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1 Conceptos y Escalas en el Problema de la Contaminacin Atmosfrica

Contaminacin atmosfrica puede considerarse a cualquier situacin atmosfrica en la que ciertas sustancias alcanzan
concentraciones suficientemente elevadas sobre su nivel ambiental normal como para producir efectos indeseables en
las personas, flora, fauna o materiales. (Stern, 1984).

Como los contaminantes son vertidos a la atmsfera, a la que podemos considerar como un fluido mvil, no confinado
y de comportamiento aleatorio, el estudio de la contaminacin atmosfrica presenta una especial complejidad. Por
ejemplo: un error bastante comn es pensar que la contaminacin atmosfrica es algo exclusivo de grandes ncleos
urbanos e industriales, pero si observamos fenmenos como el transporte de contaminantes a larga distancia (hasta
miles de km), o la actividad contaminante de diversas fuentes naturales, comprenderemos lo errneo de dicha
suposicin.

Desde este punto de vista general pueden incluirse entre las causas de contaminacin ambiental diversos procesos
fsicos y biolgicos por los que la naturaleza produce continuos cambios "perjudiciales" o "indeseables", eliminando,
sustituyendo o redistribuyendo en el medio ambiente gran cantidad y variedad de materiales, por ejemplo:

- Las erupciones volcnicas descargan a la atmsfera cantidades ingentes de partculas slidas y gases, como SO2 y
cenizas.
- El viento arrastra partculas de polvo, sal marina, polen, esporas y otras muchas partculas.

A pesar de que estos fenmenos producen efectos anlogos, lo que en muchos casos impide distinguir si las causas han
sido naturales o resultantes de actividades humanas, ha habido cierta tendencia a considerar a los procesos naturales
como fenmenos inevitables, si son continuos, o como catstrofes si son espordicos.

Esta idea de contaminacin antropognica subraya la componente social, resultante de la actividades humanas, de los
problemas de contaminacin tal como se plantean actualmente. Algunas caractersticas generales que creemos
interesante destacar en el problema de la contaminacin atmosfrica son:

 Sus escalas geogrficas demuestran que los efectos de la contaminacin atmosfrica no son tan pocos ni tan locales
como se pensaba anteriormente: en la mayora de los casos se dan dimensiones supranacionales, especialmente con
el recurso creciente al empleo de chimeneas altas para las grandes fuentes de emisin.

 El enfoque necesariamente multidisciplinar que exige su estudio y la delimitacin de sus efectos, caracterstica de
otros muchos problemas ambientales, como el empleo de pesticidas o la contaminacin de origen radioactivo.

 la interrelacin absolutamente evidente, de los problemas de contaminacin de aire agua y suelo.

1.1 Elementos En La Contaminacin Del Aire

En todo problema de contaminacin atmosfrica estn presentes tres elementos fundamentales:

* Una o ms fuentes de emisin que vierten a la atmsfera contaminantes gaseosos, lquidos o slidos, o sustancias que
pueden convertirse en contaminantes durante su permanencia en la atmsfera.

* Un medio, el aire, en el seno del cual el contaminante se mueve y se transforma fsica y qumicamente.

* Un receptor, animado o inanimado que, sometido a una cierta dosis de contaminante, puede experimentar efectos
indeseados, dando origen al problema de contaminacin atmosfrica tal como lo hemos definido.

La dosis de contaminante que recibe el receptor depende, fundamentalmente, de:

 La cantidad de contaminantes emitida a la atmsfera por unidad de tiempo o por unidad de intensidad de emisin.
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 Las medidas de control sobre el transporte del contaminante (altura de la emisin, velocidad, temperatura de emisin,
posicin geogrfica...)
 La dilucin y transformacin del contaminante durante su transporte en la atmsfera segn las condiciones
meteorolgicas reinantes.
 La capacidad del receptor para aceptar o soportar el contaminante.

Por todo ello, desde un punto de vista general,


podemos afirmar que la solucin de problemas
locales de contaminacin atmosfrica pasa por una
combinacin de acciones destinadas a:
 Reducir la intensidad de emisin o el nmero de
fuentes
 Mejorar las condiciones de transporte de los
contaminantes
 Proteger a los receptores

Si para la proteccin de los receptores se establece


una dosis a la que no se espera que se produzcan
efectos indeseables, lo que normalmente se hace
fijando una concentracin mxima en funcin del
tiempo de exposicin al contaminante o mezcla de
ellos, los medios destinados a impedir que aquellas
concentraciones lmite se excedan quedan
reducidos a controlar las emisiones y aprovechar al
mximo la capacidad de dilucin y transformacin
Figura 1: El sistema fuente/transporte/receptor de los contaminantes en la atmsfera.

1.2 La Atmsfera

Se conoce por tal a la masa de aire que rodea la tierra y que sustenta la vida fuera del agua. Esta masa de aire tiene un
estratificacin vertical, en capas, segn las variaciones de temperatura con la altura. Estas capas tienen caractersticas
bien diferenciadas. En general el aire se va haciendo progresivamente menos denso con la altura. Esto supone que en
las capas ms altas, el nmero de molculas presentes por unidad de volumen ser muchsimo menor que en las ms
bajas.

La ionosfera y la quimiosfera (por encima de 50 km) son las zonas en que se encuentran en rbita la mayora de los
satlites. Estas zonas son importantes para las comunicaciones por su influencia en las comunicaciones de radio. Desde
el punto de vista de la contaminacin del aire su inters se deriva de los fenmenos de dispersin y absorcin de la radi-
acin solar que se producen en ellas y que condicionan la distribucin de la energa solar y rayos csmicos que llega
a la estratosfera y troposfera.

