S.

FERNANDEZ MURO
Porcelanas electrotcnicas J. L. FERRANDO

de alta resistencia mecnica t''^*^ General de Aisladores, S. A.

Se hace un estudio amplio de la preparacin y caractersticas de las porcelanas alumi-

nosas, en el cual se tratan las materias primas, tipos de alminas, fundentes, mineralizadores
RESUMEN y mtodos de control.

A complete study about the manufacture and characteristics of the hard porcelains
is made, tand the raw materials, the types of alumina, the fluxer the mineralizers and
SUMMARY the methods of control are described.

On fait une tude approfondie sur la prparation et les caractristiques des porcelaines
d'alumine, dans le-quel se traiten au mme temps des matires premires, des diffrentes
RSUM sortes d'alumine, des fondants, des minralisateurs et des mthodes de contrle.

Es wird eine breite Untersuchung durchgefhrt ber die Vorbereitung und Eigenschaften
der tonerderecihen Porzellane. Man diskutier u. a. die Rohstoffe, die verschiedenen Arten
ZUSAMMENFASSUNG von Tonerden, Schmelzmittel, Mineralisatoren und Kontrollmethoden.

1. INTRODUCCIN 2.1. TIPOS DE ALUMINA

Hasta hace relativamente pocos aos, las composicio-
nes destinadas a producir aisladores de porcelana, se
formulaban a partir de los tres componentes fundamen-
tales : caoln, feldespato y cuarzo. Ante la cada vez
mayor exigencia del mercado se ha hecho preciso abrir
en los ltimos aos nuevas lneas de trabajo encamina-
das a dotar a las porcelanas electrotcnicas de una
elevada resistencia mecnica. Para lograr estos fines
existen en la actualidad diferentes mtodos, de los
cuales los ms importantes son : la incorporacin de
almina sustituyendo total o parcialmente al cuarzo, la
creacin de un elevado contenido en cristobalita en la
masa y la obtencin de cuerpos vitrocermicos.
El objeto del presente trabajo es poner de maniesto
las ventajas, inconvenientes, particularidades y tcnicas
de elaboracin que van implcitas con la fabricacin de
porcelanas aluminosas para aisladores de alta tensin.
2. PORCELANAS ALUMINOSAS
Bajo esta denominacin se engloban aquellas porcela-
nas en las cuales la almina se introduce como tal en las
pastas en cantidades que oscilan entre el 30 % y 60 %,
sustituyendo al cuarzo e incluso en algunos casos par-
cialmente al caoln. No obstante, deben citarse tambin
pastas en las que el contenido en AI2O3 llega a alcanzar
el 98 % y que se destinan a usos muy especiales, tales
como tiles de corte, reactores nucleares, crisoles, elec-
trnica, etc., pero que se salen del objeto de este trabajo.
Desde hace muchsimos aos, las principales fuentes
de obtencin de compuestos de aluminio han~sdoTa
Colita7~Tas arcillas"y las bauxitas, de las cuales se
otiene la almina, bien por el mtodo pirognico de
Le Chateleir, bien por el alcalino de Bayer. Este ltimo
mtodo es el ms empleado hoy en dial, pues permite
obtener alminas pursimas y al mismo tiempo controlar
el tamao de sus cristales y como consecuencia su reac-
tividad.
Espaa ha sido siempre decitaria en AI2O3 a pesar
de existir en nuestro suelo yacimientos, no demasiado
bien explotados, de bauxitas, por lo que se ha tenido
que acudir a la importacin de alminas procedentes
de Francia, Canad, EE. UU. y Alemania, principal-
mente.
Como dato de inters es de destacar que ltimamente
se ha fundado en Espaa una Sociedad con un capital
de unos 10.000 millones de pesetas para beneciar las
bauxitas nacionales, lo que hace concebir esperanzas de
que en fecha prxima se disponga en Espaa de las
alminas que reclama la industria cermica.
Segn su procedencia, el contenido en AI2O3 de las
bauxitas vara muy considerablemente como puede ob-
servarse en la tabla I.
Existen muchos tipos de almina, pero las de mayor
importancia cermica comercial son tres, a saber : cal-
TABLA I
Bauxitas %ALO, % Fe,0, % SiO,-\-TiO^%ff,0

Francesas . ... 61/75 1,5/12 8/16 9/16

(*) Recibido en enero de 1973.
(**) Este trabajo es una parte de la conferencia presentada Americanas ... 55/60 3/6 9/10 25/30
en la XII Reunin Anual de la Sociedad Espaola de Cermica Irlandesas . 56/61 0,5/3,5 8/17 26/29
y Vidrio, celebrada en Pamplona los das 24-28 de septiembre Yugoslavas . . ^60 ^2 ^23 ^14
de 1972, en la que se inclua adems el estudio de aisladores Espaolas . ... ^62 ~8 ^12 ~15
v^itrocermicos y cristobalticos.

