Cap 29 Eletroforese

CAPTULO 29 MOBILIDADE
ELETROFORTICA (ELETROFORESE)
Rosa Malena Fernandes Lima

Engenheira de Minas/UFOP, Mestre e Doutora em
Tecnologia Mineral/UFMG
Professora Adjunta do Departamento de
Engenharia de Minas, Escola de Minas/UFOP
Jos Aurlio Medeiros da Luz

Engenheiro de Minas/UFOP, Mestre e Doutor em
Tecnologia Mineral/UFMG
Professor Adjunto do Departamento de
Engenharia de Minas, Escola de Minas/UFOP
Tratamento de Minrios: Prticas Laboratoriais CETEM/MCT 507
1. INTRODUO
Os minerais so substncias qumicas cristalinas naturais, constitudas
de tomos ligados entre si por ligaes inicas, covalentes, etc. A ruptura
dessas ligaes qumicas pelo processo de fragmentao ocasiona o
aparecimento de cargas superficiais em meio aquoso, pela subseqente
adsoro de ons presentes nesse meio. Outros mecanismos de adsoro e
gerao de carga na superfcie de partculas ocorrem pela da adsoro e
dessoro de ons na rede cristalina, dissoluo no estequiomtrica ou por
defeitos na rede cristalina (Leja, 1982).
Um dos mecanismos mais comuns de gerao de carga superficial que

ocorre em sistemas minerais, incluindo xidos, silicatos e sais semi-solveis,
a formao e subseqente dissociao de grupos cidos na superfcie dos
mesmos. Na Figura 1 est apresentado o mecanismo de gerao de carga
superficial do quartzo em meio aquoso, no qual se observa que o cido silcico
superficial ou silanol (Si-O-H), ao se dissociar, libera o on H+ para a soluo,
deixando, desta forma, a superfcie com um grupo silicato carregado
negativamente. Caso a atividade do on H+ seja aumentada, a reao
invertida. Para alta atividade de H+, a superfcie do mineral adquire carga
positiva. Logo, o on H+ denominado de on determinador de potencial. Os
ons H+ e OH-, alm dos ons dos elementos constituintes do retculo cristalino,
so denominados comumente ons determinadores de potencial (IDP) de primeira
espcie.
Define-se como ponto de carga zero (PCZ) a atividade do on H+ (ou on
determinador de potencial) presente na soluo que resulte em carga
superficial nula do mineral.
508 Mobilidade Eletrofortica (Eletroforese)
Plano de fratura
Adsoro de H+ e OH-
Dissociao de H+ do grupo silanol

Fonte: Fuerstenau et al., 1985
Figura 1 Representao esquemtica do desenvolvimento de carga

superficial na superfcie do quartzo em meio aquoso (Fuerstenau et al.,
1985).
No Quadro 1 so mostrados alguns exemplos de PCZ resultantes de

reaes de hidrlise para diversos xidos.
Quadro 1 Pontos de carga zero devido s reaes de hidrlise para

vrios tipos de xidos.
Tipo de xido PCZ (pH) Exemplos, PCZ (pH)
M2O > 11,5 Ag2O, 11,2
MgO, 12,4
NiO, 10,4
MO 8,5 12,5
CuO, 9,5
HgO, 7,3
Al2O3, 9,1
M2O3 6,5 10,4 Fe2O3, 8,5
Cr2O3, 7,0
UO2, 6,0
SnO2, 4,7
MO2 0 7,5
TiO2, 4,7
SiO2, 1,8
M2O5, MO3 < 0,5 WO3, 0,3
Fonte: Fuerstenau et al., 1985.
Na dissoluo no estequiomtrica de ons presentes nas redes

cristalinas dos minerais, as reaes entre as molculas de gua e os vrios ons
na superfcie dos mesmos no so uniformes do ponto de vista energtico.
Logo, o sinal da carga das molculas de lquido da superfcie do mineral
oposto ao sinal da carga dos ons de maior atividade na interface, presentes na
soluo. Visando neutralizar a carga superficial das partculas slidas em meio
aquoso h atrao de ons de sinais contrrios (ons contrrios ou contra-ons).
Por seu turno, os ons em soluo de mesmo sinal que a carga lquida da
superfcie (ditos co-ons) tendem a ser repelidos pela mesma, gerando, desta
forma, um balano dinmico de cargas na interface.
A ancoragem (adsoro) dos contra-ons na superfcie e a nuvem inica

para balanceamento de carga superficial no entorno geram uma estrutura dita
dupla camada eltrica (DCE).
Existem diversos modelos que descrevem a distribuio das cargas na

dupla camada eltrica. Dentre esses modelos pode-se citar: modelo de
Helmholtz e Perrin, modelo de Gouy e Chapman e modelo de Stern (Leja,
1982; Shaw, 1975; Glembotskii et al., 1972 e Ohshima, 1998).
No modelo de Stern (Figura 2), que mais completo dentre os modelos

