2

W12
1

1

W F dr Fdr cos
1
[3.1]

W kJ kN.m kg.m2 / s 2
Otras formas de expresarlo son:

kW
Potencia: W

Trabajo por unidad de masa: w kJ / kg

El smbolo W implica que esta no es una diferencial exacta, si no que depende del
camino realizado para ir del estado inicial al final. Por este motivo la integral no nos da
el valor W sino el trabajo neto intercambiado durante el proceso de ir de un estado
(1) a un estado (2) arbitrario W12 . El trabajo es un intercambio de energa a travs de
la pared, es decir, no es una energa almacenada por el sistema y por tanto no es una
caracterstica del estado del mismo, i.e., no es variable o funcin de estado.

En general, el trabajo termodinmico podemos expresarlo en trmino de propiedades

termodinmicas de inters:

2 2 2 2
W12
1
Fdx
1
P.Adx
1
Pd( Ax) PdV
1
[3.2]

2
En termodinmica se adopta el mismo criterio de signos que en mecnica
(consensuado por la IUPAC en 1970). Si el sistema gana energa se considera que
el trabajo es positivo, y si el sistema pierde energa (es decir, la gana el
medio) se considera que el trabajo es negativo.

Ahora interesa, expresar ese trabajo en funcin de las variables de estado que
determinan el estado del sistema.

3.1.1 Diferentes formas de trabajo cuasi-esttico

Damos a continuacin la expresin correspondiente al trabajo de varios sistemas

simples y de uso importante en la termodinmica.

Trabajo de frontera mvil F

o de Expansin/Compresin W Fdx d(xA) PdV
A
V2

En este caso el sistema interacciona con

W12 PdV
V1
el medio a travs de una pared que
donde P es la presin ejercida por el
permite una variacin de volumen. El
sistema y dV el cambio de volumen
medio ejercer una presin uniforme
infinitesimal del sistema debido a la
sobre toda la superficie de modo que
accin de la presin
sta cambia de forma y tamao.

Trabajo del Resorte W Fdx kx dx

x2
k
W12 kx dx 2 x
x1
2 x1

donde la Fuerza de un Resorte de

comportamiento lineal, por ejemplo,
viene dada por la Ley de Hook
Trabajo de Superficie W Fdx 2Ldx dA
A2
W12 dA
A1
donde F es la fuerza que acta sobre la
pelcula y dx la longitud que avanza, y
pueden ser expresadas en trminos de
la tensin superficial del fluido y el rea
de cambio
Trabajo Elctrico W qdV
2
W12 qdV
A1
donde q es la carga y V es el potencial
o fuerza electromotriz

3
3.2 Calor

El Calor, se define como la transferencia de energa entre el sistema y sus alrededores

dada por la existencia de gradientes de temperatura, en busca de la homogenizacin
trmica del sistema. Por lo que el calor posee unidades de energa:

Q kJ
Cuando dos sistemas, a temperaturas diferentes, se ponen en contacto, la
temperatura final que ambos alcanzan tiene un valor intermedio entre las dos
temperaturas iniciales. Ha habido una diferencia de temperatura en estos sistemas.
Uno de ellos ha perdido "calor" (su variacin de temperatura es menor que cero ya
que la temperatura final es menor que la inicial) y el otro ha ganado "calor" (su
variacin de temperatura es positiva).

De igual forma se define al calor como una variable de proceso, es decir, el calor no
es una propiedad del estado sino que depende del proceso efectuado entre dichos
estados, lo cual puede escribirse como:

2
Q12 Q
1
[3.3]

De igual forma puede definirse una velocidad de transferencia de calor: Q kW , la
cual est relacionada con el calor de la siguiente forma:

2
Q12 Q dt
1
[3.4]

En algunos casos es conveniente definir el calor por unidad de masa: q kJ / kg

Durante mucho tiempo se pens que el calor era una especie de "fluido" que pasaba
de un cuerpo a otro (Teora del calrico). Hoy se sabe que el calor es una onda
electromagntica (posee la misma naturaleza que la luz) y su emisin depende de la
vibracin de los electrones de los tomos que forman el sistema (vase mecnica
cuntica).

La convencin termodinmica de signos para el calor, indica que si la transferencia de

calor es hacia el sistema el calor es positivo y si es el sistema el que cede calor a su
entorno el mismo es negativo. El convenio de signos es contrario al del adoptado para
el trabajo.

3.2.1 Mecanismos de Transferencia de Calor

Los mecanismos bsicos de transferencia de calor son: conduccin, conveccin y

radiacin. A continuacin se presenta una breve descripcin de cada uno de ellos, ya
que su estudio detallado se ver en cursos posteriores de transferencia de calor.

4
Conduccin
Transferencia de energa desde las
partculas ms energticas de una
sustancia (slida, lquida o gaseosa)
a las partculas adyacentes menos
energticas, por la interaccin entre
ellas.
Conveccin
Transferencia de energa entre
una superficie slida y un fluido
(gaseoso y lquido) adyacente en
movimiento y con otra
temperatura.
Ley de Fourier
dT
Q X A
dx
k: conductividad trmica del material
A: rea transversal a la direccin de flujo
dT
: gradiente de temperatura en la direccin del
dx
flujo
Ley de Enfriamiento de Newton
Q c hA Ts Tf
h: coeficiente convectivo del fluido
A: rea de la superficie de contacto
Ts: temperatura del slido
Tf: temperatura del fluido

Radiacin Trmica
Ley de Stefan-Bolzmann
Transferencia de energa
resultante de la energa emitida Q e ATs4
por la materia como resultado de
los cambios en las configuraciones
: emisividad 0 1,0
de sus tomos. No requiere de un
medio para propagarse, puede : constante de Stefan-Boltzmann
tener lugar en el vaco. Las A: rea de la superficie de contacto
sustancias pueden emitir, Ts: temperatura del slido
absorber y transmitir radiacin
trmica en distintos grados.