La estratosfera (entre 12 y 50 km) es la zona en la que se verifica el transporte global a larga distancia de
contaminantes atmosfricos, como los procedentes de erupciones volcnicas, explosiones nucleares superficiales etc.

La troposfera, primera de la capas en sentido ascendente, alcanza unos 12 km de altura y contiene por tanto a la
mayora de los seres vivos. Esta capa de aire tiene una composicin definida, que veremos en el siguiente apartado.
La atmsfera tiene su propia dinmica, por lo que difunde los gases y partculas en su propio movimiento. Una idea
de esta dinmica nos la da el hecho de que las partculas de polvo emitidas por diversas erupciones volcnicas dan la
vuelta a la tierra durante varios aos.

La capa inferior de la troposfera, desde 0 hasta unos 500 m se denomina capa lmite planetaria. En ella se dejan sentir
los efectos de la rugosidad del terreno, vegetacin y topografa en general.
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1.3 Atmsfera Natural

La composicin gaseosa de lo que


podramos denominar aire
troposfrico limpio se muestra en la
tabla I. El aire limpio es un con-
cepto que puede definirse como el
aire que cabra esperar si no
hubiesen existido actividades
humanas e industriales. Por
supuesto no podemos conocer con
absoluta certeza lo que es aire
limpio si tenemos en cuenta que, en
mayor o menor medida el hombre a
lo largo de toda la historia ha
contaminado la atmsfera.
Actualmente se identifica el aire
muy poco contaminado (por ejem-
plo el de los polos, desiertos y reas
alejadas de toda actividad humana)
como aire limpio. pero incluso en Figura 2: Estructura vertical de la atmsfera
estos caso se encuentran, a nivel de
trazas restos de contaminantes
emitidos por el hombre o bien formados a partir de stos.

En la tabla II se muestran los valores de concentraciones promedio de algunos de los principales contaminantes
atmosfricos, en zonas remotas (troposfera limpia), en reas rurales poco contaminadas y por ltimo en reas
contaminadas.

Tabla I. Composicin del aire limpio (base seca)


N2 780 900 mL/m 8.95 108 g/m

O2 209 400 mL/m 2.74 108 g/m

H2O - -

Ar 9 300 mL/m 1.52 107 g/m

CO2 315 mL/m 5.67 105 g/m

Ne 18 mL/m 1.49 104 g/m

He 5.2 mL/m 8.50 102 g/m

CH4 1.0...1.2 mL/m 6.56...7.87 102 g/m

Kr 1.0 mL/m 3.43 103 g/m

N2O 0.5 mL/m 9.00 102 g/m

H2 0.5 mL/m 4.13 101 g/m

Xe 0.08 mL/m 4.29 102 g/m

Vapores Orgnicos 0.02 mL/m -


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La atmsfera real es algo ms que un mezcla seca de gases permanentes. Tiene otros constituyentes como vapores de
agua y lquidos orgnicos y materia particulada en suspensin. Por encima de sus temperaturas de condensacin las
molculas de vapor se encuentran en la atmsfera como gases permanentes. El vapor predominante en el aire es el
vapor de agua. Por debajo de su temperatura de condensacin, si el aire est saturado, el agua cambia de estado vapor
a lquido, apareciendo en forma de nieblas.

En el aire existe adems materia en forma de partculas. esas partculas son agregados de algunas molculas, iguales
o diferentes entre s. Su actividad en la atmsfera es variada: algunas actan como ncleos de condensacin para los
vapores, otras reaccionan qumicamente con estos vapores y gases atmosfricos para formar diferentes compuestos.
Cuando dos partculas colisionan en el aire pueden adherirse entre s por fuerzas de atraccin de tipo superficial y
forman partculas progresivamente ms grandes por aglomeracin. Lgicamente cuanto mayor sea la partcula mayor
ser su peso y con mayor facilidad sedimentar en la superficie.

Tabla II. Especies contaminantes y rangos de concentracin tpicos


CONCENTRACION (L/m)

ESPECIES Troposfera limpia Areas rurales Areas contaminadas

SO2 0.3 - 10 5 - 50 20 - 300

NO 0.01 - 0.1 1 - 20 50 - 750

NO2 0.1 - 1 1- 20 20 - 250

NH3 0.1 - 5 5 - 15 10 - 30

CO 100 200 1000 - 10000

CH4 1000 - 1500 1000 - 1500 1000 - 2000

PAN  0.1 <1 3 - 30

HCl 0.1 - 3 0.1 - 3 3 - 30

HNO3  0.1 0.1 - 1 3 - 10

O3 20 - 80 50 - 100 10 - 300

OH 10-4 10-4 5 10-4

H2 O2 0.1 - 1 0.1 - 1 0.1 - 100

HO2 5 10-3 5 10-3 5 10-2

NO3  0.01  0.05 0.1 - 0.3

H2 S 0.1 2 - 25 2 -25

HCNM  10 500 - 1200


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1.4 Conceptos

1.4.1 Fuentes y sumideros

Las fuentes son aquellos lugares, puntuales o no, por los que se verifica el proceso de emisin. Pueden ser naturales
y antropognicas.

Los lugares por los cuales los contaminantes desaparecen del aire se denominan sumideros. Entre estos est el suelo,
masas de agua, vegetacin estructuras, etc. Resulta interesante definir tambin el tiempo de vida medio de un
contaminante. Es el tiempo que pasa desde que se emite una determinada cantidad de dicha sustancia hasta que
desaparece la mitad por diferentes sumideros. Afortunadamente la mayora de los contaminantes tienen un tiempo de
vida medio relativamente corto (menor de unos 10 das), lo cual evita su acumulacin en la atmsfera. Un gas que no
sigue este criterio es el Dixido de Carbono (CO2), que si bien en un principio no puede ser considerado como un
contaminante, al presentar tiempos de vida medios de varios aos, tiene importantes efectos acumulativos que pueden
influir en el clima global del planeta.