citados anteriormente, os ons possuem tamanho finito. Neste modelo, a dupla
camada eltrica se divide em duas partes bem distintas, separadas pelo plano
de Stern, que se localiza a uma distncia da superfcie igual ao raio dos ons
hidratados. Neste modelo est prevista a adsoro especfica de ons, alm da
adsoro puramente eletrosttica.
Fonte: Shaw, 1975.
Figura 2 Representao esquemtica da estrutura da dupla camada

eltrica, de acordo com o modelo de Stern.
(a) inverso da carga devido adsoro especfica de contra-ons (em geral surfactantes
ou polivalentes);
(b) adsoro de co-ons surfactantes.
As Figuras 2 (a) e (b) evidenciam a adsoro especfica de ons contrrios

polivalentes ou tensoativos, levando reverso do sinal da carga dentro do
plano de Stern (0 e de sinais contrrios). Por outro lado, a adsoro de co-
ons tensoativos poderia resultar em e 0 de mesmo sinal, mas com valor
absoluto maior. A expresso completa para o modelo de Stern dada pela
seguinte expresso (Shaw, 1975):
( 0 St ) m z e St
+ 8 n 0 k T senh =0 [1]
St N Av z e St + 2kT
1+ exp
n 0 Vm kT
onde:
permissividade da camada de Stern;
0 e St potencial na superfcie e no plano de Stern;
St espessura da camada de Stern;
NAv nmero de Avogrado;

n0 concentrao inicial dos ons;
m - densidade de carga correspondente a uma monocamada;
Vm volume molar do solvente;

termo do componente de Van der Waals na energia de adsoro;
k constante.
Como pode ser visto pela Equao [1], a determinao do potencial

eltrico no plano de Stern bastante complexa, uma vez que se faz necessrio
o conhecimento de inmeros parmetros. Por essa razo, so feitas medidas
de potencial no plano de cisalhamento da dupla camada eltrica, denominado
de potencial zeta (), obtido por medidas eletrocin ticas.
Fenmenos eletrocinticos esto relacionados parte mvel da dupla
camada eltrica. Logo, os mesmos s podem ser interpretados em termos de
potencial zeta () e/ou da densidade da carga no plano de cisalhamento da
dupla camada eltrica. Para = 0; - log (aIDP) dito ponto isoinico (PI),
quando h somente IDP em soluo, e ponto isoeltrico (PIE), se houver
adicionalmente eletrlito indiferente.
Existem quatro fenmenos eletrocinticos, quando h o movimento
relativo entre a superfcie slida eletricamente carregada e a parte difusa da
dupla camada eltrica:
(i) eletroforese partculas carregadas se movimentam em um lquido
estacionrio devido aplicao de um campo eltrico externo;
(ii) eletroosmose lquido que se movimenta em relao s partculas

carregadas estacionrias pela aplicao de um campo eltrico
externo. Denomina-se presso eletroosmtica a presso necessria
para contrabalanar o fluxo eletroosmtico;
(iii) potencial de escoamento o campo eltrico gerado quando um
lquido flui sobre uma superfcie estacionria carregada
eletricamente;
(iv) potencial de sedimentao campo eltrico gerado quando
partculas carregadas se movimentam em relao a um lquido
estacionrio.
Como exemplo do efeito de contra-ons apresenta-se, na Figura 3, a
seguir, um levantamento de potencial eletrocintico de fluorapatita em meio
aquoso, realizado por Arajo (1988). Enquanto KCl agiu como eletrlito
indiferente (praticamente no mudando o ponto isoeltrico), o AlCl3 mostrou
um forte efeito na carga da partcula, demonstrando haver adsoro
especfica. Na Tabela 1 so informados os valores de concentrao para os
eletrlitos suportes.
Fonte: Arajo, 1988.
Figura 3 Efeito de adio de cloreto de alumnio no potencial

eletrocintico da fluorapatita (Arajo, 1988).
Tabela 1 Valores de concentrao dos eletrlitos suportes (CES).
(CES) (CES)
Curva Curva
KCl AlCl3 KCl AlCl3
1 1,0 x 10-4 M 5,0 x 10-4 M 3 __ __
2 1,0 x 10-4 M 5,0 x 10-6 M 4 1,0 x 10-4 M __
2. DETERMINAO DE POTENCIAL ZETA POR ELETROFORESE
Clula microeletrofortica da Rank-Brother ou similar