3.3 Equivalente mecnico del Calor

Si el calor es precisamente otra forma de energa, cualquier unidad de energa puede

ser una unidad de calor. El tamao relativo de las "unidades de calor" y las "unidades
mecnicas" puede encontrarse a partir de los experimentos en los cuales una cantidad
conocida de energa mecnica, medida en joules, se aade al sistema (recipiente de
agua, por ejemplo). Del aumento de temperatura medido puede calcularse cuanto
calor (en caloras) tendremos que aadir a la muestra de agua para producir el mismo
efecto. De esa manera puede calcularse la relacin entre Joule y caloras, es decir,
el llamado equivalente mecnico del calor. Originalmente Joule utiliz un aparato en
el cual unas pesas, al caer, hacan girar un conjunto de paletas sumergidas en agua.
La prdida de energa mecnica (debido al rozamiento) se calculaba conociendo la
masa de las pesas y las alturas de las cuales caan.

5
La energa calrica equivalente era determinada a travs de la
masa de agua y su aumento de temperatura. Los resultados
aportados fueron: 1 kcal = 1000 cal = 4186 joules. Es decir 4186
Joules de energa elevarn la temperatura de 1 kg de agua en 1
C, lo mismo que 1000 caloras.

1 kcal = 4186 J
1 cal = 4,186 J
1 J= 0,24 cal = 777,6 lb.ft/BTU

Figura 3.1

La Figura 3.2 muestra un sistema similar formado por un recipiente lleno de agua, un
termmetro y una rueda de paletas. Este sistema puede interaccionar con el sistema
ms sencillo A' compuesto por un peso y la tierra que ejerce una fuerza gravitatoria
conocida sobre este peso. Los dos sistemas interaccionan puesto que el peso al caer
hace que la rueda gire y agite el agua.

Esta interaccin es adiabtica, ya que la nica conexin entre los dos sistemas es la
cuerda, que slo transmite una cantidad despreciable de calor. El parmetro externo
que describe el sistema A' es la distancia s del peso por debajo del nivel de la polea. Si
el peso desciende una distancia s sin variacin de velocidad, la energa media del
sistema A' se reduce en una cantidad ws, que es la disminucin de la energa
potencial del peso que resulta del trabajo realizado sobre l por la gravedad (el peso
desciende normalmente con velocidad constante, puesto que alcanza muy rpidamente
su velocidad lmite.

Si la velocidad del peso estuviese cambiando, la variacin de la energa media de A'

vendra dada por la variacin de la suma de las energas cintica y potencial del peso).
Como el sistema combinado formado por A y A' est aislado, la energa media del
sistema A debe aumentar entonces en el proceso en una cantidad ws; es decir, el
peso que cae, A', realiza un trabajo ws sobre el sistema aislado adiabticamente, A.

Figura 3.2

6
3.4 Primera Ley de la Termodinmica para un Sistema Cerrado

En termodinmica se encuentra experimentalmente que, cuando en un sistema

cerrado ha cambiado su estado inicial al final, la cantidad Q W dependen solo de
las coordenadas iniciales y finales y no del camino tomado entre estos puntos
extremos. Se concluye que hay una funcin de las coordenadas termodinmicas cuyo
valor final menos su valor inicial es igual al cambio Q W en el proceso. A esta funcin
se le llama Energa y la ecuacin siguiente es la versin matemtica de la Primera
Ley de la Termodinmica para un Sistema Cerrado.

E Q W [3.5]

o su versin diferencial:

dE Q W [3.6]

Donde E es la Energa Total del sistema, y se define como una funcin de estado
asociada con la sumatoria de todas las posibles formas de energa que posee el
sistema.

E EK EP U

La energa potencial y la energa cintica son dos elementos a considerar, tanto en la

mecnica como en la termodinmica. Estas formas de energa se originan por la
posicin y el movimiento de un sistema en conjunto, y se conocen como la energa
externa del sistema. Por su parte la energa interna del sistema, est dada por la
energa cintica y potencial de las molculas, tomos y partculas subatmicas que
constituyen el sistema.

Energa cintica: energa asociada al movimiento, traslacin o rotacin, de

una partcula o un cuerpo.

1
Ek mV 2
2

Energa potencial: energa asociada con la posicin de una partcula o cuerpo

en un campo potencial. Depende de los campos externos a los que est
sometido el sistema y viene dada por una funcin de la posicin:

Ep mgz

Energa interna: energa asociada a la condicin interna de las partculas de

un sistema, constituye la sumatoria de todas las formas de energa
microscpicas presentes en el sistema. Considera la energa de las partculas
que constituyen el sistema y sus interacciones a corta distancia. La energa
interna de un sistema, U, tiene la forma de energa cintica y potencial de las

7
 molculas, tomos y partculas subatmicas que constituyen el sistema, es
decir,

1
U E k ,int E p,int 2m V
j
j
2
j m gz
j
j ij

Desde un punto de vista de magnitud, en los sistemas termodinmicos tpicos se da

que: U E K , E P por tanto, en la prctica podemos aproximar la ecuacin anterior
a:

U Q W [3.7]

Donde Q y W son las nicas formas de energa transferibles entre el sistema y sus
alrededores durante el proceso que llev al sistema del estado inicial i al estado final f.
Y la diferencia entre la energa interna del sistema en el estado f (Uf) y el estado inicial
i (Ui) es el cambio de energa interna del sistema, y tiene un valor determinado
independientemente de la forma en que el sistema pasa del estado i al estado f.

En general, la Primera Ley de la Termodinmica es un balance de energa que

representa para un sistema dado el Principio de Conservacin de la Energa. Se pueden
escribir distintas expresiones para el balance de energa

Balances de Energa para un Sistema Cerrado:

Forma Integral E U Q W (kJ) [3.5]

Forma Diferencial dE dU Q W (kJ) [3.6]

En trminos de Potencia dE dU
Q W
(kW) [3.8]
dt dt

3.4.1 Balance de Energa en un Ciclo

Como un ciclo es todo aquel proceso que inicia y termina en un mismo estado
termodinmico, por tanto, el sistema recupera su estado inicial al final del ciclo y no
hay cambio neto en su energa total. Por lo anterior el balance de energa para un ciclo
toma la forma de:

E ciclo 0 Qciclo Wciclo [3.9]

Qciclo Wciclo

Como en un ciclo pueden existir diversas fuentes con el cual el sistema intercambia
energa (hacia o desde sus alrededores), el Q y W del ciclo implican las cantidades
netas transferidas por el sistema, que este caso deben ser iguales.