El principal mecanismo de eliminacin de contaminantes, tanto orgnicos como inorgnicos es la oxidacin. Los gases
como NO, NO2, H2S, SO2 y SO3 forman por oxidacin sus correspondientes cidos, que posteriormente reaccionan con
partculas o amoniaco para formar sus sales.

1.4.2 Receptores

Un receptor es cualquier cosa que pueda ser afectada adversamente por el aire contaminado. Tanto personas, animales,
vegetacin como materiales.

1.4.3 Transporte y deposicin

Transporte el es mecanismo que lleva al contaminante desde la fuente al receptor. La combinacin ms simple sera
la de un slo receptor aislado y una sola fuente puntual, aislada tambin. Es evidente que el viento es el factor
responsable del transporte desde la fuente al receptor. Pero mientras se est produciendo el transporte, el contaminante
se ve sometido a procesos de difusin, mezcla turbulenta y otros que se estudiarn posteriormente. Este proceso de
dispersin (difusin + transporte) se puede complicar a medida que lo hagan el nmero y tipo de fuentes, las
caractersticas de la emisin, tanto en lo que se refiere al foco como al entorno as como las condiciones de la estructura
vertical de la atmsfera.

1.5 Escalas Del Problema De La Contaminacin Del Aire

Una de las principales caractersticas de cualquier problema de contaminacin del aire es la escala, espacial y temporal
en que se desarrolla.

Hay cuatro dimensiones para definir la escala. La primera es la dimensin horizontal, es decir la superficie que se ve
afectada, la segunda es la vertical, (qu altura de la atmsfera est afectada), la tercera es el tiempo y la cuarta es el
nivel de organizacin que se requiere para su resolucin.

En la tabla III se muestra la relacin entre estas escalas para contaminantes emitidos en la superficie.
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Tabla III. Relacin entre las escalas temporal y espacial.


Tiempo de Distancia tpica Mecanismo Area afectada
viaje recorrrida dispersivo

minutos cientos de metros fenmenos de Penacho dentro de la capa lmite atmosfrica y escala local
microescala creciendo vertical y lateralmente de forma lineal
con el tiempo

horas cientos de km fenmenos de El penacho alcanza el final de la capa lmite mesoescala


mesoescala planetaria: la concentracin determinada por la
mezcla lateral
das miles de km escala sinptica El paso de contaminantes desde la capa lmite a la escala
troposfera libre se hace significativo sinptica/
continental

semanas Vuelta a la tierra E-O. circulacin Los contaminantes alcanzan cualquier punto de la escala global
Dentro de mismo hemisfrica troposfera dentro de un hemisferio. Comienza el
hemisferio transporte a otro hemisferio
meses vuelta a la tierra tanto E-O Circulaciones Toda la troposfera se ve afectada de forma global. escala global
como N-S hemisfrica y Se observa alguna penetracin a la baja
global estratosfera
aos vuelta a la tierra tanto E-O circulacin global Se ve afectada toda la atmsfera escala global
como N-S

1.5.1 Local

Un problema local supone la existencia de una fuente y receptores potenciales muy prximos. Un ejemplo es una calle
grande y transitada de una ciudad en la que se desarrolle un trfico de vehculos poco fluido y abundantes semforos.
Los receptores son en este caso tanto los peatones como los propios ocupantes de los vehculos y los ocupantes de los
edificios cercanos. los contaminantes son los gases de combustin de los vehculos y las partculas slidas. Los
mecanismos de difusin y transporte son tanto las velocidades iniciales de salida como el transporte debido al viento
reinante, canalizado entre los edificios. La escala horizontal es la misma calle, la vertical es la altura de los edificios
adyacentes. La escala de tiempo es del orden de minutos, ya que el volumen de trfico puede multiplicarse o dividirse
por dos o ms en ese tiempo.

La escala local del problema de la contaminacin del aire es aquella en la que las fuentes y los receptores pueden
identificarse sin necesidad de aadir un trazador especfico. Controlando la fuente identificada se reducen los efectos
adversos en el receptor. Por ejemplo puede demostrarse fcilmente que los niveles de CO en la superficie son
directamente proporcionales a la densidad de trfico por la calle. Si disminuye sta, el problema se elimina.

1.5.2 Urbana

La mayora de las reas urbanas se pueden describir como una zona central rodeada por suburbios, que a su vez estn
rodeados por una zona no urbana. Cuando se considera un promedio suficientemente largo el promedio de
concentracin de contaminantes presenta un valor mximo en la zona central y va disminuyendo hacia los suburbios,
hasta hacerse mnima en las reas rurales. Esta ltima concentracin es lo que se denomina concentracin de fondo
respecto a la de la ciudad. En un rea urbana los mayores problemas suelen ocurrir como consecuencia de condiciones
meteorolgicas de ventilacin deficiente.

Normalmente una ciudad se ventila por dos mecanismos, el viento horizontal, y la conveccin vertical, que transporta
la contaminacin desde cerca de la superficie hasta niveles altos de la atmsfera y permite, por continuidad que llegue
aire ms limpio, de la superficie. Estos dos mecanismos ocurren todos los das del ao en mayor o menor medida,
excepto cuando se dan determinadas condiciones meteorolgicas que los impiden. Por una parte puede ocurrir una
ausencia de viento horizontal; es lo que se denomina calma. El segundo mecanismo puede estar inhibido por la
presencia de una inversin trmica sobre la ciudad. Una inversin consiste en un incremento de temperatura a medida
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que subimos desde la superficie, lo cual da un perfil trmico inverso al adiabtico seco normal. Cuando estos dos
mecanismos suceden durante varios das consecutivos decimos que nos encontramos ante condiciones de
estancamiento. En estas condiciones se suelen observar incrementos importantes de los niveles de contaminantes, y
desembocan a veces en lo que denominamos episodios.