MAYO-JUNIO 1 9 7 3 167
 PORCELANAS ELECTROTCNICAS DE ALTA RESISTENCIA MECNICA

cinadas, fundidas y tabulares. Cada una de ellas presen-
tan caractersticas diferentes que condicionan su empleo
segn los fines que se deseen obtener. As, las calcina-
das suelen contener algunas trazas de agua residual
dependiendo del grado de calcinacin a las que se les
haya sometido y estn formadas fundamentalmente por
la fase a, si bien en menos cantidad que las tabulares;
el agua que algunos tipos suelen contener las hace
ms fcilmente molturables. La^ electrofundidas se
preparan en horno elctrico con bauxita, coque y lima-
duras de hierro, partiendo incluso de alminas calcina-
das obtenidas por el mtodo de Bayer cuando se desea
un elevado grado de pureza. Las tabulares reciben este
nombre por la forma de sus cristales y estn constitui-
das casi en su totalidad por la fase a, para lo cual pre-
cisan ser calcinadas alrededor de los LoOO^C, su pureza
es del orden del 99,5 % en AI2O3 y menor de 0,02 %
en Na^O y su fabricacin se hace siempre mediante
La superficie especfica se controla mediante un apa-
rato tipo Blaine, en el que se mide el tiempo T que tarda
en pasar el aire a travs de una probeta de polvo,
preparada con una determinada porosidad y que se
relaciona con la superficie especfica mediante la formu-
la S = K \ / T en la que K es una constante que depende
de diferentes variables.
El ndice volumtrico es el peso de un cierto volumen,
por lo general loo cn^^ colmado con el polvo a determi-
nar, pero llenado sin vibraciones ni apelmazado.
La sedimentacin se basa en la conocida ley de Stokes,
la cual permite establecer las dimensiones de las par-
tculas en mm. mediante la expresin :
=V- 30. p. L
980 (D 1)
X
1

el mtodo alcalino de Bayer. en la que p es la viscosidad del medio, t la altura de l-

2.2. CONTROL DE LAS MATERIAS PRIMAS
La preparacin de las pastas aluminosas puede reali-
zarse de dos maneras diferente^, bien moliendo conjun-
tamente las materias primas en un molino de bolas,
bien mezclndolas simplemente, para lo cual se hace
quido, D la densidad de la muestra y T el tiempo de
cada en minutos. La aplicacin prctica de la ley de
Stokes se realiza bien por la pipeta de Andreasen, bien
por el hidrmetro.
Moterio : ALUMINA

imprescindible emplear materias primas cuya granulo- ^Porcentaje > Porcentaje

po%
metra sea de origen la deseada. En cualquier caso es
necesario evitar la incorporacin de SO3 a la pasta, para 10%

lo cual, en el primer cao, los molinos se forran con el 20%

mismo material de la pasta que se va a fabricar. 30%

En lo que se refiere a las caractersticas que se exigen 60%

a la AI2O3, stas se expresan en la tabla IL De todas 50%

ellas la ms imprescindible es la finura de grano, para

poder as lograr una perfecta homogenizacin. 30% 70%

El control granulomtrico puede realizarse por muy

diversos mtodos, tales como tamizado, sedimentacin, 10%
recuento microfotogrfico, recuento por el aparato de 100%
0%
0 40^0/5 OBI/ 2 3 4 5 6 7 8 9 lO/t 20 3040S0 8(3 lOQ^I . ?00^ 1
1 1 1 Dimentione
iAMlt [TAMIZ W fTAMIZUl d t fc