8
3.5 Primera Ley de la Termodinmica para un Sistema Abierto

Para un sistema abierto la ecuacin de conservacin de la energa puede generalizarse

considerando que al sistema puede entrar o salir energa con la masa, o que la
presencia de reaccin qumica puede influenciar la energa interna del sistema en cuyo
caso, tomando como base una descripcin euleriana del sistema podemos obtener una
ecuacin general para la Primera Ley de la Termodinmica, que resulta conveniente
desarrollarla en trmino de flujos:

dE
E e E s
dt vc
[3.10]

La cual indica que la suma de todas las formas de energa que entran al sistema
menos las que salen del sistema debe corresponder para que el principio de
conservacin de la energa se cumpla al cambio o acumulacin de energa dentro del
sistema o volumen de control.

De la misma forma el balance en flujos msicos correspondiente ser:

dm
m m
e s
dt vc
[3.11]

Como la energa puede intercambiarse entre el sistema y sus alrededores en forma de

calor, trabajo y con la masa que entra y sale del sistema, se tiene:

dE
Q m e
k
e e

W m e
k
s s
dt vc
[3.12]

La energa total que trae la masa que entra o sale del sistema, posee las ya
mencionadas contribuciones cintica, potencial e interna. Adems se debe contabilizar
el trabajo asociado con la presin de entrada y salida, denominado trabajo de flujo y
expresado como:

W flujo mi Pi v i , donde i e, s [3.13]

De esa forma queda:

m e e W m s ek ep u Pv s dE
Q e k ep u Pv [3.14]
k k
dt vc

Reemplazando por la definicin de entalpa: h u Pv , queda:

m e m e s dE dU
Q e k

ep h e W s k ep h [3.15]
k k dt vc dt vc

Finalmente,

9
 1 1 dU
Q m 2 V
k
e
2

e

gz h W m 2 V
k
s
2
gz h
s dt vc
[3.16]

La forma de resolucin y posibles simplificaciones a los balances de masa y energa de

las ecuaciones 3.11 y 3.16, depender de si el sistema opera en estado estacionario o
no. A continuacin se desarrollara cada caso.

3.5.1 Balances de Materia y Energa en Estado Estacionario

Para un sistema o volumen de control (VC) que opera en estado estacionario, las
propiedades dentro del mismo no varan con el tiempo. En dicho caso la masa
contenida dentro del VC, los flujos msicos y de energa que atraviesan sus fronteras
son constantes con el tiempo. De esta forma los trminos de acumulacin respectivos
se anulan en las ecuaciones 3.11 y 3.16:

m e m s [3.17]

1 1
Q m 2 V
k
e
2
gz h W
e
m 2 V
k
s
2
gz h 0
s
[3.18]

En cada caso los flujos netos de masa y energa que entran al VC se igualan a los
flujos netos de masa y energa de salida.

Existen varios dispositivos de inters en ingeniera que operan en estado estacionario y

para los cuales las ecuaciones 3.17 y 3.18 pueden ser aplicadas y simplificadas de
acuerdo al caso particular.

Dispositivos Comunes en Ingeniera que operan en Estado Estacionario

A. Toberas y Difusores: son conductos de rea transversal variable que se

emplean para aumentar (Tobera) o disminuir (Difusor) la velocidad de un gas o
lquido, en la direccin del flujo.

Las Toberas funcionan como aceleradores

por lo que: Ae As , Vel s Vel e y Pe Ps

Los Difusores funcionan a la inversa, son

desaceleradores por lo que: As Ae ,
Vel e Vel s y Ps Pe

En ambos casos se puede considerar que:

Q 0 Es muy pequeo por lo que suele despreciarse H Q

EP 0 Despreciable H E P
W 0 No hay cambio de volumen
EK : Puede ser considerado dependiendo de las velocidades

10
De acuerdo a lo anterior los balances de masa y energa para una Tobera o un
difusor quedan:

m
e m
S [A.1]

e 1 Ve 2 he m
m s 1 Vs 2 hs 0 [A.2]
2 2

Que pueden ser relacionadas a travs de la ecuacin de continuidad:

m V V L A VelA VelA
m
t V t v

eVe Ae sVs As [3.19]

B. Turbinas: son equipos que producen trabajo a partir de energa que trae
una corriente fluida (gas o lquido). Cuando el fluido pasa por la turbina ejerce
una fuerza sobre los labes que estn unidos a un eje, que al girar produce
trabajo mecnico.

Se emplean con frecuencia en centrales de

generacin de energa (trmica y nuclear), en
motores de aviacin, en cuyo caso son turbinas de
vapor. Tambin existen turbinas hidrulicas como
las que operan en las presas.

En las Turbinas de Vapor, un vapor

sobrecalentado o saturado ingresa al dispositivo
donde se expande a una presin menor para
producir trabajo: Pe Ps , en este caso es deseable
por razones de mantenimiento del equipo que la
corriente de salida tenga una calidad superior al 85%

Q 0 Es deseable, pero puede no serlo

EP 0 Despreciable H E P
Ek 0 Despreciable H E K

m
e m
S m
[B.1]

Q m m
e he W s hs 0

W he hs Q 0
m [B.2]

Debe cumplir con la convencin de signos, por lo que al producirse debe dar un
valor positivo.
C. Bombas y Compresores: son dispositivos empleados para aumentar la
presin de una corriente fluida, a expensa de la alimentacin de energa en
forma de trabajo mecnico.

11
Los Compresores se emplean para Gases mientras que las Bombas se
empleam para Lquidos. En ambos casos Ps Pe .

En ambos casos se puede considerar que:

Q 0 Es deseable, pero puede no serlo

EP 0 Despreciable H E P
Ek 0 Despreciable H E K

m
e m
S m
[C.1]

Q m m
e he W s hs 0

W he hs Q 0
m [C.2]

Como se consume trabajo, el mismo debe dar un valor negativo para cumplir
con la convencin de signos.

D. Restricciones de Flujo: son dispositivos que al colacarse en el sentido del

flujo ocasiona un descenso significativo de la presin del fluido.

Aqu entran las Vlvulas, los Tubos Capilares y los Obturadores porosos:
Pe Ps .

Q 0 Despreciable
W 0 No hay trabajo termodinmico
EP 0 Despreciable H E P
Ek 0 Despreciable H E K

m
e m
S m
[D.1]

he hs [D.2]

En este caso se dice que las Vlvulas son Isentlpicas, ya que en el

proceso de expansin la entalpa no cambia.

12
E. Cmaras de Mezclado: son dispositivos que permiten la mezcla de 2 o mas
fluidos. En la prctica pueden tanto tanques como nodos, tal y como T o Y
de mezclado.