Por tanto en la escala urbana la dimensin horizontal es el dimetro del rea urbanizada, la vertical puede oscilar entre
uno o dos km de altura. La escala de tiempo ms adecuada es del orden de las horas.

1.5.3 Regional

A escala regional el inters se suele centrar en lo que sucede con el aire en zonas consideradas habitualmente como
no contaminadas. Entra dentro del dominio de la mesometeorologa. Parece que el mecanismo ms adecuado para
reducir la contaminacin de fondo no urbana es precisamente reducirla en los centros industriales o urbanos que la
provocan. Tambin es conveniente considerar focos que pudiesen no estar en centros no urbanos. En este tipo de escala
parece que las oscilaciones de las concentraciones en zonas rurales son apreciables en una escala de tiempo del orden
de meses. El nivel administrativo adecuado para estos problemas es el de las agencias regionales de medio ambiente
o incluso nacionales cuando el problema afecte a ms de una regin.

1.5.4 Continental

El problema ms comn en esta escala es lo que se ha dado en llamar transporte o flujo transfrontera. Quiz el ejemplo
mejor documentado es el transporte de dixido de azufre desde Gran Bretaa y Alemania hacia Holanda y los Pases
Bajos, donde se elimina del aire por deposicin cida, dando como resultado un descenso del pH de las aguas
superficiales y el suelo.

1.5.5 Global

La escala global es aquella en la que la contaminacin se transporta por todo el planeta. Los ejemplos ms claros son
el transporte estratosfrico de productos radiactivos procedentes de pruebas nucleares en la superficie y otros no
radiactivos procedentes de erupciones volcnicas. Tambin se incluyen dentro de esta escala los incrementos de
contaminantes que pueden modificar, al menos en teora, el clima global del planeta, o la destruccin de la capa de
ozono estratosfrica.

1.6 Contaminantes Primarios Y Secundarios

En general los gases y vapores emitidos a la atmsfera por fuentes antropognicas tienen estructuras qumicas que
podemos calificar de sencillas: CO2, CO, SO2, NO, H2S, NH3, HCl etc. Sustancias como estas, emitidas directamente
de las fuentes se denominan contaminantes primarios. Estos si bien son importantes desde el punto de vista de los
efectos desfavorables que producen, no sirven por s solos para explicar todos los efectos derivados de la contaminacin
atmosfrica. Para ello es preciso determinar las reacciones qumicas que se producen entre estas especies y los
componentes naturales de la atmsfera. Los contaminantes generados en la atmsfera se denominan contaminantes
secundarios. Son los principales responsables del smog, calina, irritacin de los ojos, y otros efectos documentados.
A estos contaminantes primarios que sufren reaccin qumica y generan otros se les denomina precursores.

La higiene industrial estudia la contaminacin del aire en atmsferas industriales y ambientes de trabajo. Se disean
sistemas de proteccin adecuados, mtodos de ventilacin eficaces etc. pero en ltima instancia en la mayora de los
casos el problema se traslada al ambiente exterior. Los niveles de contaminantes en ambiente se miden el trminos de
lo que se llama calidad del aire ambiente.

Uno de los aspectos importante a tener en cuenta en el estudio de la calidad del aire es el tiempo de promediado que
es preciso considerar. Se trata de encontrar el ms adecuado que permita disponer del mximo de informacin esencial,
pero sin necesidad de procesar el ruido inherente al sistema de medida y sin que sea necesario procesar una cantidad
excesiva de datos. El efecto del tiempo de promediado sobre una seal tpica se muestra en la figura 2. En el caso (a)
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el tiempo de promediado (10 s) es el inherente a las caractersticas del propio sistema de medida. Puede servir
nicamente para indicar en un instante determinado la concentracin a que est sometido un receptor. Pero desde el
punto de vista prctico un registro continuo de este tipo no resultara adecuado por la gran cantidad de datos que
implica. En la prctica nicamente se utiliza de este modo en determinados estudios de turbulencia atmosfrica o
similares o bien en sistemas de medida continua en los que la informacin nicamente se almacena en forma grfica
y no es sometida posteriormente a ningn tipo de tratamiento. En contaminacin atmosfrica se pueden adoptar dos
soluciones: integrar y promediar la seal en intervalos de tiempo que resulten adecuados a los objetivos de las medidas,
o bien hacer que el sistema de registro y almacenamiento de datos introduzca la seal instantnea del analizador cada
cierto tiempo. Tambin es factible una combinacin de los dos mtodos.

1.7 Ciclos

Tambin son importantes, a la hora del estudio de la calidad del aire, las variaciones cclicas que experimentan algunos
de los contaminantes ms comunes. El ciclo ms caracterstico para algunos de ellos es el diario. Es bien conocido que
en gran parte de la industrias la actividad se reduce por la noche, y lo mismo lo hacen las emisiones. Tambin
descienden el transporte, las calefacciones domsticas la demanda de electricidad, etc. En muchos casos tambin existe
un ciclo diario de transporte y difusin de contaminantes que se analizarn en otra seccin de este curso.