Uma montagem tpica do aparato pode ser observada na Figura 4, a
seguir.
A determinao de potencial eletrocintico (ou zeta) das partculas
minerais dispersa em solues aquosas pode ser feita a partir da medida das
velocidades de migrao eletrofortica de finos dos minerais em diversos
valores de pH. Tais ensaios podem ser feitos em um medidor usando clula de
eletroforese de faces planas ou cilndricas.
As amostras devem estar em granulao fina, abaixo de 44 m.
Alquotas de 0,1 g so disperssas em bquer de 50 mL contendo eletrlito
indiferente ao pH ajustado. Eletrlitos, como perclorato de potssio ou clorato
de potssio (KClO3), devem ser usados preferencialmente como eletrlito
suporte (ou indiferente), em virtude do grande tamanho dos nions
conjugados sua pequena carga, o que os tornam pouco reativos aos ctions
inorgnicos de modo geral (baixa probabilidade de adsoro especfica). A
concentrao deve ser ajustada para promover adequada ionicidade para a
adequada compresso da dupla camada eltrica.
Figura 4 Aparato de microeletroforese Mk II da Rank Brothers, na

montagem para clula plana.
O termo ionicidade utilizado neste texto em substituio ao termo

fora inica, o qual dimensionalmente imprprio. Formalmente, o ndice
de ionizao definido como a relao expressa pela Equao [2].
( )
n
1 2
I= Z i .C i [2]
i =1 2
onde:
Ci concentrao da espcie inica i;
Zi carga eltrica de i.
Para efetuar o ensaio de eletroforese, parte da disperso, na ionicidade e

concentrao requerida, transferida para a clula na qual se encaixam os
eletrodos de platina enegrecida, com o cuidado de se evitarem bolhas
residuais no interior da clula. A clula ento colocada nos seus suportes e
focalizam-se suas paredes no microscpio, utilizando sistema de translao
com parafuso micromtrico.
Deve-se buscar anular a contribuio das correntes de conveco do
fluido dentro da clula. As prprias paredes da clula, sendo slidas
(usualmente quartzo tico), tambm so providas de duplas camadas

eltricas, originando estas correntes. Ora, sob campo eltrico, estando as
paredes fixas para permitir sua migrao, o prprio fluido, em contrapartida,
se movimenta. Como a clula um sistema fechado, estabelece-se um
escoamento convectivo de origem eltrica, com parte externa do fluido em
um sentido e parte interna no sentido oposto, surgindo um gradiente de
velocidade. Assim, existe paralelo a cada face, um plano (ou cilindro, no caso
de clula cilndrica) em que os dois vetores velocidade se anulam. Esse lcus
dito plano estacionrio e onde as medidas de migrao eletrofortica devem
ser efetuadas.
A determinao do plano estacionrio (no qual os efeitos de carga de
parede, que provocam movimento do lquido, e os efeitos viscosos se anulam
tornando o meio estacionrio) foi feita aplicando-se a Equao [3] de
Komagata (Rank Brothers, 2002.) para clula de faces planas:
s 32 d
= 0,5 0,0833 + 5 [3]
d L
onde:
d distncia entre as paredes (verticais) internas da clula;
L altura externa da seo transversal da clula;
s abscissa do plano estacionrio, a contar da parede interna.
O foco do plano estacionrio deve ser feito considerando-se que as

distncias aparentes (focalizadas no microscpio) esto afetadas pelo ndice de
refrao da soluo (para gua pura: n = 1,333 a 294 K).
Em clula cilndrica o nvel estacionrio um cilndrico concntrico com
a face interna da clula a uma distncia s de sua parede, dada Equao [4],
tambm dos autores Rank e Brothers (2002):
s
= 0,146 [4]
d
Recomenda-se o nmero mnimo de vinte medidas para cada

determinao, com intuito de ter-se representatividade suficiente para as
velocidades obtidas. Aps cada medida, a polaridade dos eletrodos deve ser
invertida a fim de evitar fenmenos de polarizao dos mesmos.
A ocular possui quadrculas para se medir as distncias percorridas
pelas partculas sob observao. A velocidade mdia de migrao (aps
cronometragem do percurso total de todas as partculas) ser dada por:
vm =
d
=
(
5 10 4 )
t m n20 t i [5]

i =1 n
onde:
d distncia (m);
ti tempo da i-sima medida (s);
n nmero total de partculas medidas.
O gradiente de campo eltrico (E) aplicado dado por:
V
E=
L
onde:
V potencial eltrico aplicado ou voltagem (V);
L distncia efetiva ntereletrodos (m).
Como efeito de ilustrao, para a clula plana da Rank Brothers tm-se
os valores tpicos seguintes: d/L = 0,110; L= 7,943 x 10-2 m.
A mobilidade eletrofortica (m2/sV) para cada medida obtida por sua
expressoda Equao [6].
vm
U= [6]
E
A frmula de Helmoltz-Smoluchowsky pode ser utilizada para obteno

dos valores de potencial zeta. Embora esta frmula seja exata somente para
condies idealizadas, geralmente considerada precisa o suficiente dentro

dos propsitos da tecnologia mineral (para a correo de Henry, veja-se
adiante). A sua utilizao prende-se, ademais, sua vantagem na
visualizao comparativa do estado eltrico da superfcie de cisalhamento
das partculas dispersas. Sua forma est expressa na Equao [7].
U
= [7]

onde:
coeficiente de viscosidade dinmica do fluido (Pa.s = kg.m-1.s-1);

permissividade eltrica do meio fluido (C2.kg-1.m-3.s2).
Para a gua a 298 K: = 8,903 x 10-4 Pa.s; = 6,93 x 10-10 C2kg-1m-3s2.
O potencial expresso em volts, pode ser calculado pela expresso da

