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El estado cristalino
o Introduccin
o Redes cristalinas
o Simetra
o Simetra con traslacin
Morfologa de los cristales
o Introduccin
o Clases de simetra
o Formas cristalinas
o Proyeccin estereogrfica
o Elementos de simetra en formas cristalogrficas
o Atlas de formas cristalinas con sus proyecciones estereogrficas
Difraccin de rayos X
o Introduccin
o Ecuaciones de Laue
o Ley de Bragg
o Posiciones atmicas
o Mtodos de difraccin de rayos X
Estructuras cristalinas
o Introduccin
o Coordinacin de iones
o Tipos de estructuras cristalinas
Cristalografa aplicada (la Cristalografa trasciende a la
Mineraloga)
Bibliografa
Examen final
El estado cristalino
Introduccin
Se describen como materiales cristalinos aquellos materiales slidos cuyos elementos
constitutivos se repiten de manera ordenada y paralela y cuya distribucin en el espacio
muestra ciertas relaciones de simetra. As, la propiedad caracterstica y definidora del
medio cristalino es ser peridico, es decir, que a lo largo de cualquier direccin, y
dependiendo de la direccin elegida, la materia que lo forma se halla a distancias
especficas y paralelamente orientada. Adems de sta, otras propiedades
caractersticas son la homogeneidad y la anisotropa.
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Por tanto, el cristal est formado por la repeticin montona de agrupaciones atmicas
paralelas entre s y a distancias repetitivas especficas (traslacin). La red
cristalinaes una abstraccin del contenido material de este medio cristalino, y el
tratarlo nicamente en funcin de las traslaciones presentes constituye la esencia de la
teora de las redes cristalinas.
En la red cristalina todos los puntos, nudos, tienen exactamente los mismos
alrededores y son idnticos en posicin con relacin al patrn o motivo que se repite.
Este motivo es una constante del cristal ya que constituye el contenido material, es
decir, su naturaleza atmica, de manera que red x motivo = cristal.
En esta red espacial existe una porcin del espacio cristalino, denominado celda
unidad, el cual repetido por traslacin y adosado desde un punto reticular a otro
engendra todo el retculo. De esta manera, conociendo la disposicin exacta de los
tomos dentro de la celdilla unidad, conocemos la disposicin atmica de todo el
cristal.
Redes cristalinas
Para una apropiada asimilacin de lo que significa el orden interno cristalino, se ha de
comenzar por la visualizacin y definicin, a travs de vectores traslacin, del orden
interno monodimensional , constituido por las diferentes direcciones de la red que
definen, por su periodicidad, filas reticulares donde los nudos estn alineados y
equidistantes entre s.
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Filas reticulares
Se trata de una fila de nudos obtenida por aplicacin sucesiva de una traslacin
definida.
El smbolo de las filas reticulares se denomina como los ndices [uvw] que son los
componentes del vector traslacin que une dos nudos adyacentes de la fila considerada
expresados en funcin de un par primitivo cuyo origen se sita sobre uno de estos dos
nudos.
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Plano reticular
Un plano reticular queda definido por dos filas reticulares conjugadas. Todo plano
reticular puede definirse por sus intersecciones (Ha, Kb, Lc) con los tres ejes
fundamentales del cristal. Las dimensiones de estas intersecciones (HKL), medidas
desde un nudo tomado como origen son los parmetros del plano reticular
correspondiente. Sin embargo, la denominacin habitual de un plano reticular son los
ndices de Miller.
ndices de Miller
Se obtienen calculando las intersecciones (H, K, L), o nmero de traslaciones, con los
tres ejes fundamentales del cristal. Posteriormente se invierten y se eliminan
denominadores, o bien, se calculan los cocientes entre el producto de las tres
intersecciones dividido entre cada una de las intersecciones: (H*K*L= N, N/H= h,
N/K=k, N/L=l)
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* Este smbolo entre parntesis (hkl) nombra el plano dado, mientras que entre
corchetes {hkl} indica todos los planos homlogos que resultan de aplicar los
elementos de simetra del cristal al plano (hkl).
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Celda unidad
En una red cristalina existen siempre tres traslaciones no coplanarias que tienen las
dimensiones mnimas entre todas las traslaciones posibles de la red: son las
traslaciones fundamentales o constantes reticulares, de dimensiones submicroscpicas.
La porcin del espacio cristalino limitado por estas traslaciones constituye la celda
fundamental del cristal y es caracterstica del mismo.