TABLA II Ua\'\a : FELDESPATO

Porcentaj > Porcentaje < ^

90% 10%
( Al,03 99,9 %
Anlisis qumico N a p LIBRE 0,00 a 0,05 % 20%

( Na^O TOTAL 0 a 0,4 %

0,140 mm. 0 a 2.02 %
Residuo sobre tamiz .. 0,080 mm. 0 a 0,05 %
( 0,050 mm. 0 a 0,30 % 40%

Superficie especfica .. 5.200 a 6.200 cmVgr. 70%

80%
ndice volumtrico . .. 400 a 500 10%

Sedimentacin 1 /x 1 2,5 4,6 7,5 10 20 0%

100%

/ % 4 7 50 85 85 95 0 (0;50(B O p l / L 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 / i 20 3 0 4 0 50 e Q loq
Jamensiones
m ^ d tat

Coulter, clasificacin en corriente de aire, centrifuga-
cin, etc., etc. A este respecto se recomienda un trabajo
muy completo debido a Otto Laner (1).
El control granulomtrico que los autores normalmen-
te utilizan tiene su base en tres mtodos complementa-
rios, a saber : medida de la superficie especfica, ndice
volumtrico y sedimentacin.
FiG. 1.Anlisis granulomtrico de una muestra de almina
y otra de feldespato realizados mediante hidrmetro.
La figura 1 muestra la distribucin granulomtrica
correspondiente a una almina y a un feldespato, reali-
zada mediante el hidrmetro con arreglo a la norma
ASTM (2), y que son apt03 para la fabricacin.

