Sntesis de la Acetanilida

Resumen

Se sintetiz Anhdrido 9,10-dihidroantraceno-9,10-,-succnico mediante la reaccin de Diels-Alder, a

partir de antraceno y anhdrido malico. Al anhdrido sintetizado se le determin el punto de fusin (p.f)
253.2-258.7 C, obteniendo un porcentaje de rendimiento de reaccin del 56.60%. Adems el
compuesto fue caracterizado por medio de la espectroscopia de infrarrojo (IR) con punta de diamante,
obteniendo bandas caractersticas del compuesto.

Palabras clave: Dieno, Dienfilo, Diels-Alder, cicloadicin, Reaccin concertada.

1. DATOS Y RESULTADOS
Una vez obtenido el compuesto se procedi
Para la obtencin del Anhdrido 9,10- medir el p.f. Los datos son presentados en la
dihidroantraceno -9,10-, -succnico (Figura Tabla 2 y se compara el p.f experimental y
1) se presentan las cantidades de los reactivos terico.
(Tabla 1).
Tabla 2. Datos de rendimiento y puntos de fusin del
Anhdrido 9,10-dihidroantraceno-9,10-, -succnico [1]
Cantidad Rendimiento P.F (C)
(mg) (%)
Terico 281.75 100.00 262[1]
Obtenido 169,6 56.60 253.2-
258.7

Figura 1. Anhdrido 9,10-dihidroantraceno-9,10-,-

succnico Reactivo limitante:
Tabla 1. Cantidades de reactivos empleados para la
sntesis del Anhdrido 9,10-dihidroantraceno-9,10-, - A = Antraceno
succnico. B= Anhdrido malico
C = Anhdrido 9,10-dihidroantraceno-9,10-, -succnico.
Compuesto Cantidad
Antraceno 0.2009 0.0001 g A partir del antraceno
Anhdrido Malico 0.1010 0.0001 g
Xileno 2.4 0.1 ml

1
 1 1 276.28 Esta reaccin comprende una cicloadicin
209
178.23 1 1 concertada como un resultado de la formacin
= 323.98 del mecanismo dentro del marco de la teora del
orbital molecular. La consideracin del orbital
A partir Anhdrido malico molecular revel que los reactivos y productos,
en muchos casos, una suave transformacin es
1 1 276.28
101 posible de los orbitales de los reactivos a los de
98.06 1 1
los productos. En otros casos, los reactivos
= 284.56 pueden aparecer factiblemente sino se da una
consideracin de la simetra y orientacin
Por lo tanto el reactivo lmite es el anhdrido malico. espacial de los orbitales los cuales se
encuentran a estados de transiciones de alta
Porcentaje de Rendimiento: energa cuando el orbital es considerado en
detalle. La relacin entre reactivos y orbitales de
169.6 estado de transicin permiten la descripcin del
100 = 56.60%
284.56 potencial de las reacciones de cicloadicin ser
enfatizada. 2

2. ANLISIS DE RESULTADOS Esta relacin es fcilmente entendida en

Para la obtencin del anhdrido 9,10-
dihidroantraceno-9,10-,-succinico, se llev a
cabo una reaccin de un dieno (antraceno) con
un dienfilo (anhdrido malico). (Ver Esquema
1)
trminos de fronteras de la teora del orbital.
Los dienos ricos en electrones tienen alta
energa HOMOs que interactan fuertemente
con el LUMOs del dienofilo pobre en
electrones, cuando el dieno es pobre en
electrones, la fuerte interaccin se da entre el
dienfilo HOMO y el dieno LUMO. 2 (ver Figura
2)

ESQUEMA 1. Sntesis del anhdrido 9,10-

dihidroantraceno-9,10-,-succinico, por medio del
antraceno y el anhdrido malico.

La reaccin de Diels-Alder, el dieno debe de

estar en posicin s-cis, lo que permite que los
terminales del sistema conjugado alcancen los
carbonos con doble unin del dienfilo, por lo
FIGURA 2. Ilustracin del estado de transicin endo en la
que se da el solapamiento del dieno con los aproximacin del antraceno y el anhdrido malico.
orbitales p del dienofilo.1
La reaccin de ciclo adiccin, que para este
caso es [4+2], que resulta en la formacin de
2
nuevos anillos de la reaccin de dos molculas. La estereoqumica de este tipo de reacciones,
Esto requiere de un mecanismo concertado de la adicin debe de ser syn con respecto al dieno
un solo estado de transicin, por medio de la y al dienfilo, lo que significa que esta reaccin
reorganizacin cclica de sus electrones , por es concertado, esto ocurre cuando el anhdrido
lo que no hay un intermediario, que se malico se acopla por una cara del antraceno y
encuentra en el camino entre los reactivos y el por lo que loa sustituyentes no cambiaran sus
producto. 2-3 posiciones durante la finalizacin de la
reaccin. 7
Para comprender mejor la reaccin de Diels-
Alder se propone un mecanismo (ver Esquema
3), donde el anillo central del antraceno es muy
reactivo, por lo que la adicin del anhdrido
malico se da lugar al aducto, comportndose
los dobles enlaces como un dieno clsico 4 en
la posicin 9,10; el anhdrido malico reacciona
con el anillo central, manteniendo los anillos
laterales con su carcter aromtico. Esto es
debido a la alta reactividad del antraceno, la
cual se comprende en las estructuras de
Kekul.5 (ver Esquema 2).