Redes planas
El orden bidimensional es el resultado de traslaciones regulares en dos direcciones
distintas que resultan en la definicin de los cinco tipos de redes planas. La
asimilacin de este orden bidimensional es bsica para comprender la regularidad
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correspondiente a objetos tridimensionales tales como la materia cristalina. Se definen
cinco tipos de redes planas con las siguientes caractersticas:
Existen tambin redes centradas, que son el resultado de aadir nuevos nudos en el
centro de cada paralelogramo generador de la red plana. Slo puede realizarse esta
operacin de centrado si la red resultante es morfolgicamente diferente de la original;
por ello slo pueden centrarse las redes rectangulares (obtenindose una red rmbica)
o las redes rmbicas (dando lugar a una red rectangular).
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Las redes planas forman, por apilamiento homogneo, los distintos tipos de redes
espaciales, es decir, las distintas familias de planos cristalinos que integran el cristal. La
manera como estos planos se apilan determina los ngulos entre las traslaciones
fundamentales en las tres dimensiones que es lo que define, a su vez, la forma y
dimensiones del paraleleppedo o celda unidad que caracteriza la red cristalina.
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Redes de Bravais
De la superposicin de planos se generan catorce celdas morfolgicamente distintas
que se conocen como las Redes de Bravais, en honor de su descubridor.
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Red rmbica primitiva, P
El paraleleppedo fundamental es un prisma recto de base rectangular. Los
tres planos fundamentales, (100), (010) y (001), ms los planos diagonales
del prisma, son redes planas rectangulares.
Redes rmbicas centradas
La operacin de centrado de redes permite la generacin de estos otros tipos
de red. Si se centran las redes planas rectangulares (100), (010) y (001) sus
smbolos son respectivamente A, B y C.
Sin embargo, los planos diagonales, que son tambin redes rectangulares,
pueden centrarse dando origen a la red tetragonal centrada en el interior, I.
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Red hexagonal, P (a=bc ==90, =120, 60)
El paraleleppedo fundamental es un prisma recto de base rmbica (de ngulo de 60).
Para visualizar la forma hexagonal se toma una celda mltiple integrada por tres de
estas celdillas rmbicas
Esta red hexagonal permite un apilamiento especial de los planos hexagonales. Segn
ste, los nudos se proyectan a 1/3 o a 2/3 de la diagonal mayor del rombo, dando como
resultado una red rombodrica, R de (a=b=c ==90)
De forma similar, cuando el ngulo entre las aristas del romboedro es de 109
28' 16'', las diagonales de sus tres caras fundamentales son perpendicuales
entre si e iguales en magnitud, y definen un cubo inscrito en el romboedro. La
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distribucin de nudos corresponde a una red cbica centrada en el interior,
I.
(Las redes cbicas no slo son casos especiales de redes rombodricas, sino que
tambin lo son de redes tetragonales).
Simetra
La porcin mnima del espacio cristalino que contiene en s misma toda la simetra de
la red cristalina es la celda unidad. El medio cristalino, por ser peridico, es un medio
simtrico, y todas sus propiedades derivan de este hecho.
Entendiendo por simetra aquella transformacin que al aplicarse a un objeto hace que
ste conserve todas sus dimensiones, y lo deje en una posicin indistinguible de su
posicin original, la operacin de simetra ms sencilla que existe, por definicin, en el
medio cristalino, es la simple traslacin entre un motivo y otro.
Elementos de simetra
El lugar geomtrico que ayuda a la visualizacin de la simetra de una distribucin
ordenada recibe el nombre de elemento de simetra. Los elementos de simetra puntual
(la operacin de simetra deja un punto particular del diagrama inmvil), sin traslacin,
son el plano de simetra, el eje de rotacin y el centro de simetra o centro de
inversin.
Combinacin de elementos
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Eje de orden par + centro de simetra ------- plano de simetra perpendicular al eje
Eje de orden n contenido en un plano de simetra -------- n-1 planos de simetra que
intersectan en el eje
Dos ejes que se cortan --------- un tercer eje que pasa por el punto de corte
Eje de orden n + eje binario perpendicular -------- n-1 ejes binarios tambin normales a
l
Eje de inversin de orden n(impar) + eje binario perpendicular -------- n ejes binarios y
planos de simetra
Eje de inversin de orden n(par) + eje binario perpendicular -------- n/2 ejes binarios y
planos de simetra
Los ejes de inversin realizan una operacin de simetra equivalente a la de dos
elementos de simetra (excepto el de orden 4)
3 = 3 + i
Eje de rotoinversin de orden impar = eje propio del mismo orden + centro de simetra
(6 = 3 + m)
Eje de rotoinversin de orden par = eje propio de mitad de orden + un plano de simetra
perpendicular a l
Estas treinta y dos clases cristalinas se han obtenido mediante las siguientes
combinaciones de elementos de simetra:
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La distribucin sistema cristalino-Redes de Bravais-Grupos puntuales, o clases de
simetra, es la siguiente:
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Sistemas cristalinos
La presencia de elementos de simetra en la red cristalina condiciona, a su vez, la
existencia de ciertas relaciones mtricas entre los elementos de la celda elemental, las
relaciones angulares entre los ejes del cristal, o ejes cristalogrficos, y las intersecciones
sobre estos ejes de la cara fundamental (111). Las dimensiones de estas intersecciones
son proporcionales a las traslaciones en las tres dimensiones de la red.