Para que 2 o mas lneas se mezclen la presin de

cada entrada debe ser la misma y si se considera
que la caida de presin en el equipo es
despreciable (isobrico) luego: Pe Ps

Q 0 Despreciable
W 0 No hay trabajo termodinmico
EP 0 Despreciable H E P
Ek 0 Despreciable H E K

m e m S [E.1]

m h
e e m
s hs [E.2]

En este caso se dice que las Vlvulas son Isentlpicas, ya que en el proceso
de expansin la entalpa no cambia.

F. Separadores: son dispositivos que facilitan la separacin de una corriente.

En esta categora se encuentran tanto los nodos de divisin o split como los
tanques de separacin por diferencia de densidad de mezclas bifsicas.

Estos equipos funcionan de forma isobrica: Pe Ps e isotrmica Te Ts ,

luego las entalpas a la salida seran iguales a las de entrada a menos que se
trate de una separacin bifsica en la cual estar determinada por la calidad de
cada corriente.

Q 0 Despreciable
W 0 No hay trabajo termodinmico
EP 0 Despreciable H E P
Ek 0 Despreciable H E K

m e m S [F.1]

m
e he
m h
s s [F.2]

En el caso de un separador bifsico la entrada debe estar en mezcla de fases

y las salidas correspondern a lquido saturado (fondo) y vapor saturado (tope)
a la presin de la entrada.

13
G. Intercambiadores de Calor: son dispositivos que permiten el intercambio
de energa (calor) entre dos fluidos. Son diseados para que operen
adiabticamente, ya que se desea aprovechar al mximo la energa de la
corriente mas energtica para calentar la corriente menos energtica.

Pueden ser Abiertos, si permite la mezcla de los fluidos, en cuyo caso existe
una analoga directa con una cmara de mezclado. O pueden ser Cerrados, si
permite el intercambio de calor sin que los fluidos se mezclen.

Es comn considerar que estos equipos

funcionan de forma isobrica: Pe Ps , para
cada corriente comn, es decir, para el dibujo
del intercambiador cerrado:

P1 P2
P3 P4
P1 P3

Q 0 Se desea Adiabtico
W 0 No hay trabajo termodinmico
EP 0 Despreciable H E P
Ek 0 Despreciable H E K

m e m S m
1 m
3 m
2 m
4 [G.1]

m h
e e m h s s m
1h1 m
3 h3 m
2 h2 m
4 h4 [G.2]

Si se analiza cada corriente que ingresa al intercambiador por separado, es

anlogo a estudiar por un lado una Caldera, Calentador o Evaporador
(corriente que se calienta) y por otro un Enfriador o Condensador (corriente
que se enfria).

Caldera, Calentador o Evaporador:

Para cada caso el dispositivo usa la energa proveniente de otro sistema: quema
de un combustible, potencia elctrica o fluido a mayor temperatura, para
sobrecalentar, calentar o evaporar un fluido. En cada caso los equipos son
considerados isobricos:

Pe Ps
Te T s
La salida es vapor sobrecalentado, mezcla L+V o vapor saturado x s 1 para
los evaporadores

Los balances quedan:

m
e m
S m
[G.3]

14
 Q m
s hs m
e he 0 [G.4]

Enfriador y Condensador:

Para cada caso el dispositivo retira calor de la corriente analizada y lo expulsa a

sus alrededores (ambiente, fluido refrigerante), de forma de enfriar o solo
condensar la corriente. En cada caso los equipos son considerados isobricos.

Pe Ps
Te T s
La salida es lquido comprimido o lquido saturado x s 0 para los
condensadores

Los balances quedan:

m
e m
S m
[G.5]

Q m
s hs m
e he 0 [G.6]

3.5.2 Balances de Materia y Energa en Estado No Estacionario

En estos sistemas las propiedades dentro del volumen de control varan con el tiempo
y quizs con la posicin, en cuyo caso son denominados No Uniformes. Son
tpicamente: llenados y vaciados de tanque, procesos de calentamiento o enfriamiento,
arranques o paradas de planta. En este caso las ecuaciones 3.11 y 3.16, deben ser
resueltas como un sistema de ecuaciones diferenciales acopladas de primer orden.

Pueden darse casos donde se pueden desacoplar ambas ecuaciones haciendo su

integracin sencilla. Esto se da cuando si bien son sistemas No Estacionarios el Flujo
en ellos es Uniforme. Para poder clasificar as un sistema se debe cumplir:

Las propiedades termodinmicas dentro del VC si bien cambian con el tiempo,

no cambien con la posicin.
Las propiedades termodinmicas a las entradas y a las salidas del VC, no
cambien significativamente con el tiempo he, s ; z e, s ;Vel e, s ; se, s ; m
e, s

Si esto se cumple, las ecuaciones 3.11 y 3.16 pueden ser integradas en el tiempo de
duracin del proceso transitorio:

2 2 2

1
m
e dt

1
m
s dt
dm
1
vc

m m e s m2 m1 [3.19]

2 2 2 2 2
e 1 V 2 gz h dt W s 1 V 2 gz h dt

1
Q dt
1 k
m
2 e 1
dt

1 k
m
2 s dU
1
vc

15
 1 1
Q12 m 2 V
k
e
2
gz h W12
e
m 2 V
k
s
2
gz h U2 U1 [3.20]
s

16
Tabla Resumen Primera Ley

Tipo de Balance de Masa Balance de Energa

Sistema
Abierto NE dm 1 1 dU
No Uniforme m m
k
e
k
s
dt vc
Q m 2 V
k
e
2

e

gz h W m 2 V
k
s
2
gz h
s dt vc
Abierto NE
Uniforme m m e s mf mi Qif e
1
m 2 V 2
gz h Wif s
1
m 2 V 2
gz h U f U i mf uf mi ui
k k k e k s
Abierto
Estacionario m m
e s 0m
e m
s Q m 2 V
e
1 2
gz h W m 2 V
s
1 2
gz h 0
k k k e k s
Cerrado dm
0 mf mi Qif Wif Uf Ui mf uf mi ui
dt vc

17
3.6 Clculo de Energa Interna y Entalpa especficas

En el anlisis termodinmico de algunos sistemas surge la suma de la energa

interna y del producto de la Presin con el Volumen, por lo que result
conveniente agrupar dichas propiedades en una nueva propiedad termodinmica
de nombre Entalpa:

H U PV , H kJ
donde ya definimos, U como la energa asociada a la condicin interna de las
partculas de un sistema, constituyendo la sumatoria de todas las formas de
energa microscpicas presentes en el sistema.