Equao [8].
= 12,83 x 105 x Mel [8]
No caso de clula eletrofortica cilndrica (por exemplo: tubo capilar),

deve-se levar em conta a paralaxe decorrente da refrao na parede curva.
Como efeito ilustrativo, a Figura 5 (Luz, 1987) apresenta as curvas de
potencial zeta em funo do pH para a calcita, dolomita e apatita oriundas da
jazida de Itataia (CE). As condies experimentais foram: reguladores de pH:
HCl/NaOH; concentrao de eletrlito suporte: 2 x 10-3 M KClO3; temperatura:
294 1 K.
1 calcita
2 dolomita
3 apatita
Fonte: Luz, 1987.
Figura 5 Potencial zeta de calcita, apatita e dolomita da jazida de

Itatiaia.
Usando gua como meio, a validade estrita da equao de

Smoluchowski d-se para partculas de 0,01 m (Rank Brothers, 2002). Na
regio intermediria do parmetro a (entre 0,1 a 200) e no caso de o potencial
zeta no ser grande (Rank Brothers sugerem limite de 20 mV), deve-se usar a
equao de Henry, a qual expressa pela Equao [9]
2 Del 0
U = (1 + FH (a )) [9]
3
onde :
FH(a) um fator de correo.

Para o fator de correo da equao de Henry, optou-se, neste Captulo,
por se fazer uma anlise de regresso no linear, em vez de se adotar as
complexas formulaes sugeridas por Henry (apud Widegren e Bergstrm,
2000). Assim os presentes autores obtiveram a seguinte equao (a qual uma
sigmide de Hill, escalonada do coeficiente multiplicador 0,5) para o fator de
correo (com coeficiente correlao de 99,95% e desvio mximo de 0,00815

em relao aos valores tabelados em Rank Brothers, (2002)):
( a )1,0954
FH = 0,5
[( a )
1, 0954
+ 10,5611,0954 ] [10]
O parmetro a o raio da partcula, sendo que o produto K x a,

adimensional, muito utilizado em fsico-qumica de colides, pois indica o
nvel de compresso relativa da dupla camada eltrica.
Finalmente as seguintes regras devem ser lembradas, quando da

operao da clula microeletrofortica da Rank Brother ou similar.
1) Nas clulas cilndricas, assegurar que o capilar esteja com o eixo
oticamente centrado.
2) Ajustar o colimador de feixe tico (clulas cilndricas) ou condensador
de campo escuro (clulas planas).
3) Focar bem o plano estacionrio, com o uso do parafuso micromtrico.
4) Nas clulas planas, deve-se atentar para eventual ocorrncia de
aquecimento (apesar do banho isotrmico), devido ao feixe luminoso
intenso.
5) Nas clulas planas, deve-se alinhar a gratcula da ocular horizontal e
verticalmente, para se assegurar de que o componente eletrofortico
(horizontal) seja medido.
Clula eletrofortica modelo 1202 da Micromeritics

Na Figura 6 est apresentado o desenho esquemtico da clula
eletrofortica modelo 1202 da Micromeritics.
Fonte: Micromeritics, 1995.
Figura 6 Desenho esquemtico da clula eletrofortica modelo 1202 da

Micromeritics.
Existem dois eletrodos de zinco, que so colocados em lados opostos da

cmara de transporte de massa. O eletrodo do lado esquerdo fica em contato
com a suspenso. O eletrodo do lado direito eletroliticamente reversvel e
encontra-se dentro da clula, que possui uma abertura tubular localizada
diretamente entre os dois eletrodos (Figura 7). Durante a anlise, o recipiente
que contm a suspenso girado a rotao entre 25 e 30 rpm para minimizar a
sedimentao gravitacional de partculas grossas.
Figura 7 Cmara de transporte de massa do zetmetro 1202 da

Micrometrics.
Para a determinao do potencial zeta pelo zetmetro modelo 1202 da

Micromeritics, faz-se necessrio primeiramente determinar a constante de
condutividade da clula (D) e a condutncia especfica da amostra em forma
de polpa de aproximadamente 150 cm3 a uma concentrao conhecida.
O clculo do potencial eletrocintico ou zeta, com base nos resultados do
analisador zeta modelo 1202 pode ser feito segundo a Equao [11].
= 1,131x106U (/D) [11]
onde:
- potencial zeta (volts)];
U - mobilidade eletrofortica (cm.s-1V-1.cm-1);
- viscosidade da soluo (poise);