168 BOL. SOC. ESP. CERM. VIDR,, VOL. 12 - N. 3

s . FERNNDEZ MURO Y J. L. FERRANDO
El factor de homogeneidad m de una pasta preparada
con determinadas materias primas, se controla mediante
la ley de Weibull dada por :
Ym
-^-i^)
en la que o-^ y o-^ representan el % de rotura de dos
probetas con volmenes Vj y V3 y que permite hacer un
estudio comparativo entre probetas de laboratorio y
aisladores de gran ncleo con tal que el valor de m sea
muy grande.
2.3. FUNDENTES
Dado el elevado porcentaje de AI2O3 que se incorpora
a las pastas aluminosas y la alta refractariedad de este
material, se hace preciso acudir al empleo de fundentes
que permitan la sinterizacin de la pasta a temperaturas
relativamente bajas.
Los compuestos de litio, petalita, lepidolita, y espo-
dumena spn de gran importancia para estos fines por su
elevada actividad y por la facilidad de su formacin o
sntesis entre 1.150''-1.300C a partir de CO3L, slice, leza puede ser muy variada y son de sobra conocidas
almina y caoln. Su mayor inconveniente, es la escasez
de estos minerales en nuestro suelo, por lo que hay que
acudir a la importacin si se desean incorporar como
tales minerales a las pastas.
Las mezclas de Jtalco, sienita, nefelina y spodumena
dan pastas que vitrifican a cono 3-4 con muy buena re-
sistencia mecnica, pero en lo que respecta a los tres
ltimos su utilizacin est supeditada a que sean impor-
tados, pues no existen tampoco en Espaa.
Los feldespatos, sean ortosa o albita, tienen ms im-
portancia en cuanto que abundan mucho en la naturale-
za, pero son mucho menos activos. Sus puntos de fusin
varan ampliamente desde el cono 4 al 10, segn su
naturaleza y origen, siendo los ms habituales los que
funden entre los conos 8 y 9. Su naturaleza, potsica o
sdica, juega tambin un importante papel, pues los
potsicos dan fases vitreas mucho ms viscosas que los
sdicos, lo cual condiciona entre otras cosas la defor-
macin de las piezas y la disolucin del cuarzo, esto
ltimo en el caso de las porcelanas siliciosas.
Otro fundente muy empleado en el extranjero, pero
poco en Espaa, es la mezcla de nefelina (9SiO^
4AI2O3 3Na20 K,0) y sienita. ""^ - un residuo sobre el tamiz de 50 u del 0,15 %. Por des-
Las cantidades en que todos estos fundentes se incor-
poran a las pastas es muy variable, en cualquier caso es
necesario no olvidar que una cantidad excesiva, incor-
porada con miras a hacer menos refractaria la pasta,
lleva consigo un exceso en el contenido de lcalis con
el consiguiente aumento del coficiente de dilatacin, la
disminucin de la resistencia mecnica, la prdida de
propiedades elctricas, etc., etc.
2.4. MINER ALIZ ADORES
Para evitar los inconvenientes que lleva consigo una
excesiva incorporacin de lcalis, y dado que los silica-
tos reaccionan lentamente y no cristalizan con facilidad,
se ha hecho preciso aadir a las pastas, tanto siliciosas
como aluminosas, otras sustancias conocidas bajo el
nombre de ''mineralizadores'', si bien tal denominacin
MAYO-JUNIO 1 9 7 3
no parece ser demasiado correcta, creyendo debe susti-
tuirse por la de catalizadores, inductores, aceleradores
o cristalizadores.
Su misin fundamental es la de favorecer, aadin-
doles en pequesimas cantidades, la formacin de las
fases cristalinas a temperaturas ms bajas.
Su uso debe ir en consonancia con los fines que se
desean lograr y as en las porcelanas aluminosas pue-
den considerarse como tales sustancias a los compuestos
de Fe, el MnOa, el TO3 y los titanatos de calcio y de
magnesio. Nauman (3) recomienda con estos fines el Mg,
Ca, Ba, Zn, Li y B, en sus formas de xidos, carbonatos,
uoruros, etc.
Shapovalov y Maslennikova (4) han empleado para
porcelanas siliciosas el Mn02 y el B3O3 en cantidades
inferiores al 1 %. Otros autores aaden a sus pastas
MgO entre 0,4-0,8 % en la forma de talco y Cr^Og entre
0,6-1,2 % (3).
2.5. MATERIAS PLSTICAS
La misin de estas materias es la de dar a las pastas
las condiciones de trabajabilidad adecuadas. Su natura-
por los ceramistas como para pasar a describirlas. Lo
que en Realidad interesa es la granulometra y sta se
exige de tal forma que deje un residuo muy bajo sobre
el tamiz de 50 /x de abertura.
La tendencia moderna parece ser la eliminacin, en
todo lo posible, de estas materias, y el empleo de la
atomizacin, como ocurre actualmente en Suecia en
donde trabajan con pastas atomizadas que contienen
slo 0,6 % de humedad. La pasta as preparada se pren-
sa en forma muy semejante a la que tendr el aislador
terminado mediante prensado isosttico, con lo que al
mismo tiempo se evitan contracciones y grietas de se-
cado.
El mayor inconveniente de las prensas isosttcas,
adems de su elevado precio, son las fugas de fluidos,
tanto mayores cuanto mayor sea la presin de trabajo.
Para evitar esto (5) se sustituyen actualmente los fluidos
por pequeas esferas, de 60 n de dimetro, con super-
ficies perfectamente lisas y que se comportan como un
fluido, pero sin los inconvenientes de estanqueidad ; es-
tas bolas suelen ser de vidrio, plstico, cermica, e"c.
En cuanto al caoln, se le exige normalmente que deje
gracia la mayor parte de los caolines espaoles suelen
dejar del orden del 0,80 %, y si alguno cumple con las
especificaciones no lo Jiace de forma regular, lo cual
obliga la mayor parte de las veces a tener que importar-
los, pese a la buena calidad de los caolines que existen
en Espaa.
2.6. MTODOS DE FABRICACIN
El mtodo ms usual de fabricacin de aisladores de
alta tensin es por extrusin y posterior torneado^de la
pieza, para lo cual se hace preciso como primera etapa
un riguroso control de la barbotina que luego pasar
al filtro-prensa. Una vez hecha la mezcla y formada la
barbotina, je_ ajusta su viscosidad mediante la incor-
poracin de una solucin de CI3AI, y luego se tamiza
y pasa por los electroimanes para despojarla del posible
169
 PORCELANAS ELECTROTCNICAS DE ALTA RESISTENCIA MECNICA