El siguiente ciclo significativo es el semanal. Est asociado exclusivamente a variaciones en las emisiones de los das
laborables respecto a los festivos. Por ltimo es interesante sealar otro tipo de ciclo de ms larga duracin, el
estacional, derivado tanto de las diferencias en las emisiones como de los patrones dispersivos que sean ms
caractersticos en cada poca del ao. Algunos ejemplos de estos ciclos se muestran en las siguientes figuras:

Ilustr. 4 Diferentes Ciclos de Medicin: (a)


Medicin Continua, (b) Intervalo de Medicin
de 15 min, (c) Intervalo de Medicin de 60
min, (d) Intervalo de Medicin de 24 h
En la figura 4 puede apreciarse el ciclo diario tpico de CO, asociado directamente a los niveles de densidad de trfico.
Dicho ciclo, como puede apreciarse en la figura se repite de un ao a otro, al menos en cuanto a su forma, aunque los
valores absolutos, lgicamente varen. En la figura 6 se pone en evidencia la interrelacin existente entre el NO
(contaminante fundamentalmente primario) y el NO2 y O3 (contaminantes secundarios tpicos.
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Ilustr. 5 Ciclos diarios en ambiente correspondientes a los aos 1990 y 91 en dos


emplazamientos del bajo Nervin

Ilustr. 6 Ciclos diarios de SO2 en seis estaciones. Dicho ciclo es consecuencia de la


actividad urbana e industrial, y de las condiciones dispersivas de la zona.
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Ilustr. 7 Ciclos diarios de NO y NO2 en dos puntos y de O3 en uno

Ilustr. 8 Variacin estacional. Ciclos diarios de ozono para cada mes del ao en dos puntos,
uno prximo a la desembocadora y el otro tierra adentro.
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Ilustr. 10 Ciclos diarios de partculas en suspensin en tres


estaciones. Se observa una clara tendencia a disminuir como
consecuencia de diversos factores que se analizarn
posteriormente.

Ilustr. 9 Ejemplo de evolucin estacional y tendencia a largo plazo:


Concentracin de CO2 en Mauna Loa (Hawaii); de: Nat. Oc. & Atmos.
Admin.

En la figura 9 se muestra cmo el CO2 atmosfrico ha aumentado ms de un 10 % desde 1960.


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1.8 Principales Contaminantes Atmosfricos

1.8.1 Unidades De Medida

La concentracin de los contaminantes gaseosos se expresa en partes por milln en volumen (ppm) o en microgramos
por metro cbico de aire en condiciones normales (g/m3). Para pasar de unas unidades a otras se asume
comportamiento de gas ideal:

1L contam. (1L/24.5)  m M  106g/g


1 ppm(v) 
106L aire 106L  298K  103m 3/L

1 ppm(v)  44.7  mM g/m 3

1.9 Propiedades Y Existencia De Los Principales Contaminantes Primarios

1.9.1 Compuestos De Azufre


1.9.1.1 xidos de Azufre
En condiciones ambientales se presentan como dixido y trixido de azufre. Tambin existen o se postulan otros xidos
como SO, S2O, (SO)2, etc. de los cuales slo el monxido, muy reactivo, parece jugar algn papel en la qumica de la
contamiacin del aire por azufre.

* SO2
Es un gas incoloro, no inflamable ni explosivo. Se detecta en el sentido del gusto a concentraciones comprendidas entre
0.3 y 1 ppm. A concentraciones superiores a 3 ppm tiene un olor desagradable e irritante. El rango tpico de
concentraciones ambientales observado es de 1 ppb - 2 ppm (Promedio de 24 horas). Su tiempo estimado de
permanencia en la atmsfera de unos 3 das.

* SO3
Es su fase gaseosa es monmero. En la atmsfera tiene un tiempo de vida muy corto (10-6 s) puesto que reacciona con
el vapor de agua para dar H2SO4. Fuertemente cido y agente deshidratante. Se forma, junto con el SO2 , en proporcin
de 1-10% en procesos de combustin de compuestos que contienen azufre.

Las principales fuentes de los xidos de azufre incluyen los siguientes procesos:
Naturales:
- Oxidacin del H2S de origen natural
- Volcanes
- Incendios forestales
- Reduccin de sulfatos en aguas y suelos escasos de oxgeno

Antropognicas:
-Combustin de combustibles fsiles que contengan S, especialmente carbn.
-Metalurgia (frrea y no frrea)
-Refino del petrleo
-Industria qumica
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Tabla IV. Distribucin de las emisiones de SO2 EN 1985.


Fuente: Inventario CORINAIR (MOPT)

ACTIVIDAD EMISIN (Gg/a) EMISIN (Gg/a)


ESPAA CEE

Combustin no industrial 1699.2 (77.59) 9034.5 (66.3)


Refino de petroleo 96.9 (4.43) 895.4 (6.57)
Combustin industrial 263.3 (12.03) 2616.6 (19.2)
Procesos de produccin 63.2 (2.89) 685.4 (5.03)
Transporte 67.3 (3.07) 394.8 (2.9)
TOTAL 2190 13626

* En parntesis el porcentaje

1.9.1.2 Compuestos De Azufre Reducidos


H2 S
Es un gas incoloro e inflamable, altamente txico a concentraciones elevadas. Presenta un olor caracterstico a huevos
podridos a bajas concentraciones y dulzn a altas. Las concentraciones ambientales en atmsfera urbana puede oscilar
entre 3 y 390 g/m3. Su tiempo de vida estimado en la atmsfera es de 1 da.

Las principales fuentes incluyen los siguientes procesos:

Naturales:
- Procesos de descomposicin biolgica
- Volcanes y actividades geotrmicas

Antropognicas:
- Industria papelera
- Refino del petrleo y procesamiento de gas natural
- Produccin de rayn/nyln
- Hornos de coque.

* Otros compuestos de azufre reducido

Se pueden encontrar en la atmsfera otros compuestos de azufre reducido, emitidos por fuentes naturales y
antropognicas, tales como sulfuro y disulfuro de carbono (SC y S2C), sulfuro de carbonilo (COS) y diversos sulfuros
y disulfuros orgnicos, de olor en general desagradable como el metil mercaptano.