Tambin puede ser expresada en trminos especficos:

h u Pv , h kJ / kg

3.6.1 Calores Especficos

El calor especfico relacional el cambio de energa de un sistema con la cantidad

de energa aadida por transferencia de calor. Para sustancias compresibles este
valor depende de si P o v del sistema fueron mantenidos fijos durante la
medicin, por tanto, se definen para sustancias puras simples compresibles
como:

q u
C v
q T v T v
Ci
T i C q h
p T T P
P

Se ha demostrado empricamente que los calores especficos dependen

polinomialmente con la temperatura, encontrndose en la literatura expresiones
tales como:

C P a bT cT 2 dT 3

3.6.2 Tablas de propiedades

Tanto h como u al ser propiedades termodinmicas intensivas quedan definidas al

determinar el estado termodinmico, es decir, al conocer otras dos propiedades
intensivas e independientes entre s, tal y como fue visto para el volumen
especfico.

Para las zonas de saturacin, las tablas suministran informacin sobre u f , u g , hf

y hg , para cada presin o temperatura de saturacin. Luego la energa interna y
entalpa de una mezcla bifsica podrn ser estimadas segn:

u 1 x uf xug uf x ug uf uf xufg

h 1 x hf xhg hf x hg hf hf xhfg

18
3.6.3 Aplicacin a Gases Ideales

James Joule en uno de sus famosos experimentos demostr que la energa

interna de un gas de comportamiento ideal solo depende de la temperatura del
sistema, u u(T ) .

Si lo anterior es cierto luego la entalpa de un gas ideal tambin depender solo

de la temperatura del sistema h h(T ) , ya que:

h u Pv u RT

De las definiciones anteriores de capacidad calorfica se puede concluir que:

2
du CV (T )dT u12 u 2 u1 C V dT CV T2 T1
1

2
dh C P (T )dT h12 h2 h1 C P dT C P T2 T1
1

Donde se puede demostrar que: C p T CV T R , denominada la Ley de

Mayer.

CP
Tambin se puede definir el ndice Adiabtico como:
CV

3.6.4 Aplicacin a Slidos y Lquidos incompresibles

Aproximacin para lquidos usando propiedades de lquido saturado

Para lquidos los valores de u y v varan muy poco con los cambios de presin a
condiciones temperatura constante, por lo cual resulta razonable en clculos
ingenieriles aproximar a los valores de saturacin:

v T , P v f T

uT , P uf T

Para la entalpa esto no resulta cierto para grandes cambios de presin por lo que
se emplea la siguiente la siguiente aproximacin:

h u Pv hT , P uf T Pv f T

Quedando:

hT , P hf T v f T P P sat T

Modelo de sustancias incompresible

19
El modelo de sustancia incompresible asume que el volumen especfico
(densidad) es constante y la energa interna depende solamente de la
temperatura. Este es un comportamiento exhibido por lquidos y slidos.

v v T

u uT

Luego para una sustancia incompresible, el calor especfico a volumen constante

solo depender de la temperatura:

du
Cv
dT

Por tanto se puede definir: du CV (T )dT y como

h u Pv dh du Pdv vdP :

dh du
CV C P , para sustancias incompresibles
dT P dT

En tal sentido para una sustancia incompresible queda:

du C(T )dT

2
u12 u2 u1 C T dT C T
1
2 T1

dh du Pdv vdP C(T )dT vdP

2
h12 h2 h1 C T dT v1 P2 P1 CP T2 T1 v1 P2 P1

1

3.6.5 Estados de Referencia

Slo las diferencias de energa, en vez de los valores absolutos de energa, tienen
significacin fsica, tanto a nivel atmico como en sistemas macroscpicos.

Convencionalmente se adopta algn estado particular de un sistema como estado

de referencia, la energa del cual se asigna arbitrariamente un valor (p.ej. cero).
La energa de un sistema en cualquier otro estado, relativa a la energa del
sistema en el estado de referencia Tref , Pref , uref , href , sref , se llama la energa
termodinmica del sistema en ese estado.

ui uref uref i

Por ejemplo, los valores suministrados en las tablas de propiedades son relativos
a estados y valores de referencia escogidos por el autor

20
3.7 Ejemplos

3.1 Determine una relacin entre P y V o T de los estados iniciales y finales

para Gas Ideal en un sistema cerrado que sufre un proceso adiabtico

Procesos donde la entropa del sistema permanece constante, dada la inexistencia

de transferencia de calor (Adiabtico) y de irreversibilidades (Reversible)

De 1era Ley podemos deducir que: Q 0 W U

mRT
WREV PdV V
dV

U mC V dT

mRT
V
dV mCV dT
Aqu las masa salen de la integral y se cancelan ya que son constantes, para
luego integrar por separacin de variables.
RT dT

V
dV CV
T
Como CV es funcin de T definimos el ndice adiabtico de gas como C P
(el
CV
cual est demostrado es constante con T), reacomodamos y sustituimos para
integrar.

R dV dT
C V V
T
CV C P dV C P dV dV dT
CV V
1 C
V V
1 V T

1 ln V2 ln T2
V1 T1
1
T2 V2

T1 V1

De conocimientos de 2da Ley tenemos los mismos resultados:

S 0 S2 S1
Cv 1
T v T v R v
ds 0 CV ln 2 R ln 2 2 2 2
T1 v1 T1 v1 v1
1
T P T P
ds 0 C P ln 2 R ln 2 2 2
T1 P1 T1 P1

Las expresiones anteriores escritas en funcin de P y V dan para un proceso

Adiabtico Reversible en un sistema de masa constante

P2v2 P1v1 Pv ctte

21
3.2 Determine una expresin para el trabajo que sufre un sistema que contiene
un Gas Ideal y sufre un Proceso Politrpico, nicamente en funcin de P y V de
los estados iniciales y finales

Para gases reales los procesos de expansin y compresin pueden describirse

como Pv ctte . Cuando las sustancias siguen este comportamiento se dice
sufren un Proceso politrpico.