D - constante dieltrica do meio na clula (-).
O clculo da mobilidade eletrofortica U das partculas em suspenso

efetuado pela frmula:
U =
W KC [12]
R p t I c V (1 c ) ( susop f )
v
onde:
w variao de massa da clula (g);
Kc constante de condutividade da clula (cm-1);
Rp resistncia da polpa (ohm);
t durao do ensaio (s);
I intensidade da corrente eltrica (A);
susp massa especfica da suspenso (polpa) (g/cm3);

f massa especfica do fluido [g/cm3];
cv frao volumtrica de slidos.
A frao volumtrica pode ser calculada por:

susp c m / p
cv = cm . = [13]
p c m / p + (1 c m )/f
onde:
p massa especfica das partculas (kg/m3);
cm frao mssica de slidos .

Para determinao da constante dieltrica da clula eletrofortica, faz-se
necessrio preparar uma soluo de KCl a 0,01 N, que obtida pela dissoluo
de 0,7459 g de KCl seco, em 1 litro de gua, a 18C. No Quadro 2 esto
apresentados os valores de resistncia especfica e condutncia em funo da
temperatura.
Quadro 2 Valores de resistncia especfica e condutncia para o KCl.
Resistncia Condutncia
Temperatura (C)
Especfica (ohm) (ohm-1cm-1)
15 871,84 0,001147
16 852,51 0,001173
17 834,03 0,001199
18 816,33 0,001225
19 799,36 0,001251
20 748,47 0,001278
21 766,28 0,001305
22 750,75 0,001332
23 735,84 0,001359
24 721,50 0,001386
25 707,71 0,001413
26 693,96 0,001441
27 681,20 0,001468
28 668,45 0,001496
29 656,17 0,001524
30 644,33 0,001552
A constante de condutividade da clula (Kc) igual ao produto da

resistncia medida (Rc) da soluo e sua condutncia especfica () na
temperatura correspondente. Ela pode ser tambm expressa como a razo da
resistncia medida (Rc) da soluo pela resistncia especfica (Rs), conforme
expresso nas equaes {14] e {15}.
K c = R c KCl [14]
Kc = Rc / Rs [15]
Para obter a condutncia especfica da amostra deve-se proceder da

seguinte forma.
1 Colocar o Meter Multiplier na posio x100.
2 Imergir a sonda da clula de condutividade dentro da soluo da
amostra preparada, certificando-se de que ambos os eletrodos
estejam completamente submersos.
3 Colocar o boto Function na posio Resistence.
4 Colocar o boto Power na posio On.
Obs.: Sob estas condies, o analisador funciona como uma ponte AC de
Wheatstone, e a resistncia varivel provida pelo potencimetro
Resistence e o Resistence Multiplier pode ser igual resistncia da
amostra.
5 Colocar o Resistence Multiplier na posio x104.
6 Girar o potencimetro Resistence para 1000 ohm.
Por outro lado, quando a leitura final nula estiver sendo registrada, o
Meter Multiplier conectado sempre deveria estar fixado a x100, quando a
Function est fixada na Resistance.
7 Girar o potencimetro Resistence no sentido anti-horrio at
alcanar um balano (indicado por uma deflexo mnima no
ampermetro; a leitura real insignificante). Se uma deflexo mnima
menor que 100 indicada, decresa sucessivamente o Resistence
Multiplier por um fator de 10 at que um mnimo seja encontrado entre
100 e 1K, ou at que se alcance a posio X1. Caso no seja alcanada a

variao desejada, dilua a amostra e faa outra medida.
8 Quando o ampermetro alcanar um balano menor que 10% da
escala total, aumentar a sensibilidade do medidor pela reduo de um
fator de 10 no Meter Multiplier. A operao de balanceamento continua
at que uma deflexo mnima seja alcanada (a leitura real no
ampermetro insignificante).
Obs.: i - Perto do ponto de balano e a uma maior sensibilidade, a agulha do
medidor movimenta-se rapidamente a pequenas variaes no
potencimetro Resistence. Faa ajustes cuidadosos para que o ponto de
balano seja determinado com exatido e no inteiramente errado.
ii Para encontrar a melhor nulidade em medidas de amostras de alta
resistividade, pode-se mudar a localizao relativa da sonda e amostra
em relao ao gabinete ou outros corpos eletricamente condutores para
otimizar a compensao capacitiva.
9 Fixar o potencimetro Resistence.
10 Calcular a resistncia (em unidades de ohms) multiplicando-se a
resistncia indicada no balano pelo potencimetro Resistence pela
fixao da Resistence Multiplier.
A condutncia especfica da amostra a constante de condutividade da
clula dividida pela resistncia.
11 Limpar a sonda de condutividade da clula, sendo cuidadoso para