La vida media estimada vara de menos de 3 horas para metil mercaptano a casi 2 aos para COS. Se emiten de forma
natural como resultado de la degradacin biolgica y actividad geotrmica. Las fuentes antropognicas incluyen las
mismas que el SH2.

1.9.1.3 Sulfatos

Concentracin media ambiental: 2 g/m3. Tiempo estimado de permanencia en la atmsfera de 1 semana.

Entre las principales fuentes se incluyen las emisiones primarias de partculas de SO4-2 de origen marino y la
transformacin qumica de los xidos de azufre
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Tabla V. Estimacin de la emisin global de azufre (106 Mg/a).


Fuente: Cullis and Hirschler, Atmos. Environ., 14(1980)

FUENTES 1976 1976 1976


GLOBAL Hemisferio Norte Hemisferio Sur

NATURALES
Volcanes 5 3 (60) 2 (40)
Espuma marina 44 19 (43) 25 (57)
Biolgica (Continente) 48 32 (67) 16 (33)
Biolgica (Marina) 50 22 (44) 28 (53)

TOTAL NATURAL 147 76 (52) 71 (48)

TOTAL ANTROPOGENICO 104 98 (94) 6 (6)

TOTAL 251 174 (69) 77 (31)

ANTROPOGENICO 41 56 8
(% del total)
* Los nmeros entre parntesis representan el porcentaje en cada hemisferio

1.9.2 Compuestos De Nitrgeno

Se conocen compuestos del nitrgeno en los que ste presenta los grados de oxidacin ms variados, entre -3 y +6:
-3 amoniaco NH3
-2 hidracina NH2-NH2
-1 hidroxilamina H2NOH
0 nitrgeno molecular N2
1 xido nitroso N2O
2 xido ntrico NO
3 trixido de dinitrgeno N2O3, cido nitroso HNO2, nitritos
4 dixido de nitrgeno NO2
5 pentxido de dinitrgeno N2O5, cido ntrico HNO3, nitratos
6 trixido de nitrgeno

1.9.2.1 xidos De Nitrgeno

Se conocen seis formas estables de xidos de nitrgeno: Nitroso ( N2O), ntrico (NO), dixido de nitrgeno (NO2),
sesquixido de nitrgeno (N2O3(), tetrxido y pentxido y al menos una inestable, el trixido NO3 , de gran importancia
en qumica de la contaminacin del aire.

* N2O
Gas incoloro emitido principalmente por fuentes naturales. No suele ser considerado como contaminante; puede ser
importante en la qumica estratosfrica.

Se produce por descomposicin de compuestos nitrogenados en el suelo mediante la accin de bacterias anaerobias.
Tambin existe una posible influencia humana por el uso de fertilizantes nitrogenados.

* NO
Gas incoloro, inodoro, no inflamable y txico. En el aire se oxida a NO2. El rango de concentraciones ambientales
tpico es entre 0.02 - 2000 ppb (Promedio horario).
- 21 -

Se emite por fuentes naturales como producto de la accin bacteriana, en procesos de combustin natural y en
tormentas con actividad elctrica. Las principales fuentes antropognicas incluyen principalmente las reacciones entre
N y O a altas temperaturas (tpicas de la combustin).

* NO2
Gas de color pardo con un olor picante. Es txico y altamente corrosivo. Absorbe luz en la mayor parte del espectro
visible, formando una bruma entre amarilla y rojiza. Se forma principalmente por oxidacin del NO. El rango de
concentraciones ambientales observado es de 1 ppb - 0.5 ppm (Promedio horario). El tiempo estimado de permanencia
en la atmsfera de los xidos de nitrgeno es de 5 das.

1.9.2.2 Amonaco
NH3 es un gas incoloro con olor picante. En concentraciones ambientales tpicas no se le suele considerar
contaminante. Absorbe luz por debajo de 2168 . Su concentracin ambiental oscila entre 0.02 y 100 ppb. Tiempo
estimado de permanencia en la atmsfera de 2 semanas.

Se produce principalmente por descomposisicin bacteriana de aminocidos en residuos orgnicos. Tiene un


importancia fundamental, a travs de la formacin de sales amnicas, en el destino final de muchos contaminantes
gaseosos. Estas sales son componentes mayoritarios del aerosol atmosfrico.

Tabla VI. Estimacin de la emisin global de NOx* (106 Mg/a como NO2).
Fuente: Finlayson and Pitts.(1986)

FUENTE 1983
GLOBAL

NATURAL:
Actividad tormentosa 26
Aporte estratosfrico 2
Oxidacin de amonio 3 - 33
Suelo 26
TOTAL NATURAL: 57 - 87
ANTROPOGENICO:
Combustin de combustibles fsiles 69
Quema de biomasa (Controlada e incontrolada) 39
TOTAL ANTROPOGENICO 108

Tabla VII. Distribucin de las emisiones de NOx en 1985.


Fuente: Inventario CORINAIR (MOPT )

ACTIVIDAD EMISIN (Gg/a) EMISIN (Gg/a)


ESPAA CEE
Combustin no industrial 265.7 (31.6) 3202.1 (30.71)
Refino de petroleo 13.0 (1.55) 160.7 (1.54)
Combustin industrial 39.5 (4.71) 912.4 (8.75)
Procesos de produccin 67.5 (8.05) 560.3 (5.37)
Transporte 453.5 (54.04) 5592.1 (53.63)
TOTAL 839 10428
* En parntesis el porcentaje

1.9.3 Compuestos De Carbono

En el ciclo global del carbono, los compuestos ms importantes son el dixido de carbono, el monxido, el metano y
una gran variedad de hidrocarburos producidos por la vegetacin. El ciclo del carbono gira en torno a la fotosntesis
- 22 -

del CO2 atmosfrico a O2 e hidratos de carbono y la posterior descomposicin de la materia orgnica a CO2 va
oxidacin de los hidrocarboros y CO.