ESQUEMA 3. Mecanismo del anhdrido 9,10-

dihidroantraceno-9,10-,-succinico por medio de Diels-
Alder.

ESQUEMA 2. Estructuras resonantes del antraceno con
14 electrones .
El antraceno se encuentra en resonancia al
igual que el aducto de Diels-Alder, en donde se
comprende que esta reaccin de adicin
procede por perdida de energa.5
La sustitucin el carbono 9 transcurre debido a
que se tiene muchas ms estructuras de
resonancias, que si se sustituyera en el
carbono 1 o 2.5 La prdida de energa se
compensa parcialmente por el hecho de que
cada producto contiene dos anillos de benceno,
cada uno de ellos con su propio sexteto de
electrones, as la estabilizacin por resonancia
de cada uno de estos anillos individuales
aumenta en el curso de la reaccin.6
3
Esta reaccin ocurre en el sentido endo y no
exo, lo que quiere decir que todo el grupo
adicional del anhdrido malico (-CO-O-CO-)
tiende a estar cerca de doble enlace en
deformacin del medio dienfilo.[2] Esta
posicin se conoce como posicin endo, ya que
el sustituyente parce que est dentro del bolsillo
que forma el anillo de seis miembros, esta
estereoqumica se debe a la energa, puesto
que en la posicin endo los orbitales sobre el
grupo electro-atractor pueden interaccionar
favorablemente con los orbitales del dieno bajo
de energa del estado de transicin. En la
orientacin exo esta interaccin no existe. 7
Caracterizacin de IR
Para la caracterizacin del compuesto
anhdrido, se empez por la comparacin del
p.f. (253.2-258.7 C), siendo el terico de 262
C8 Y el rendimiento de la reaccin fue 56.60%.

En la caracterizacin por IR (punta de diamante)

se encuentran las bandas caractersticas: IR
(cm-1: ( C-H), ((asim), C=O), ((sim), C=O), (
C=C), ( C-O), ( C-O).

ESQUEMA 4. Reacciones de Diels- Alder

3.2 Cuando reacciona 2-metil-1,3-butadieno

con acrilato de etilo se forman dos ismeros
configuracionales. Dibuje sus estructuras.

Figura 3. Espectro experimental del anhdrido 9,10-

dihidroantraceno-9,10-,-succnico.

3. SOLUCIN CUESTIONARIO

3.1 Complete las siguientes reacciones

ESQUEMA 5. Ismeros de la reaccin del 2-metil-1,3-

butadieno con acrilato de etilo.

3.3 Explique porque el antraceno forma

aducto de Diels-Alder en la posicin 9,10?

La reactividad se da en el anillo central debido

a que as se tiene un aducto que posee la
aromaticidad completa de dos anillos de
benceno; tambin se debe a que en las
posiciones 9,10 es estable el intermediario de
Wheland, en el cual en estas posiciones se da
las mayor cantidad de estructuras resonantes.
`5

4
 Clsico Y Espectral - Zuluaga Corrales,
3.4 Dibuje todas las estructuras resonantes Fabio Insuasty Obando, Braulio Yates,
para el antraceno. Brian | Librero Online; Universidad del
Valle, Ed.; Universidad del valle, 2000
Ver Esquema 2

4. CONCLUSIONES

La reaccin de Diels-Alder es muy

buena opcin para la sntesis del 9,10-
dihidroantraceno-9,10-,-succinico,
debido a que l % rendimiento y el punto
de fusin dan valores muy cercanos a
los esperados.

Debido al p.f (253.2-258.7 C) se puedo

comprobar de que, si se obtuvo el
compuesto sintetizado, pero con
impurezas, puesto que el rango del p.f
es muy amplio.

5. REFERENCIAS

1. Morrison y Boyd. Qumica Orgnica. 5ta

Edicin. Editorial Pearson Education.
Mxico 1998. Pp 1128.1129.

2. Carey, A., Sundberg, R,. Advancer

Urganic Chemstry. Parte 2. 4ta Edicin.
New York 001. Pp 332.

3. Carey Francis A. Qumica Orgnica.

Sexta edicin. Editorial McGraw-Hill
Interamericana. Mxico. Pp 419.

4. Ege, S. Qumica orgnica. Volumen

Editorial revert. Pp 814.

5. Allinger, N. Qumica orgnica. Volumen

Editorial rever. Pp 486.

6. Stephen, J. Weininger, F. Qumica

Orgnica. Editorial Revert, s.a.
Barcelona 1988. Pp 573.

7. Wade, L. Qumica orgnica. 5ta edicin.

Pearson. Mxico. Pp 655- 659.

8. Insyuasty Obando, B.; Zuluaga

Corrales, F.; Yates, B. Anlisis Orgnico
5
6