hierro que pueda contener. Tras estas operaciones la 2.7. CONTROL DE CALIDAD DE LAS PIEZAS
barbotina se hace pa^ar por filtros-prensas, trabajando
a una presin de 20 Kg. que permiten lograr una hume- Si rigurosas han sido desde siempre las especificacio-
dad en las tortas del orden del 17 %. En este aspecto se nes que se han exigido a las piezas fabricadas a partir
debe lograr una uniformidad en el contenido de hume- de pastas siliciosas, mucho ms exigentes, sin compa-
dad de las tortas, antes de pasar por la galletera de racin son las que se piden a las porcelanas aluminosas.
vaco y formar los esbozos, pues para piezas de dos me- De todas las pruebas a que se someten las piezas termi-
tros de longitud y 40 cm. de dimetro, cualquier irregu- nadas quizs la ms importante de todas ellas sea la
laridad producira por diferencia de contraccin en el resistenci~a la flexin, pues durante su empleo en las
secado un defecto seguro en la pieza a elaborar. Para el lneas de alta tensin y debido a su colocacin transver-
torneado de los esbozos, stos se secan hasta un 15 % sal se ven sometidas a elevadsimos esfuerzos de flexin.
de humedad, segn el tipo de piezas. Las porcelanas aluminosas, en virtud de la elevada
Dada la fina granulometra de la pasta y los grandes resistencia a la flexin que presentan, estn sustituyendo
dimetros de las tochas o esbozos salidos de la galletera, a pasos agigantados a las porcelanas siliciosas en las
no resulta posible hacer un presecado normal, pues ste lneas elctricas de muy alta tensin. Piezas anlogas
se producira en el exterior pero no afectara al interior. en forma y dimetro presentan en las pastas aluminosas
Para evitar esto se aplican unos electrodos a los extre- valores de la resistencia a la flexin muy superiores a
mos del esbozo y se hace pasar por ellos una corriente los que dan las pastas siliciosas, como puede observarse
elctrica que produce el mismo efecto de secado, pero en la figura 2.
de dentro hacia afuera. Las tablas III y IV permiten comparar las caracters-
El torneado de los esbozos ya secos (15 %) se realiza ticas propias de cada uno de estos tipos de pasta; a
en tornos automticos controlados por clula fotoelc- efectos comparativos la tabla V muestra a su vez los
trica o plantilla mecnica.
Una vez torneadas las piezas, stas se pasan a los
secaderos, los cuales son controlados cuidadosamente TABLA III
para lograr una uniformidad de la temperatura_y_ del
grado de humedad en todas las zonas, el calor preciso
para ePscad se introduce por la parte inferior del
secadero, con la cual se transmite uniformemente por Ensayos Caractersticas
conveccin.
Para lograr la uniformidad del secado en toda la pieza 0,10 a 0,20 %
se suelen precisar hasta 18 das de duracin con pr- Residuo sobre tamiz 0,6 a l %
didas de humedad del orden del 0,6 % durante los (2,5 a 3 %
primeros das de secado. Cohesin en seco a 110" ... 50 a 58 Kg'/m^
Tras el secado y previo a la coccin las piezas se ba- Flexin en cocido 2,80 a 4,10 mm
an por rotacin en el esmalte, el cual como es sabido Agua de trabajo 19 a 20,5 %
debe estar perfectamente adaptado a la pasta y espe- Prdida al fuego 4,9 a 5,1 %
cialmente para este tipo de piezas en las que la resis- Contraccin en seco 3 a 4 %
tencia mecnica es su principal caracterstica. Contraccin en cocido J3,8 a 14,5 %
Despus de cocidas en hornos automticos de ciclo Densidad .2,365
rpido con atmsferas oxidante y reductora, las piezas Resistencia sola c^:^ 680 Kg/cm'^
se rectifican con discos de diamante antes de armarlas Mecnica baada ^ 900 Kg/cm-
con sus correspondientes herrajes de fundicin galva- Dilatacin lineal a 400 8,40 a 8,75 10"
nizada. Diferencia al enfre . 17,5 a 19 mm

TABLA IV
PASTA ALUMINOSA

Caractersticas Ensayos

Residuo sobre ^^^ '. 0,020 a 0,060 o/,

tamiz ^^ /^ ^ ' ^ 1 ^ ^ ^'^^^ %
PORCELANA ALUMINOSA. * ( 50 /x 0,300 a 0,500 %
Cohesin en seco a 110" 60 a 65 Kg/cm^
Flexin en cocido 1,400 a 1,600 mm
Agua de trabajo 16 a 17 %
Prdida al fuego 4,5 a 5,50 %
Contraccin en seco . 2 a 3 %
PORCELANA SILICIOSA
Contraccin en cocido 12 a 13 %
Densidad 2,920 a 2,930
Resistencia sola .... '^^ 2.050 Kg/cm-
nefpo de las piezas (soportes de ncleo lleno) Mecnica baada ^ 2.300 Kg/cm^
Dilatacin lineal a 400" ^5,80-10"'
FiG. 2.Capacidad a la flexin de soportes de ncleo lleno en Diferencia al enfre 0,7 a 1,2 mm
porcelanas aluminosas y siliciosas.