Compuestos de carbono importantes en contaminacin del aire local y regional son el monxido de carbono y los
diversos hidrocarburos emitidos en la combustin de combustibles fsiles y otros procesos. Los hidrocarburos, en
presencia de xidos de nitrgeno aumentan la eficacia de produccin fotoqumica de ozono, por lo que son precursores
de oxidantes que requieran control.

1.9.3.1 xidos De Carbono


* CO2
Es un gas incoloro, inodoro y no txico. Absorbe radiacin infrarroja, entre otras, en la banda de 12 a 18 micras
(importante en el efecto invernadero). La concentracin ambiental est actualmente en torno a 350 ppm. Se emite por
combustin de combustibles fsiles principalmente.

* CO
Es un gas incoloro, inodoro, inflamable y txico. Es probablemente el contaminante ms abundante y ms
ampliamente distribuido en la atmsfera. Su concentracin ambiental oscila entre 0.2 y 50 ppm (Promedio horario).

La principal fuente antropognica es la combustin incompleta de carburantes fsiles. Las fuentes naturales son de
gran importancia. Se incluyen:

* Oxidacin por OH del metano natural


* Emisin directa por degradacin de la clorofila en las plantas
* Actividad microbiolgica en los oceanos.

1.9.3.2 Hidrocarburos

Hay una gran variedad de hidrocarburos desde metano hasta compuestos de cadena larga. En la atmsfera los
hidrocarburos voltiles van del C1 al C10. Los trincipales son alcanos, alquenos, aromticos y especies oxigenadas:
aldehidos, cetonas y alcoholes.

Las fuentes antropognicas incluyen:


- Hidrocarburos inquemados durante la combustin principalmente de gasolinas
- Especies formadas durante la combustin
- Transporte y procesamiento de petrleo
- Incineradores

Tabla VIII. Emisin de CO en en EEUU (1975) (En parentesis el porcentaje).


Fuente: Handbook of air pollution technology. Ed. J. Wiley and sons, 1984

ACTIVIDAD Emisin (106 Mg/a)


Transporte 66.53 (76.82)
Combustin de residuos slidos 3.41 (3.94)
Procesos industriales 13.28 (15.33)
Combustin agrcola 0.77 (0.89)
Combustin 1.25 (1.44)
Fuegos forestales 1.64 (1.89)
TOTAL 86.61

Las fuentes naturales:


- Emisin directa por la vegetacin
- Procesos biolgicos
- Actividades geotrmicas y liberacin de yacimientos de carbn, gas natural y petrleo.
- 23 -

Los Hidrocarburos son importantes por su toxicidad inherente y por ser precursores de oxidantes fotoqumicos (O3,
PAN). Por ello se suelen clasificar en funcin de la reactividad atmosfrica. Metano es el mas abundante, presente a
concentraciones de 1,5 ppm. Se considera no reactivo, por eso suelen presentarse las concentraciones de HC's como
hidrocarburos totales exentos de metano. En reas urbanas la concentracin de estos hidrocarburos oscila entre 65 ppb
y 1.5 ppm (Promedio horario); las de metano pueden llegar a ser el doble.

En los motores de combustin interna y en la mayora de los procesos combustin estacionaria, la dinmica de la
mezcla aire/combustible y la operacin del motor, evitan la oxidacin completa de los hidrocarburos del combustible
a CO2 y H2O. Como resultado, los gases de salida son una mezcla de combustible inquemado, hidrocarburos de cadena
corta producidos en la llama, hidrocarburos oxidados, CO2, CO y H2O en proporciones variables.

1.9.4 Contaminantes Microtoxicos.

Muchos contaminantes emitidos a la atmsfera tienen caractersticas txicas. Corrientemente se incluyen Vapor de
mercurio, cloruro de vinilo y benceno. Sin embargo el nmero de contaminantes txicos es muy amplio.

Tabla IX. Emisiones de CO2 (kt/ao) en Espaa (1985) segn actividad. (Entre parntesis el porcentaje). Fuente:
Inventario de gases de efecto invernadero (MOPT)

ACTIVIDAD EMISION CO2 (en Gg/a)

COMBUSTION:
Produccin de electricidad 99711.1
Calefacciones 19185
Combustin industrial 33720
Refino de petrleo 13840.2
Combustin de actividades agrcolas 7079.4
Incineracin de residuos 28720.6
TOTAL COMBUSTION 202256.3 (75.3)

PROCESOS:
Siderurgia y metalurgia 10472.2
Materiales de construccin y vidrio 11026
Extraccin de combustibles fsiles 251
Industria agroalimentaria 9.7
Biodegradacin 85.8
Uso de productos 3.2
TOTAL PROCESOS 21847.9 (8.1)

TRANSPORTE:
Vehculos ligeros de gasolina 14190.4
Motocicletas (< 50 cc) 165.2
Motocicletas (> 50 cc) 250.8
Vehculos ligeros de gasoleo (< 3,5 T) 4796.7
Vehculos pesados de gasoleo (> 3,5 T) 12659.9
Otros medios de transporte 10924.7
TOTAL TRANSPORTE 42987.7 (16)

TOTAL AGRICULTURA Y GANADERIA 4441.5 (1.7)

TOTAL 268445.2
- 24 -

1.9.5 Partculas
La materia particulada, slida o lquida, que contamina la atmsfera puede hallarse comprendida dentro de un amplio
margen de tamaos que se extienden desde 6*10-4 a 100m de radio. Las partculas pueden ser emitidas directamente
a la atmsfera (partculas primarias) o ser formadas por reaccin qumica (Partculas secundarias). Su rango de
concentracin tpico oscila entre 5 y 1500 g/m3 (Promedio horario).