2
C P2V2 P1V1
WREV PdV V dV
1
1
R(T2 T )1
Si es un gas ideal la expresin se reduce a WREV donde 1
1

3.3 Un gas ideal sufre un ciclo de acuerdo a los datos presentados a la tabla 2.
Determine los valores de A, B, C y D.

Q(kJ) W(kJ) E(kJ)

12 A 100 100
23 B -50 C
31 100 D -200

Solucin:

Realizando balances de energa en cada punto del proceso se tiene:

Proceso de 12
Q12 W12 U12 Q12 U12 W12 Q12 200kJ

Proceso de 23
Q23 W23 U 23 B 50 C (1)

Proceso de 31
Q31 W31 U 31 W31 Q31 U31 W31 300kJ
Como es un ciclo se sabe que:

E 0 E12 E23 E31 100 C 200 C 100kJ

Al sustituir en (1) el valor de C se tiene que B 50kJ

A 200kJ
B 50kJ
Por lo tanto:
C 100kJ
D 300kJ

22
3.4 Un sistema cilindro-pistn adiabtico como el de la figura contiene
inicialmente 0,2 m3 de aire a 200 kPa y 22C. En este estado, un resorte lineal
toca el mbolo pero no ejerce fuerza sobre l. El cilindro est conectado por
medio de una vlvula a una lnea que suministra aire a 800 kPa y 22C. La
vlvula es abierta y el aire de la lnea de alta presin entra al cilindro. La vlvula
es cerrada cuando la presin en el interior llega a 600 kPa. Si el volumen
encerrado dentro del cilindro se duplica durante el proceso, determine la:

a) masa que entr al cilindro

b) temperatura final del proceso

Solucin:

Estado Inicial: AIRE

V1= 0,2m3
P1= 200kPa
T1= 22C
El resorte toca el mbolo pero no ejerce fuerza sobre l, esto significa que
Vequilibrio del resorte es Veq=0,2m3.

Datos de la lnea de entrada:

PL= 800kPa
TL= 22C

Estado Final:
Entra aire al cilindro
P2= 600kPa
V2= 2V1= 0,4m3.

Tipo de sistema: Sistema Abierto.

En los llenados suponemos Flujo uniforme.

dmvc .
Balance de masa:
dt
me
ms

Slo hay masa que entra, por lo tanto: me m2 m1

Para flujo uniforme usamos masas y no flujos de masa, por lo tanto

no se coloca el punto encima de la m.

Balance de energa (Primera Ley): Tomando como volumen de control al

tanque

dE vc . . . .

dt
Q W m E e e m E s s

La expresin de la Primera Ley simplificada queda de la siguiente manera:

m2u2 m1u1 W mehe

Q = 0 ya que el cilindro es adiabtico.

Y como se menciona anteriormente ms = 0 ya que slo hay entrada de
masa.

23
 Balance de Fuerzas en el pistn:

Inicialmente (cuando el resorte no ejerce fuerza sobre el mbolo)

F1 Fatm m g
A P1 A Patm m g
mg
P1 Patm
A

Conocemos P1 y Patm, as que de esta ecuacin podemos hallar la relacin masa

rea.

mg
P1 Patm
A

m g
200kPa 100kPa 100kPa
A

Finalmente (cuando el resorte ejerce fuerza sobre el mbolo)

F2 Fatm m g K x
K V
A P2 A Patm m g
A
mg K (V2 Veq )
P2 Patm
A A2

K
Ahora de esta otra ecuacin despejamos
A2

K (P2 P1 ) 600kPa 200kPa kPa

2
3 3
2000 3
A (V2 Veq ) 0,4m 0,2m m

Clculo del trabajo:

v2

Por definicin W PdV

v1

V2
mg K
Entonces: W Patm
V1
A
2 (V Veq) dV
A

0,4
W 100 100 2000 (V 0,2) dV
0,2

W 80kJ

Volviendo a la ecuacin (1), vamos a hallar la masa inicial. Para esto consideramos
que el comportamiento del aire es ideal.

24
 P1 V1 m1 R T1

T1(K ) 22 273.15 295.15K

kPa m3
8,3143 3
Runiversal kmol K 0,2871 kPa m
R
PesoMolecular 28,96g / gmol Kg K

P1 V1
m1 m1 0,47Kg
R T1

Ahora vamos a desarrollar la ecuacin (1):

m2u2 m1u1 W (m2 m1) he

W m1 (u1 he ) m2 (he u2 )

No podemos obtener u1, u2 y he de tablas ya que no existen tabulaciones de este

tipo para el aire. Por lo tanto, basndonos en el modelo de Gas Ideal: Si
tomamos href 0 y Tref 0
href uref (P v)ref
ref uref R Tref uref 0
h
href 0
Entonces nuestra referencia para este tipo de anlisis es: uref 0 .
Tref 0
Luego: u1 Cv T1
u2 Cv T2
he Cp Te

Sustituyendo en (1):

W m1 (Cv T1 Cp Te ) m2 (Cp Te Cv T2 )

kJ kJ
De tablas: Cv 0,7165 y Cp 1,0035
kg K kg K

Tenemos como incgnitas m2 y T2

P 2V2
Sustituyendo m2 nos queda una ecuacin con T2 como incgnita.
R T2

P2 V2
W m1 (Cv T1 Cp Te ) (Cp Te Cv T2 )
R T2

Despejando y realizando los clculos correspondientes, resulta:

T2 344,46K 71,31C
P 2V2
m2 m2 2,43Kg
R T2
Finalmente, la masa que entra: me m2 m1 me 1.96Kg

25
3.5 La eficiencia trmica de una planta de generacin de potencia, se mejora
agregando un calentador, que sirve para precalentar la corriente de agua que
entra a la caldera. El ciclo de potencia que se encuentra en la figura usa un flujo
de 30 kg/s de agua a la entrada de la turbina. Una corriente de 7 kg/s se separa
en una de las salidas de la turbina para alimentar el intercambiador abierto o
precalentador. Determine:

a. La temperatura de salida del precalentador de agua en C (T6).

b. La energa entregada a la caldera en kW (Qsal)
c. El flujo de agua de enfriamiento
QCAL

7 1
CALDERA

2
PRECALENTADOR
6 ABIERTO
3
BOMBA 1
CONDENSADOR

5 4

QCOND
BOMBA 1

Corriente T(C) P(MPa) x h(kJ/kg) m(kg/s) Estado

1 600 10 30
2 300 P2= P5= P6 7
3 0.02 0.95
4 40 P4= P3
5 P2= P5= P6
6 1.5
7 P7= P1

Nota: No hace falta llenar la tabla, la misma es para su ayuda.