no danificar os eletrodos.
Para ajustar o analisador deve-se proceder da seguinte forma:
1 Colocar a chave Function na posio Current Preset.
2 Girar o potencimetro Current at que a corrente desejada seja
obtida. Na ausncia de informao especfica e ausncia de experincia
prvia, uma corrente inicial de 2 mA (2000 A) um bom valor para se
comear. O valor da corrente obtido pela indicao da medida
fornecida pelo fator da chave Meter Multiplier (ex.: 20x100 = 2000 A).
Obs.: Nota-se que pouca ou nenhuma variao permanente ocorre no medidor

de flexo para as mesmas condies quando o Meter Multiplier
alterado. Isto porque a corrente fixada e o medidor de sensibilidade
so multiplicados simultaneamente quando o medidor multiplicador
est conectado.
3 Colocar o potencimetro Current quando um valor desejado.
Obs.: Tenha sempre em mente que existiro limites prticos, aquecimento da

amostra e voltagem do analisador, que afetam a corrente aplicada na
amostra. Por exemplo:
(i) calor pode ser gerado a uma taxa em excesso de 10 watts (W =
I2R), em algumas amostras, a uma alta corrente; portanto o calor
gerado pode ser excessivo;
(ii) a uma alta resistncia da amostra, maior voltagem requerida
para manter o fluxo de corrente.
A voltagem disponvel varia de 0 a 190 volts, a 20 miliampres, e de 0 a
700 volts, a 25 microampres. Obviamente, ela pode no ser possvel para
produzir alta corrente em amostras de resistncia muito alta.
Uma boa regulagem de corrente requer que voltagens menores que a
capacidade do analisador sejam usadas no comeo do teste. Isto assegura o
aumento da voltagem de regulagem de corrente para manter uma corrente
constate com o aumento da resistncia durante o teste. Portanto, convm
selecionar uma corrente que permita uma margem adequada para regulagem
de voltagem. Isto observado melhor quando ocorre variao da corrente
durante o teste. Assim, seleciona-se uma corrente 10 a 20% menor que o
menor valor observado durante um ensaio de composio particular da
amostra.
4 Usar as trs chaves de tambor digital na frente do painel para fixar o
tempo. Se o operador no tem informao sobre o tempo, cinco um
bom valor para comear.
5 Colocar a chave Function para +Test (positivo) ou Test (negativo).
Selecionar a posio que levar a partcula a migrar para dentro da
clula, usualmente +Test. No entanto, se ocorrer bolhas no eletrodo da

clula, trocar o valor fixado para que ocorra borbulhamento no
reservatrio do eletrodo.
Aps o ajuste do equipamento procede-se adio da amostra no
reservatrio da cmara de transporte de massa, conforme os passos a seguir.
1 Colocar o menor dos dois eletrodos na caixeta da clula de amostra.
2 Ajustar a capa da clula de amostra no lugar, pressionar firmemente
o eletrodo contra o joelho retentor.
3 Agitar a amostra para se certificar de que ela esteja homognea,
ento, usando uma pipeta, encher a cmara da clula com a amostra at
que ela transborde.
4 Apertar o pino para dentro da abertura da clula de amostra e,
cuidadosamente, limpar o overflow, de forma que o lquido atinja o topo
do reservatrio.
Obs.: Para evitar erros de pesagem, retire cuidadosamente todo excesso da
clula de amostra. Inspecionar tambm a existncia de bolhas na clula.
5 Pesar a clula de amostra com o pino no lugar e remov-lo em
seguida.
6 Segurar a clula de amostra verticalmente, inseri-la dentro da poro
do reservatrio da cmara de transporte de massa, apert-la firmemente
dentro da posio.
7 Girar o dispositivo que tampa a abertura da clula de amostra para
evitar que as partculas grossas sedimentem dentro da clula enquanto o
reservatrio estiver sendo completado.
8 Encher cerca de trs quartos da cmara do reservatrio (atravs da

abertura sobre o topo). O reservatrio no totalmente cheio para
promover um espao que minimizar a presso gerada pelas bolhas de
ar. Portanto, ele ser preenchido suficientemente para cobrir os
eletrodos com amostra durante todo o tempo do ensaio.
9 - Inserir o eletrodo que falta dentro da abertura do reservatrio e fix-