Tabla X. Distribucin de las emisiones de COV en 1985.


Fuente: Inventario CORINAIR (MOPT)

ACTIVIDAD EMISIN (Gg/a) EMISIN (Gg/a)


ESPAA CEE

Combustin no industrial 35.8 (1.7) 512.2 (2.6)


Refino de petroleo 22.3 (1) 186.9 (1)
Combustin industrial 2.2 (0.1) 103.4 (0.5)
Procesos de produccin 20.6 (1) 523.4 (2.7)
Transporte 489.2 (22.8) 5329 (27.2)
Evaporacin de disolventes 327.1 (15.3) 3350.2 (17.1)
Emisiones biognicas 876.2 (40.9) 2160.9 (11)
Miscelaneos 367.7 (17.2) 7410.2 (37.9)
TOTAL 2141 19576
* En parntesis el porcentaje

Origen de los contaminantes particulados:

Fuentes naturales:

- primarios: * Polvo del suelo y rocas


* Incendios forestales y/o agrcolas
* Partculas marinas
* Volcanes

- secundarios: * Oxidacin del H2S a SO42-


* Sales amnicas del NH3
* Nitratos de NOx
* Fotoqumica de terpenos

Fuentes antropognicas:

- emisiones primarias en procesos


principalmente de combustin

- secundarios: * Sulfatos de SO2


* Nitratos de NOx
* HC de olefinas

Las partculas pueden clasificarse segn su


tamao en partculas gruesas, con dimetro
superior a 2.5 m y partculas finas de dimetro
inferior a 2.5 m. Este tipo de partculas
suponen el mayor nmero de partculas
encontradas en el ambiente y una fraccin
importante de la masa, aproximadamente 1/3 de
Figura 10: Distribucin trimodal tpica de tamaos de partculas
atmosfricas
- 25 -

la masa total en zonas no urbanas y en zonas urbanas.

A su vez las partculas finas pueden clasificarse en:

Nucleos de Aitken. Su dimetro es inferior a 0.08 m. Estas finas partculas son las responsables de las pequeas
gotitas que dan lugar a las nubes. Formados fundamentalmente por condensacin y coagulacin de gases calientes,
sobresaturados, en procesos de combustin o metalurgia a alta temperatura. Tambin se forman por evaporacin del
agua del mar pulverizada, tormentas de polvo, actividad volcnica y fuegos forestales. La composicin qumica es muy
diversa, predominandos compuestos orgnicos y sobre todo Mg y Na entre los inorgnicos. Los ncleos de Aitken
incluyen el mayor nmero de partculas, pero solamente un pequeo porcentaje de la masa total debido a su pequeo
dimetro. Su permanencia en la atmsfera es pequeo, del orden de minutos, debido a su rpida coagulacin.

Materia en suspensin. Su dimetro est comprendido entre 0.08 y 1-2 m Poseen velocidades de sedimentacin baja,
permanecen suspendidas gran cantidad de tiempo y son arrastradas lejos de su lugar de emisin por las corrientes de
aire. Se forman por condensacin de vapores de baja volatilidad, y por coagulacin de ncleos de Aitken, bien entre
ellos o principalmente con partculas mayores. Aunque la composicin qumica de la materia particulada suspendida
depende de las caractersticas de la zona contaminada, existen unos compuestos que estn presentes en la totalidad de
las reas urbanas. Los principales compuestos son fundamentalmente sulfatos, nitratos, amonio, hierro y plomo, como
compuestos inorgnicos y un gran nmero de compuestos orgnicos entre los que se encuentran diversos hidrocarburos
alifticos, aromticos y compuestos oxigenados.

Las partculas gruesas se originan principalmente por procesos mecnicos, tales como pulverizacin, viento o erosin.
Tiene una velocidad de sedimentacin apreciable y tiempo de permanencia en la atmsfera relativamente corto. Los
componentes qumicos mas usuales son sustancias inorgnicas, fundamentalmente silicatos, sulfatos, cloruros, nitratos,
hierro, calcio, aluminio, magnesio, plomo, zinc, manganeso y cobre. Los compuestos orgnicos son fundamentalmente
sustancias procedentes de la combustin incompleta del carbn o de los derivados petrolferos, es decir, alquitranes
e hidrocarburos aromticos policclicos.

1.9.6 Cloro y Sus Compuestos

Cl2

El cloro es un gas denso, de color amarillo grisceo, con un olor peculiar e irritante. Se distingue por sus fuertes
propiedades oxidantes. Por ello el cloro es extremadamente nocivo y corrosivo para los metales y otros materiales.

La principal fuente es la electrlisis de soluciones de cloruros alcalinos acuosos, la electrlisis a fusin de sales de cloro
y el proceso del cido ntrico.

HCl

El HCl es un gas incoloro, higroscpico, con un olor fuerte e irritante. Por su alta solubilidad se condensa formando
aerosol en aire hmedo. Es corrosivo.

Las principales fuentes son:


- Fabricacin de cido clorhdrico
- Subproducto en procesos de cloracin
- Uso de HCl en la fabricacin de otros productos
- Incineracin o combustin de sustancias conteniendo Cl2 (combustibles fsiles, plsticos, papel)
- Calentamiento de materiales conteniendo Cl2 (Calentamiento de materia orgnica)
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HF

El rango de concentracin normal de HF en ambiente urbano oscila entre 0,8 y 18 ppb (Promedios diarios). Tiene
efectos txicos importantes sobre la vegetacin.

Las fuentes mas importantes de los compuestos de flor son:


- Produccin primaria de aluminio
- Produccin de fertilizantes fosfatados, cido fosfrico
- Siderurgia y fundicin
- Produccin de HF
- Productos cermicos
- Manufactura del vidrio
- Cementeras