Solucin:

Definicin de los estados

Presiones:
P1 = P7, en la caldera se supone que no hay cada de presin
P2 = P5 = P6, las presiones en un mezclador adiabtico deben ser
iguales, para prevenir retro mezclado
P3 = P4, las presiones en el mezclador deben ser iguales para que se
mezclen y no hay cada de presin en el condensador.

Estados definidos:
(1) Datos T y P
(2) Datos P y x
(8) Datos T y P

Procedemos a definir los estados en base a la informacin los datos

suministrados en el problema y la idealizacin de los dispositivos. (Usando las
tablas de agua)

26
 Estado (1): P1 = 10 MPa, T1 = 600 C,
Fluido Denso
T>TC= 647,1K
h1 = 3629 kJ/kg

Estado (2): P2 = P6 =1,5MPa, T2= 300C

VSC
h2 = 3038 kJ/kg (Interpolar entre 1 y 2 MPa)

Estado (3) P3 = 0,02MPa, x1 = 0,95

E-L-V
h3= 2492kJ/kg (Interpolar entre 1 y 2 MPa)

Estado (4): P4 = P3 = 0,02MPa, T4= 40C

T4<Tsat @ P4 es LC
no hay datos en la tablas de LC:
h4=hLC hf@-40+ vf@-40 (P4 Psat@-40)=167,54 kJ/kg

Estado (5): P5 = P6 = 1,5MPa

a la salida de la bomba es LC,
h4-h5= es el negativo del trabajo de la bomba

Estado (6) P6 = 1,5MPa

Estado (7) P7= P1 = 10MPa

Estado (8,9) T = 25 C

Estado (10) P10 = 100kPa; T= 20 C

Estado (11) P11 = 500kPa,

a. Temperatura de salida del agua en C del precalentador (T6).

Volumen de control: el precalentador de agua

Balance de masa:

dmvc .

dt
m m
e s m
e m s

m
2 m
m
6 m
2 m
5 x; 5 1 x;
m
6 m6
m
1 m
6 m
7
m
3 m
4 m
5

Balance de 1era Ley:

dE vc . . . .

dt
Q W m h m h e e s 5

m
5 m
m
6 h6 m
5 h5 m
2 h2 h6 h5 2 h2 1 x h5 xh2
m
6 m6

27
 Para definir h5, se puede tomar como volumen de control la bomba de baja
presin. El estado 5 se define con P5 y el trabajo consumido por la bomba
entre el estado 4 y 5:

Balance de 1era Ley para una bomba adiabtica:

.
W B
w B (he hs ) (h4 h5 )
me

El fluido a la salida de la bomba es lquido comprimido, y sus propiedades

pueden ser estimadas suponiendo fluido incompresible.

dh du d(pv) du vdp pdv

ulc uf@T du 0 ; v lc v f@T dv 0 ; dh vdp
h5 h4 v f@T 4(P5 P4 )
m3
h5 167,54 kJ/kg (0 ,01008) (150-20)kPa 169,04 kJ/kg
kg

Estado (6) Datos: P6 = 1,5MPa;

h6 1 x h5 xh2 833,30kJ/kg
h6<hf@ P6 es LC, no hay datos en la tablas

Interpolando h entre los valores de entalpa de lquido saturado:

T6 196,9C

b. La energa entregada en la caldera

Se puede tomar dos diferentes volmenes de control para calcular el calor

entregado por la caldera.

Volumen de control: Caldera y Bomba de alta presin

Tiene la ventaja de obtener el calor en funcin de las entalpas

predefinidas no tener que definir la entalpa 7.

Balance de masa:

dmvc .

dt
m m m m
e s e s

m
1 m
6

Balance de 1era Ley:

. . . .
Q W ms hs me he
. . .
Q W m1 h1 h6

. . . .
Qcald
.
m1 wB h1 h6 m1 v f @ T 6 (P7 P6 ) h1 h6

.
Q 8388,65k J/sec

28
c. El flujo de agua de enfriamiento

Volumen de control: Condensador

Balance de masa:

dmvc .

dt
m m m m
e s e s

m
3 m
4

Balance de 1era Ley:

.
h20 h7 h8
3 h4 h3 m
Qcond 0 m f f

Por modelo de sustancia incompresible:

h20 h7f h8 CpT7 T8

m f

Por tanto el flujo de agua de enfriamiento se puede calcular como:

h20 m3 h4 h3

m
CpT7 T8

m
h20 511,59kg / se c

29
3.8 Problemas Propuestos

3.6 Se tiene un tanque rgido adiabtico de volumen V1 que contiene un gas de

comportamiento ideal a una presin P1 y a una temperatura T1. Dicho tanque est
conectado a una lnea que contiene una vlvula a travs de la cual se vaca el
tanque. Se abre la vlvula y se permite que salga el gas hasta que la presin
interna del tanque se iguala a la de la lnea, P2 (P2 < P1). Determinar la relacin
entre la temperatura final e inicial del tanque (T2/T1) en funcin de las presiones
pertinentes. Obtenga la solucin exacta del problema.

3.7 Considere la siguiente planta de cogeneracin en la cual entra a la turbina

vapor de agua a 7 MPa y 500 C (1). El 70% (en masa) de este vapor se extrae
de la turbina a 500 kPa y 99,5% de calidad (5) para el calentamiento de un
proceso X y el vapor restante contina su expansin hasta 5 kPa y 80% de
calidad (6). Despus el vapor se condensa a presin constante (7) y se bombea
hasta 7 MPa (9), que es la presin de la caldera. En momentos de alta demanda
de calor para el proceso, un 10% (en masa) del vapor que sale de la caldera se
estrangula hasta 500 kPa (4) y se enva al calentador (m3=0,1m1). Las
fracciones de extraccin se ajustan de modo que la salida del calentador sea
lquido saturado a 500 kPa (8), que luego es bombeado hasta 7 MPa. La tasa de
flujo msico de vapor a la salida de la caldera es de 15 kg/s. Descarte toda cada
de presin en las tuberas, calentadores y condensadores, as como cualquier
prdida trmica en tuberas, bombas y turbinas. Si la entalpa de la corriente (11)
es 511,66 kJ/kg, determine:

a. La cantidad de calor que QCAL

puede suministrarse al CALDERA 1 2

proceso X
3
b. La potencia producida en
la turbina
c. El calor suministrado por
la caldera CALENTADOR DEL
4
WTUR
PROCESO X

