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ESTEREOQUMICA
Pablo Miguel Gonzlez Judd IPN Escuela Nacional de Ciencias Biolgicas Mxico 2012
QUMICA ORGNICA Texto con aplicaciones para las ciencias de la vida
INTRODUCCIN
La estereoqumica se define como la rama de la qumica que estudia la estructura
molecular en tres dimensiones. El estudio de la estereoqumica de molculas
orgnicas e inorgnicas complejas, as como el anlisis del fenmeno de la
estereoisomera constituyen, hoy da, herramientas de gran importancia en reas
como sntesis orgnica, bioqumica, inmunologa, gentica, biologa molecular y
farmacologa. Mientras que la comprensin de los conceptos de configuracin
absoluta y relativa nos permitir comprender la gran diversidad de productos
naturales que existen, as como las diferencias en actividad biolgica que
presentan muchos de ellos. Adicionalmente se revisarn las reglas I.U.P.A.C. para
la determinacin de la configuracin absoluta y relativa de dichos compuestos lo
cual nos permitir nombrarlos y diferenciarlos.
Fig. 1 Estereoismeros del cido lctico. Obsrvese como alrededor del carbono
central (Carbono quiral) los sustituyentes cambian su orientacin en ambos
enantimeros. Con el transcurso de estas investigaciones se encontr que muchos
alquenos tambin pueden existir como estereoismeros y que sus formas solo difieren
por la orientacin espacial de sus sustituyentes. Estos alquenos, se han
diferenciado usando los prefijos Cis o Trans al inicio del nombre I.U.P.A.C.,
aunque actualmente ya se est reemplazando este sistema de nomenclatura por el uso
de (Z) y (E) respectivamente, como Cis y Trans, letras que son las iniciales de los
vocablos alemanes Zusamenn y Entgegen que significan "mismo lado" y "lados
opuestos" respectivamente. Para el caso particular de estos compuestos el simple
cambio de la posicin de alguno de sus substituyentes origina diferencias notables
en los puntos de ebullicin y de fusin de estos pares de estereoismeros. Existen
tambin otro tipo de estereoismeros Cis y Trans en algunos cicloalcanos como el
cis-1,2-dibromociclobutano y el trans-1,2dibromociclobutano, en los cuales los
tomos de bromo unidos a carbonos adyacentes se orientan hacia un solo lado y hacia
lados diferentes como se indica en el siguiente esquema.
Fig.
Responde a las siguientes preguntas y como respuesta de cada una de ellas propn
una palabra clave, que te permita condensar el concepto en cuestin 1. Qu indican
las letras E y Z en el nombre de un compuesto? 2. Cul es la importancia de la
isomera? 3. Cules son las propiedades claves de un compuesto quiral? 4. Qu
tipo de ismeros no son imgenes especulares entre s, ni son superponibles entre
s pero presentan centros quirales?
2. CONFIGURACIN ABSOLUTA
Los investigadores Cahn, Ingold y Prelog conociendo que la orientacin espacial de
los sustituyentes presentes en uno o ms centros quirales en un compuesto puede
cambiar y que esto se refleja, en las proyecciones de Cua, de Newmann, de Fischer
(vese luego) o de Caballete, se dieron cuenta de la necesidad de incorporar la
estereoqumica al nombre I.U.P.A.C. de un compuesto con el objeto de poder
referirnos a un estereoismero en particular sin la necesidad del empleo de una
representacin o proyeccin. As juntos en 1956 desarrollaron un conjunto de reglas
para poder determinar la estereoqumica de un compuesto anexndola al nombre del
compuesto lo cual permiti identificar a un estereoismero especfico mediante su
nombre sistemtico. Lo anterior adems de prctico para la literatura, la
investigacin y el comercio (Imagine usted que como ingeniero tiene la necesidad de
solicitar a un proveedor por correo electrnico, un estereoismero especfico, de
inters en su compaa, Podra usted anexar en todos los casos el dibujo del
compuesto?) resulta importante por que nos permite por tanto caracterizarla de
manera ms adecuada al determinar la orientacin espacial de los sustituyentes en
un centro quiral, que es lo que se denomin configuracin absoluta y que nos da
inequvocamente la estereoqumica de una molcula. Entonces , las reglas de Cahn,
Ingold y Prelog nos permiten determinar la configuracin absoluta de los centros
quirales presentes en un compuesto y que dicha configuracin absoluta es parte del
nombre I.U.PA.C. de dicho compuesto. Para poder estudiar y comprender estas reglas
analizaremos el compuesto clorobromoyodometano el cual es un halogenuro de alquilo
con un solo centro quiral (Cul es la frmula de este compuesto?). 1. Colocar el
tomo o grupo de menor prioridad lo ms lejos del observador. Para el caso
particular del clorobromoyodometano esta regla nos pide que coloquemos el tomo de
hidrgeno lo ms lejos de nosotros puesto que es el tomo de menor prioridad, es
decir, es el tomo con el menor nmero atmico. Esto podemos visualizarlo mediante
la proyeccin de Newmann y colocando el tomo de hidrgeno lo ms lejos de nosotros
de tal forma que dicho tomo no puede ser observado con esta proyeccin, lo cual
puede verse en el siguiente esquema.
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3. CONFIGURACIN RELATIVA
Los diastermeros geomtricos pueden orientarse como Cis o Trans, lo cual tambin
puede indicarse como (Z) o (E) respectivamente. Para estos estereoismeros los
trminos Cis y Trans o (Z) y (E) se refieren a su configuracin relativa (no se
puede hablar de una configuracin absoluta al no ser en realidad los 4
sustituyentes del tomo de carbono quiral, diferentes entre s) configuracin que
se indica siempre al inicio del nombre sistemtico del compuesto. En el caso de
tomos unidos a los carbonos que poseen un doble enlace (Qu estado de hibridacin
presentan dichos tomos? y subsecuentemente qu geometra exponen?), se elegirn
los que tengan el mayor nmero atmico como en el ejemplo anterior se eligieron los
halgenos con respecto al hidrgeno. En el caso de los grupos alquilo o arilo
unidos a los carbonos que tienen un doble enlace estos grupos tambin tendrn
prioridad en relacin con el hidrgeno. Cuando se trata de diastermeros en el
sentido estricto, es posible tambin determinar su configuracin relativa Por qu
se habla de configuracin relativa y no absoluta en ente tipo de compuestos? Como
se evidencia al analizar respecto a su estereoisomera estereoismeros como los que
exhiben algunos monosacridos que existen como pares de diastermeros conocidos
como epmeros y que solo difieren en la configuracin absoluta de un solo
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Fig. 13 Epmeros Como puede observarse en este esquema, ambos epmeros guardan una
relacin de imgenes no especulares y no superponibles. Se usan los nombres comunes
de los compuestos. Cuando se analizen las biomolculas se ver que los
monosacridos pueden adems formar diastermeros ccliclos, que se denotan como
alfa y beta. Otro tipo de diastermero ms complejo an lo tenemos en algunos
productos naturales como l colesterol que tiene 8 centros quirales, aunque hay
molculas, por supuesto, ms complejas, an con 30 o ms centros quirales. Cabe
sealar que este tipo de molculas rara vez se analizan y describen por mtodos
tradicionales, sino que su anlisis suele hacerse por mtodos informticos
especializados.
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