Por esta razn se han agrupado las redes de Bravais en siete grandes grupos: redes
triclnicas, redes monoclnicas, redes rmbicas, redes tetragonales, redes
hexagonales, redes rombodricas y redes cbicas. Cada uno de estos grupos de
redes corresponde a un sistema cuyo nombre es idntico al de las redes
correspondientes y posee unas constantes reticulares fijas y una mnima simetra
caracterstica.
NOTA: Adems de las constantes reticulares, para definir un sistema cristalino puede
utilizarse la relacin paramtrica, siendo sta la relacin existente entre los
mdulos de a y c respecto al mdulo de b:
a/b : 1 : c/b
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Ejemplo: La coesita (variedad de la slice de alta presin) tiene una red cuya
mtrica es rmbica, mientras que la estructura es monoclnica, ya que el motivo
carece de ciertos elementos de simetra que la mtrica de la red indicaban.
La red nos proporciona, por tanto, la simetra mxima que el cristal puede
tener, pero dicha simetra depende de la simetra propia del motivo. La
complejidad que el motivo cristalino, tomos, iones y molculas, aporta
a la red cristalina hace que los elementos de simetra del medio cristalino se
amplen. Aparece la traslacin, que tiene dimensiones submicroscpicas no
accesibles a la morfologa macroscpica.
Plano de deslizamiento
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Cuando la semitraslacin corresponde a la diagonal del plano reflector, es decir, el
plano de deslizamiento se sita paralelo a la diagonal entre las filas definidas por a,
b y c, el plano se simboliza por n y las componentes de su traslacin son:
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perpendicular al traslacin (b+c)/4 en (100); traslacin (c+a)/4 en
papel (010)
d
traslacin (a+b)/4 en (001); traslacin (a+b+c)/4
paralelo al en (110) en sistemas tetragonal o cbico
papel
Eje helicoidal
En un eje helicoidal, cada uno de estos giros parciales debe asociarse a una
parte alcuota de la traslacin total, t, paralela a la direccin del eje. La
identidad se logra en la operacin giro cuando se ha aplicado tantas veces el
giro permisible como indica el orden del eje.
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(Ejemplo de
eje 41)
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Eje
cuaternario-
4 2 2 42 90 t/2
binario
helicoidal
Eje senario-
6 3 2 63 ternario 60 t/2
helicoidal
Eje senario-
binario 60
6 2 3 62 t/3
helicoidal levgiro
izquierdo
Eje senario-
binario 60
6 2 3 64 t/3
helicoidal dextrgiro
derecho
En los grupos planos los haces de elementos de simetra son perpendiculares al plano
que se asocia a un tipo de red plana. El nmero de estos grupos planos es de 17.
La simetra mxima que permite una red obcua es un haz de ejes binarios.
Existirn, por tanto, dos posibilidades:
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Grupo plano p2: p como indicativo de primitivo y 2 como indicativo de eje
binario de simetra. La multiplicidad del dominio complejo es 2 ya que la
simetra genera duplicidad del motivo.
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La simetra mxima que permite una red rectangular es dos haces de planos de
simetra y un haz de ejes binarios. Existirn, por tanto, diferentes
combinaciones:
Grupo plano pg: p como indicativo de primitivo y g como indicativo del plano de
deslizamiento. La multiplicidad del dominio complejo es 2 ya que la simetra genera
duplicidad del motivo.
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Grupo plano pmm (p2mm): p como indicativo de primitivo y dos m como
indicativo de planos de simetra mutuamente perpendiculares. Los planos de
simetra llevan implcitos la aparcicin de ejes binarios. La multiplicidad del
dominio complejo es 4.