170 BOL. SOC. ESP. CERM, VIDR., YOL. 12 - N.^ 3

 s . FERNNDEZ MURO Y J. L. FERRANDO

TABLA V Agradecimiento: Los autores desean expresar su sin-

cero agradecimiento a los Sres. D. Juan Benavides Aba-
jo y D. Fernando Moran Arajo por la colaboracin
Tipo %MuUita % Cuarzo l ^ J/^^^ ^ ^ ^
prestada en la elaboracin de este trabajo.

Porcelana 26,5 51 77,5

luminosa BIBLIOGRAFA
Porcelana
Siliciosa 23-26 12-14 35-40 1. O. LAUER: Messuerfahren und Gerte fr die Teilchen-
normal girssenbestimmung feidispenser Stoffe. Sprechsaal 104
Porcelana (1971), 22, 985-994.
elctrica 14,30 4-13 15-36 43-76 2. N o r m a ASTM. num. 422-39, editada por American Society
japonesa of Testing Materials.
3. G. NAUMANN: Abaissement de la temprature de cuisson
de la porcelaine dure de 1.393"C 1.300C l'aide de min-
diferentes porcentajes de fases cristalinas que terica- ralisateurs. L'Ind. Ceram. 641 (1971), 465-466.
mente y con arreglo a lo que establecen los diagramas 4. Y. L SHAPOVALOV, G. N. MASLENNIKOVA y E. L NEDVE-
de equilibrio de fases, seran de esperar en tres tipos DOVSKAYA: Structure and properties of high voltage por-
diferentes de porcelanas electrotcnicas destinadas las celain with additions of mineralizers. GMss and Ceram. 27
tres a los mismos fines (6) (7). (1970), 12, 736-738.
A la vista de las consideraciones anteriores y tenien- 5. Patente alemana nmero 1.792.209, dopositada por
lo en cuenta la tendencia actual a ir a lneas de trans- A G R O B , A. G. el 3 de agosto de 1968.
J)orte elctrico de tensiones y potencias de cortocircuito 6. D. PELIKAN: Hermsdofer Technische Mitteilungen (1966),
ada vez mayores, se comprende que las porcelanas 17, 527-536.
liliciosas sean no slo antieeconmicas sino tambin 7. L. G I O N : Les porcelaines hautes perfomances. L'Ind.
insuficientes frente a las exigencias del mercado. Ceram. 641 (1971), 471-475.

MAYO-JUNIO 1973 171

 Hoy nos paramos a considerar
las cosas minuciosamente porque maana
el conocimiento que hayamos obtenido de
ellas, ser de importanciavital.

Analisis por difraccin de

rayos x, en los laboratorios centrales de
investigacin de ECC.

Estudiando el presente, nos adentramos en nuestros conocimientos - y los de nuestros

el futuro. clientes - aumentan sin cesar. Hay algo que
Cmo podemos mejorar nuestros caolines? nunca dejamos en olvido: nuestros xitos del
A que otros usos se pueden destinar? futuro y el progreso de nuestros clientes,
Nuestro equipo de doscientos cincuenta son una sola cosa.
English
investigadores trabaja continuamente para China
hallar la respuesta a estas preguntas y a otras Clays
no menos importantes. Exponindonos los group
usos y las tcnicas de maana, nos ayudan a
mejorar las especificaciones de hoy. ENGUSH CHINA CLAYS
Asimismo, trabajamos en colaboracin Montelay e Yrastorza, Apartado 10,
con nuestros clientes dando y recibiendo Avenida Generalsimo 1, Tolosa
consejos y como fruto de esta cooperacin (Guipzcoa)., Espaa
English China Clays Sales Co. Ltd.,
John Keay House, St Austell, Cornwall, England Telephone - St. Austell 4482 Telex 45526/7