11 5
TURBINA
6

8
M 10
QCOND

BOMBA 2

7
BOMBA 1

30
3.8 (modificacin de Problema 3.5) La eficiencia trmica de una planta de
generacin de potencia, se mejora agregando un calentador, que sirve para
precalentar la corriente de agua que entra a la caldera. El ciclo de potencia que se
encuentra en la figura usa un flujo de 30 kg./s de agua a la entrada de la turbina.
Una corriente de 7 kg/s se separa en una de las salidas de la turbina para alimentar el
intercambiador abierto o precalentador. El 5% de la potencia generada por la turbina
en dicho ciclo es usada para accionar un compresor que trabaja en sistema de llenado
de bombonas de metano (CH4). El metano a condiciones 20C y 100kPa es
comprimido a una presin de 500kPa, y despus transferido a las bombonas.
Determine:

1. La temperatura de salida del agua en C del precalentador de agua (T 6).

2. La energa entregada a la caldera en kW. (Qsal)
3. Cantidad de bombonas de volumen 6m3, que se llenan en un da.
4. El calor perdido al ambiente, por bombona, durante el proceso de llenado
en kJ. (Qbomb).
CH4

7 1
Caldera 8

T C

B1 6
Precalentador 2
Abierto 9
3

B2 Bombona
4
Condensador

Corriente T(C) P(MPa) x h(kJ/kg) m(kg/s) Estado

1 600 10 30
2 300 7
3 0.02 0.95
4 40
5
6 1.5
7
8 20 0.1
9 0.5

Nota: No hace falta llenar la tabla, la misma es para su ayuda.

Datos adicionales: El metano tiene las siguientes propiedades termodinmicas:
Cp = 1.736 kJ/kg-K, Cv = 1.736 kJ/kg-K, PM= 16 y puede considerarse un gas
de comportamiento ideal a estas condiciones.

31
3.9 En la turbina de una planta de generacin de potencia entra vapor de agua
a 7 MPa y 500 C. Una cuarta parte (en masa) de ese vapor se extrae de la
turbina a 600 kPa para precalentar la corriente 4 en el intercambiador. El vapor
restante contina expandindose hasta 10 kPa. Este vapor se condensa despus
y se mezcla en una con la corriente 9. Puede suponer que las bombas, la turbina
y el intercambiador de calor son adiabticos, y que las tuberas no presentan
cadas de presin. Si la tasa de flujo msico en la caldera es de 30 kg/s y las
salidas de la turbina son vapor saturado (x=1), determine:

a. La potencia desarrollada en la turbina

b. La potencia calrica requerida en el condensador si su salida es lquido
saturado
c. Estime el calor requerido en la caldera si el trabajo de las bombas es
despreciable

QCAL CALDERA 6

WTUR
9
7
I TURBINA

QCOND
M 3

CONDENSADOR
BOMBA 2

BOMBA 1
N T P x m (Kg/s) Estado h (kJ/kg)
1 0 LS
2
3
4
5 30
6 500C 7MPa - m
7 600kPa 1 m/4 VS
8 10kPa 1 VS
9

3.10 Se tiene un sistema cilindro pistn adiabtico como el mostrado en la

figura. El cilindro vertical de rea transversal 0,5 m2, contiene dos
compartimientos (el superior es A y el inferior es B). Inicialmente el
compartimiento A que contiene nitrgeno, se encuentra a una presin de 229,03
kPa y una calidad del 70%, ocupando una longitud de 0,4 m, mientras que el
compartimiento B contiene amoniaco a una presin de 150 kPa y temperatura de
20 C, ocupando una longitud de 0,6 m, separados ambos espacios por un pistn
adiabtico de espesor despreciable y masa 1050 kg. A continuacin, se retiran los
pasadores que sostienen el pistn inicialmente, alcanzando el sistema equilibrio
mecnico, instante en el que la temperatura del compartimiento B es de 40 C.

32
 a. Defina los estados 1 y 2 en ambos compartimientos.

A continuacin se retira el aislante del sistema y se abre la vlvula hasta que el

fluido ocupe un volumen en el cilindro C de 0,45 m 3 y la temperatura en el
compartimiento B sea de 50 C.

b. Defina la masa en el cilindro C en el estado 3.

c. Calcule el calor transferido en el proceso.

Datos adicionales: presin atmosfrica = 100 kPa, constante de aceleracin de

gravedad = 9,8 m/s2, altura de equilibrio del resorte medida desde la base del
cilindro = 0,5 m, constante del resorte = 150 kN/m, espesor del pistn y de los
pasadores despreciable.

B C

3.11 La ciudad de Chicago (Illinois, EEUU) con altos rascacielos de vidrio y concreto
se encuentra situada a orillas del Lago Michigan. La diferencia de presiones existente
entre el aire sobre el cuerpo de agua y el aire sobre la tierra dan origen a corrientes
que fluyen hacia la ciudad, las cuales al encontrarse con las superficies lisas y planas
de los edificios son aceleradas y dirigidas a altas velocidades a las calles y avenidas, a
esto se debe el apodo de La ciudad de los vientos. Un ingeniero que posee su oficina
cerca del lago desea aprovechar las velocidades de los vientos para generar potencia
y as disminuir su elevada cuenta de electricidad. Para esto, dise un sistema como
el que se muestra en la figura, el cual aprovecha una corriente de aire a 40 km/h para
alimentar las turbinas. Por regulaciones, la corriente de salida al final del proceso,
debe tener la misma velocidad que la del lugar en donde es liberada. Calcule:

a. El flujo msico en cada turbina.

b. La potencia total generada.
c. El valor de la potencia calrica en el calentador.
d. Si el KW.h en Chicago tiene un costo de 0.07 $ diga cunto ahorra el
ingeniero al da.

Vientos
40 Km/h
Tobera
Calentador
P=Patm
Turbinas T=Tamb
Vientos de 5 km/h
P=Patm W
T=Tamb
Q

Datos adicionales: El radio de la tubera de entrada a cada una de las turbinas

es de 10 cm. La presin atmosfrica es de 100 KPa y la temperatura ambiental es
de 20 C. La temperatura a la salida de las turbinas es de 5 C.

33