lo no lugar, com a borracha de vedao. Desta forma, a cmara de
transporte de massa est pronta para ser colocada na poro motora da
unidade, conforme procedimento abaixo.
(i) Levantar a tampa que cobre a poro motora da unidade. Uma
chave de segurana cortar toda a corrente que conecta o eletrodo
durante todo o tempo, que a mesma estiver aberta;
(ii) Inclinar o suporte e encaixar o conector da cmara de transporte
no eixo do motor;
(iii) Colocar a chave Power na posio Rotate para que a cmara
comece a girar;
(iv) Depois de poucas rotaes, colocar a chave Power na posio on
para o motor girar;
(v) Abrir a cmara; ento fechar a cobertura de plstico.
Obs.: Na seqncia, fechando a cobertura, a funo interlock permite iniciar a
anlise, colocando a chave Power na posio Rotate para retomar a
rotao e, em seguida, colocar a chave Timer Start na posio nn para
comear a anlise.
A anlise termina automaticamente quando o tempo selecionado
finalizado. Ento, proceda da seguinte forma para remover a cmara de
transporte.
1 Fechar o dispositivo da cmara de amostra.
2 Remover a cmara de transporte de massa da unidade.
3 Segurar a cmara verticalmente, remover a clula de amostra.
Efetuar esta etapa sobre um tanque ou sobre um receptculo.
4 Inserir o pino dentro da clula de amostra.
5 Remover todo excesso de amostra da clula.
6 Pesar a clula de amostra e seu contedo. A diferena entre esse peso
e o peso inicial devido a migrao de partculas durante o teste.
7 Jogar fora a amostra, ento limpar todas as partes da clula de

amostra e reservatrio.
Sarqus et al., (2006), estudaram o efeito da variao da carga superficial
de partculas de calcita, quartzo e xidos puros, sobre a resposta flotao,
mediante adio de diferentes reagentes (pirofosfato de sdio, silicato de
sdio, cloreto de clcio e cloreto frrico). A determinao do potencial zeta foi
efetuada pela clula eletrofortica modelo 1202 da Micromeritics. Nesses
estudos ficou evidenciada uma forte correlao entre a carga superficial da
ganga silicatada e o coletor aninico. O pirofosfato de sdio e o cloreto frrico
foram os reagentes que tiveram maiores efeitos sobre a carga superficial da
calcita e os demais minerais, variao de 100 mV.
Como nota final deve-se salientar que mtodos com alta concentrao de
slidos tm surgido recentemente. Em especial os chamados mtodos
eletroacsticos. Para disperses concentradas, entretanto, o potencial zeta
(con) deve ser corrigido. O potencial corrigido pode ser calculado a partir do
valor de zeta para partcula isolada, de acordo com a seguinte equao [16]
(Ahualli et al., 2006):
1
con = 0 exp 2 1 +
4 [16]
1 + (10 c v )
onde:
0 potencial zeta de Smoluchowski (ou de Henry);

cv concentrao volumtrica (fracional) de slidos .
Essa correo aplica-se com boa acurcia at a concentrao volumtrica

de slidos igual a 30%.
Pacotes computacionais para o clculo do potencial zeta esto
disponveis livremente (de cdigo aberto, licenciado pela General Public Licence
GPL) na Internet, como, por exemplo, o Zeta, na verso 0.8.1, ou posterior
(endereo: http://zeta-potential.sourceforge.net/).
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Araujo, A. C. de Starch Modification of the Flocculation and Flotation of
Apatite. (Ph.D. Thesis), Vancouver, University of British Columbia, 1988.
Ahualli, S. et al. A simple model of the high-frequency dynamic mobility in
concentrated suspensions. Journal of Colloid and Interface Science. no 301,
2006, p. 660667.
Fuerstenau, M. C.; Miller, J. D.; Kuhn, M. C. Chemistry of Flotation. Society of
Mining Engineers of the American Institute of Mining, Metallurgical and
Petroleum Engeneers, Inc. New York, 1985, 177p.
Glembotskii, V. A.; Klassen, V. I., Plaksin, I. N. Flotation. Translated by
Hammond, R. E. (editor). Metally, T. (editor in American translation). New
York, 1972, 633p.
Leja, J. Surface Chemistry of Froth Flotation. Plenum Press,. New York and
London, 1982, 757p.
Luz, J. A. M. Efeito do Estado de Agregao na Separao entre Calcita,
Dolomita e Apatita por Flotao. Dissertao (Mestrado). EEUFMG, 1987.
Micromeritics. Model 1202, Zeta Potencial Analyser, Operators Manual, Pat
No 120-42801-01, September, 1995.
Ohshima H. Dynamic Electrophoretic Mobility of Spherical Colloidal Particles
with Thin Electrical Double Layers in Concentrated Suspensions. Colloids
and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. no 149, 1998, p.
511.
Rank Brothers Inc. Operations Instructions and Manual for the Particle Micro
Electrophoresis Apparatus MARK-II (catalgo). Cambridge: February,
2002.
Sarqus, P., Ciribeni, V.; Gonzlez, M. Efecto de la Carga Superficial de las
Partculas Sobre la Accin de Reativos de Flotacin. VIII Jornadas
Argentinas de Tratamiento de Minerales. Actas. San Juan, Octubre, 2006,
p.159-169.
Shaw, D. J. Introduo Qumica dos Colides e Superfcies. Instituto de

Qumica da Universidade estadual de Campinas. Traduo de J. H. Maar.
Editora Edgard Blucher. Editora da Universidade de So Paulo, 1975.
Widegren,J.; Bergstrom, L. The Effect of Acids and Bases on the Dispersion
and Stabilization of Ceramic Particles in Ethanol. Journal of the European
Ceramic Society, v. 20, 2000, p. 659 665.