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Grupo plano pmg (p2mg): p como indicativo de primitivo y planos
perpendiculares de tipo distinto (m ordinarios y g de deslizamiento). Esto hace
que los ejes de simetra no se encuentren en la interseccin sino desplazados, a
lo largo del plano de deslizamiento, a mitad de la componente desplazamiento.
El origen de la celda se toma sobre un eje binario. La multiplicidad del dominio
complejo es 4.
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Grupos planos con red rmbica o rectangular centrada
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Grupo plano cmm (c2mm): c como indicativo de centrado y dos m como
indicativo de planos de simetra mutuamente perpendiculares. La operacin de
centrado lleva implcita la existencia de planos de deslizamiento. La
multiplicidad del dominio complejo es 4. Los planos de simetra, ordinarios y de
deslizamiento, llevan implcitos la aparcicin de ejes binarios en las
intersecciones del mismo tipo de planos, no de distintos. La multiplicidad del
dominio complejo es 8.
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Grupos planos con red cuadrada
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Grupo plano p4mm: p como indicativo de primitivo, 4 como indicativo de
eje cuaternario de simetra y m como los planos de simetra que contienen a
dichos ejes. Los ejes cuaternarios generan la aparcicin de ejes binarios
intercalados entre los cuaternarios, y toda la simetra genera planos de
deslizamiento paralelos a las diagonales de la celda. La multiplicidad del
dominio complejo es 8.
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Grupo plano p4gm: p como indicativo de primitivo, 4 como indicativo de eje
cuaternario de simetra, g como planos de deslizamiento y m como los planos
de simetra. La multiplicidad del dominio complejo es 8.
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Grupos planos con red hexagonal
La simetra mxima que permite una red hexagonal es un haz de ejes senarios, o
ternarios, y los planos de simetra que contienen a dichos ejes. Existirn, por
tanto, diferentes combinaciones:
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rombo. Se genera alternancia de planos de deslizamiento. La multiplicidad del
dominio complejo es 6.
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Grupo plano p6: p como indicativo de primitivo y 6 como indicativo de eje
senario de simetra. Se generan ejes ternarios en los centros de los tringulos
equilteros conformadores y ejes binarios en los centros de los lados de dichos
tringulos. La multiplicidad del dominio complejo es de 6.
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Grupo plano p6mm: p como indicativo de primitivo, 6 como indicativo de
eje senario de simetra y m de los planos de simetra que los contienen. Se
generan ejes ternarios en los centros de los tringulos equilteros
conformadores, ejes binarios en los centros de los lados de dichos tringulos y
planos de deslizamiento alternantes. La multiplicidad del dominio complejo es
de 12.
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La tabla que relaciona los grupos puntuales y los grupos planos pone de manifiesto que
no todas las combinaciones conducen a nuevos o diferentes grupos puntuales. La
interaccin de la simetra del motivo con la simetra de las diversas redes planas afecta
al contenido de simetra resultante del modelo planar. El modelo final muestra la
simetra de la red cuando los elementos de simetra del motivo estn alineados con los
elementos de simetra correspondiente de la red. Si el motivo tiene menos simetra que
la red, el modelo expresar el menor grado de simetra del motivo con los elementos de
simetra de ste alineados con los correspondientes elementos de simetra de la red.
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6mm p6mm
Grupos espaciales
Los grupos espaciales representan las diversas formas en que los motivos pueden
distribuirse en el espacio en una estructura homognea.
Ejemplos:
P4/m2/m2/m p4mmm
4/m2/m2/m 4mmm: Grupo de simetra 4mmm
P: Red tetragonal sencilla
P42/n2/n2/m P42/nnm
42/nnm: Grupo isogonal con el 4mmm, donde los ejes de rotacin
cuaternaria del grupo puntual aparecen como ejes de rotoinversin
cuaternaria y helicoidal cuaternario, paralelos y alternativos. Existen
planos de deslizamiento n y de simetra, m, as como ejes de rotacin
binaria con helicoidales binarios intercalados.
P: Red tetragonal sencilla
Al igual que ocurra en los grupos planos, en los grupos espaciales con redes no
primitivas, la operacin de centrado introduce la simetra con traslacin, y, sin
embargo, estos nuevos elementos no se aprecian en los smbolos. Por ejemplo:
C2/m
2/m: Grupo de simetra 2/m. Sin embargo aparecen, debido al centrado,
ejes helicoidales binarios intercalados con los binarios, y planos de
deslizamiento intercalados con los planos de simetra.
C: Red rmbica centrada de tipo C
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Los 230 grupos espaciales vienen descritos en las International Tables for X-ray
Crystallography, clasificadas segn los grupos puntuales y los sistemas cristalinos.
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