Cap 29 Eletroforese

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CAPTULO 29 MOBILIDADE

Rosa Malena Fernandes Lima

Jos Aurlio Medeiros da Luz

Um dos mecanismos mais comuns de gerao de carga superficial que

Dissociao de H+ do grupo silanol

Figura 1 Representao esquemtica do desenvolvimento de carga

No Quadro 1 so mostrados alguns exemplos de PCZ resultantes de

Quadro 1 Pontos de carga zero devido s reaes de hidrlise para

Na dissoluo no estequiomtrica de ons presentes nas redes

A ancoragem (adsoro) dos contra-ons na superfcie e a nuvem inica

Existem diversos modelos que descrevem a distribuio das cargas na

No modelo de Stern (Figura 2), que mais completo dentre os modelos

Fonte: Shaw, 1975.

Figura 2 Representao esquemtica da estrutura da dupla camada

As Figuras 2 (a) e (b) evidenciam a adsoro especfica de ons contrrios

NAv nmero de Avogrado;

Vm volume molar do solvente;

Como pode ser visto pela Equao [1], a determinao do potencial

(ii) eletroosmose lquido que se movimenta em relao s partculas

Fonte: Arajo, 1988.

Figura 3 Efeito de adio de cloreto de alumnio no potencial

Tabela 1 Valores de concentrao dos eletrlitos suportes (CES).

2 1,0 x 10-4 M 5,0 x 10-6 M 4 1,0 x 10-4 M __

2. DETERMINAO DE POTENCIAL ZETA POR ELETROFORESE

Clula microeletrofortica da Rank-Brother ou similar

Figura 4 Aparato de microeletroforese Mk II da Rank Brothers, na

O termo ionicidade utilizado neste texto em substituio ao termo

Para efetuar o ensaio de eletroforese, parte da disperso, na ionicidade e

(usualmente quartzo tico), tambm so providas de duplas camadas

O foco do plano estacionrio deve ser feito considerando-se que as

Recomenda-se o nmero mnimo de vinte medidas para cada

A frmula de Helmoltz-Smoluchowsky pode ser utilizada para obteno

condies idealizadas, geralmente considerada precisa o suficiente dentro

coeficiente de viscosidade dinmica do fluido (Pa.s = kg.m-1.s-1);

O potencial expresso em volts, pode ser calculado pela expresso da

= 12,83 x 105 x Mel [8]

No caso de clula eletrofortica cilndrica (por exemplo: tubo capilar),

Fonte: Luz, 1987.

Figura 5 Potencial zeta de calcita, apatita e dolomita da jazida de

Usando gua como meio, a validade estrita da equao de

FH(a) um fator de correo.

correo (com coeficiente correlao de 99,95% e desvio mximo de 0,00815

O parmetro a o raio da partcula, sendo que o produto K x a,

Finalmente as seguintes regras devem ser lembradas, quando da

Clula eletrofortica modelo 1202 da Micromeritics

Fonte: Micromeritics, 1995.

Figura 6 Desenho esquemtico da clula eletrofortica modelo 1202 da

Existem dois eletrodos de zinco, que so colocados em lados opostos da

Figura 7 Cmara de transporte de massa do zetmetro 1202 da

Para a determinao do potencial zeta pelo zetmetro modelo 1202 da

- viscosidade da soluo (poise);

O clculo da mobilidade eletrofortica U das partculas em suspenso

susp massa especfica da suspenso (polpa) (g/cm3);

A frao volumtrica pode ser calculada por:

cm frao mssica de slidos .

Quadro 2 Valores de resistncia especfica e condutncia para o KCl.

A constante de condutividade da clula (Kc) igual ao produto da

Para obter a condutncia especfica da amostra deve-se proceder da

100 e 1K, ou at que se alcance a posio X1. Caso no seja alcanada a

11 Limpar a sonda de condutividade da clula, sendo cuidadoso para

Obs.: Nota-se que pouca ou nenhuma variao permanente ocorre no medidor

Obs.: Tenha sempre em mente que existiro limites prticos, aquecimento da

clula, usualmente +Test. No entanto, se ocorrer bolhas no eletrodo da

8 Encher cerca de trs quartos da cmara do reservatrio (atravs da